万吨年烯烃项目2万吨年MTBE丁烯装置工艺手册

MTBE丁烯1装置工艺技术规程1 装置简要说明 (1)1.1 概况 (1)1.2 术语、符号、代号 (2)1.3 要紧工艺技术特点 (4)1.4 要紧设计指标 (6)2 工艺过程简述及工艺原则流程图 (8)2.1 MTBE单元工艺描述 (8)2.2 丁烯-1单元工艺描述 (12)3 要紧工艺指标(以现行工艺卡片为准) (14)4 要紧动力指标 (15)4.1 公用工程设计消耗一览表 (15)4.2 公用工程介质规格 (15)5 产品、中间产品 (18)5.1 MTBE产品性质 (18)5.2 丁烯-1产品性质 (18)5.3 产品、中间产品设计构成及指标 (19)5.4 副产品 (20)6 要紧原料及化工原材料质量指标 (21)6.1 要紧原料 (21)6.2 化工原材料 (22)7 装置开、停工方案 (23)7.1 装置开工方案 (23)7.2 装置停工方案 (23)8 事故处理 (50)8.1 事故处理的原则 (50)8.2 紧急停工 (50)8.3 事故处理 (51)9 仪表操纵方案及要紧仪表性能 (57)9.1 仪表操纵方案 (57)9.2 装置联锁 (59)9.3 操纵阀一览表 (60)10 要紧设备一览表及要紧设计参数 (64)10.1 塔器类 (64)10.2 反应器类 (65)10.3 容器类 (66)10.4 换热设备类 (68)10.5 泵类 (71)10.6 其他设备类 (73)1 装置简要说明1.1 概况中国石化股份有限公司武汉分公司8/3万吨/年MTBE/丁烯-1装置是80万吨/年乙烯及其配套工程中的一部分，本装置使用来自乙烯裂解装置的裂解液化气经丁二烯抽提后作为原料，生产MTBE与丁烯-1产品。

甲基叔丁基醚(MTBE)产品由于其辛烷值很高，因此是生产无铅、含氧与高辛烷值汽油的理想组分。

丁烯-1产品是乙烯重要的共聚单体。

随着乙烯产量的不断增长，对丁烯-1的需求量也越来越大。

2万吨/年 MTBE装置操作规程胜利油田天宇石化工程有限公司目录第一章装置概述 (3)第一节工艺流程 (5)第二节主要操作参数 (6)一、吸附器 (6)二、反应器 (6)三、分馏塔 (6)四、分馏塔顶回流罐 (6)五、C4缓冲罐 (6)第三节原料、产品及化工材料性质 (7)一、原料性质 (7)二、产品MTBE性质 (7)第四节物料平衡 (8)第五节消耗及能耗 (9)一、消耗指标 (9)二、能量消耗 (9)第二章岗位操作法 (10)第一节吸附器操作法 (10)第二节反应器操作法 (12)第三节分馏塔操作法 (15)第四节司泵操作法 (17)第三章装置开工规程 (23)第一节装置开工必备条件 (23)第二节装置开工准备工作 (23)第三节装置开工方案 (30)第四章装置停工规程 (33)第一节停工前的准备工作及停工步骤 (33)第二节装置吹扫 (34)第五章装置事故处理 (35)第一节紧急停工 (35)第二节停电、停水、停蒸汽、停风事故处理 (35)第六章装置安全生产规定 (37)第一节装置安全生产要点 (37)第二节装置防火、防爆规定及人身安全 (37)第三节装置开工安全规定 (38)第四节装置停工安全规定 (39)第五节装置检修安全规定 (40)第六节防冻、防凝安全规定 (41)第七章设备明细表 (43)一、塔、容器规格表 (43)二、冷换设备规格表 (44)三、机泵规格表 (45)四、安全阀规格表 (46)五、装置仪表位号 (47)第八章 MTBE工艺流程图 (49)第一章装置概述本MTBE装置为新建项目，设计生产规模年生产能力2万吨<2万吨/年>。

该装置连续生产操作，年生产时间为8000小时。

一、概述：本MTBE 装置为新建项目，设计生产规模年生产能力2万吨。

该装置连续生产操作，生产时间8000h/a，（8000小时/年）。

该项目采用高效醚化技术，以液化石油气中的异丁烯组份为原料生产甲基叔丁基醚，该技术处国内领先水平，工艺成熟且流程简单合理，操作条件温和耗能低，催化剂寿命长，选择性好，对设备及其材质均无特殊要求。

10万吨/年丁二烯装置包括MTBE及丁烯分离、氧化脱氢、丁二烯抽提三个单元。

（1）MTBE及丁烯分离单元收液态烃罐区C4至碳四原料罐（V-501A/B）中，收罐区甲醇至原料罐（V-502A/B）中。

甲醇原料罐（V-502）中的甲醇，按照醇烯比1.02确定甲醇的进料量，由甲醇原料泵（P-502A/B）输送，经甲醇进料流量调节阀，与碳四进料泵（P-501A/B）送来并经流量调节阀调节的碳四定量混合，然后从反应器顶部进反应器R-501A/B/C，反应后的物料进入反应精馏单元。

原料预热器（E-501）用蒸汽加热，由预热温度调节阀控制进反应器（R-501A/B/C）的物料温度。

预热后的原料从固定床外循环筒式反应器（R-501A/B/C）的顶部进入，在树脂催化剂床层上进行MTBE 的合成反应，各反应器反应中放出的热量由各段循环取热系统取走。

反应器R-501A（一段）由一段循环泵P-503A/B、一段循环冷却器E-502组成；反应器R-501 B（二段）由二段循环泵P-504A/B、二段循环冷却器E-503组成；反应器R-501C（三段）由三段循环泵P-505A/B、三段循环冷却器E-504组成。

反应器通过原料预热温度、循环温度和循环量来控制床层温度，反应后的物料通过流量控制后采往反应精馏单元。

反应后的物料经反应器底部流量控制调节阀调节反应器压力，再经进料/产品换热器（E-507）与来自反应塔下部（C-501B）塔釜的MTBE产品换热后，从反应塔下部（C-501B）第13层板进料。

物料在反应塔下部（C-501B）中进行普通精馏，在塔釜得到纯度在98%以上的MTBE产品。

产品MTBE从塔釜排出，经进料/产品换热器（E-507）与反应塔下部（C-501B）进料换热，再经MTBE产品冷却器（E-508）冷却至常温后进MTBE产品罐（V-505），再由MTBE产品泵（P-509）送出界区。

反应塔下部（C-501B）的顶部气相物料进入反应塔上部（C-501A）的底部。

第一篇设计说明书第 1 章概述甲基叔丁基醚（MTBE）是一种高辛烷值汽油添加剂，用MTBE取代四乙基铅可减少环境污染。

MTBE也是一种不腐蚀、低污染、成本低的碳四分离新手段。

iC=0.5％以下的直链丁烯用作丁裂解得到的聚合级异丁烯，供丁烯橡胶使用。

含4iC=只需要进行经过简烯氧化脱氨制丁二烯的原料。

将MTBE进行分解，所得的4单蒸馏及洗涤，即可得到99.5％的高纯度异丁烯。

MTBE作为新兴的重要的化工产品，已广泛应用在法国、意大利、加拿大等国家。

在我国也有着广泛的开发前景。

1.1 MTBE生产的历史前景的沿革自1970 年Raycher发现醇和烯烃醚化反应后的数十年间，其有关文摘指导极少，但却有大量的专利指导了甲基叔丁基醚。

1973年意大利第一套10万吨/年的MTBE工业装置投产后，MTBE作为新兴汽油添加剂，引起了各国石油化学界的普遍重视，其产量每年以54％的速度增长。

MTBE工业是当今极有前途的新兴工业之一。

1979年我国才开始研究MTBE合成工业。

1983年我国第一套500万吨/年化工型MTBE工业装置建成后，增长的速度较快，已形成一定规模的生产能力。

制备MTBE的原料异丁烯的技术发展呈多样化的趋势，用一种异丁烷制异丁烯的技术生产MTBE极为理想。

总收率达95％.意大利snan公司研发了直链丁烯异构制异丁烯的新方法，MTBE增加80％.MTBE生产工艺普遍采用用酸性的离iC=在液相70～100％下通过酸性的离子交子交换树脂合成MTBE，用MeoH和4换树脂在填充床内进行。

离子交换树脂是磺化聚苯乙烯和二乙烯基苯共聚物。

用硫酸作催化剂合成MTBE的工艺也不是很理想。

催化剂蒸馏是当今MTBE 醚化工艺的发展方向，世界公认的MTBE生产技术元老意大利斯拉姆公司的Paret Giancalo等人对新技术作了改进，采用六块塔盘的泡罩踏，将催化剂支撑体系设计的更为合理。

1987年底用于甲醇和异丁烯摩尔为简化。

MTBE装置新型开工方案应用总结
刘星博;马健;白永涛
【期刊名称】《炼油技术与工程》
【年(卷),期】2024(54)5
【摘要】介绍了陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂轻烃中心250 kt/a MTBE(甲基叔丁基醚)装置技术改造情况。

具体改造内容:将MTBE装置原设计退料球罐改为原料富异丁烯球罐,实现了MTBE反应物料中异丁烯的质量分数稳定在43%左右,保证了MTBE装置反应配比甲醇的稳定性;催化蒸馏塔通过再生
C_(4)流程线,返回醚后C_(4)至塔底的循环流程,与前期剩余的甲醇形成单塔运行模式;催化蒸馏塔塔底增设回炼流程,MTBE产品经过反复提纯后满足质量分数高于98.5%的合格要求。

通过工业化生产实践验证,该方案开辟了一种新型的MTBE装置开车方法,满足了高浓废水排放的要求。

【总页数】4页(P25-28)
【作者】刘星博;马健;白永涛
【作者单位】陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
1.惠炼MTBE装置特点及开工过程难点问题分析
2.MTBE 装置开工初期产品纯度低的原因分析及对策
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4.细化开工方案
强化安全措施确保新建装置开工安全、顺利进行——浅谈“开工任务单”在新建装置开工中的应用5.MTBE装置新剂应用总结
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MTBE丁烯装置工艺技术规程一、工艺流程描述MTBE丁烯装置工艺流程主要包括四个部分，即溶剂提取、脱水、乙烯分离和MTBE生产。

具体流程如下：1. 溶剂提取：将C5烷烃和C4烷烃与乙烯反应生成乙烯丙烯液体混合物，然后将其送入溶剂继续萃取物处理。

萃取物中去除余烯烃，然后通过蒸馏将溶剂与乙烯回收。

2. 脱水：将萃取物送入脱水塔进行脱水处理，去除其中的水分。

脱水处理可能采用吸收剂吸附去除水分的方法。

3. 乙烯分离：将脱水后的乙烯丙烯混合物送入乙烯分离塔，通过分馏将乙烯和丙烯分离。

4. MTBE生产：将分离的乙烯送入MTBE反应器，与异丁醇进行酯化反应，生成MTBE乙醚。

然后将乙醚通过脱水装置去除水分，得到纯净的MTBE乙醚产品。

副产品丙烯醇经过进一步脱水处理，可回收再利用。

二、工艺参数要求1. 溶剂提取：乙烯-丁烯的摩尔比例要保持在适宜的范围内，以保证反应的高效进行。

萃取物中的余烯烃的含量应控制在规定范围内，以确保后续步骤的质量。

2. 脱水：脱水塔的操作温度和压力需要根据试验数据确定，以确保脱水效果良好。

吸附剂的选取需要具有较高的吸附性能和耐水性。

3. 乙烯分离：分离塔的操作条件需要根据乙烯和丙烯的挥发性差异选取，保证乙烯的纯度和丙烯的回收率。

4. MTBE生产：反应器的操作温度和压力需要根据酯化反应的速率和平衡数据确定。

反应时间和混合物的浓度也需要控制在合适的范围内，保证酯化反应的效果。

5. 脱水装置：脱水装置需要具有高效的分离水分的能力，确保MTBE产品的纯度和品质。

操作温度和压力需要根据吸附剂的性能和MTBE的蒸汽压确定。

三、安全措施1. 装置需要具备严格的安全设备，包括防爆、泄露警报和紧急停机装置。

2. 确保装置气体、液体和固体的严密密封，避免泄漏危险。

3. 操作人员需穿戴适当的防护装备，如防护服、护目镜、手套等。

4. 工艺装置需要配备火灾探测和灭火装置。

5. 充分培训操作人员，确保其熟悉安全操作规程和应急处理方法。

《5.0万吨/年MTBE生产装置》分析手册目录方法1. 碳四原料组成分析 (3)1.方法概述 (3)2.仪器 (3)3.材料及试剂 (3)4.操作步骤 (4)5.计算结果 (4)6.问题说明 (5)方法2．醚化反应物的全组分分析 (6)方法3. 甲醇及水含量的分析 (8)1.方法概述 (8)2.仪器 (8)3.材料及试剂 (8)4.操作步骤 (8)5.结果计算 (8)方法4. 甲基叔丁基醚（MTBE）纯度分析 (10)1.方法概述 (10)2.仪器 (10)3.材料及试剂 (10)4.操作步骤 (10)5.结果计算 (11)6.问题说明 (11)方法5.碳四中微量甲基叔丁基醚的分析 (13)1.方法概述 (13)2.仪器 (13)3.材料及试剂 (13)4.操作步骤 (13)5.结果计算 (13)方法6.碳四中微量甲醇、二甲醚的分析 (15)1.方法概述 (15)2.仪器 (15)3.材料及试剂 (15)4.操作步骤 (15)5.结果计算 (16)方法7.树脂催化剂交换容量及含水量的测定 (18)1.树脂催化剂交换容量的测定 (18)2.树脂催化剂含水量的测定 (19)方法8.甲醇酸碱度的测定 (20)1.原理 (20)2.试剂和溶液 (20)3.仪器 (20)4.分析步骤 (20)5.结果的表示 (20)6.允许差 (21)方法1. 碳四原料组成分析1.方法概述本方法为气相色谱法，样品用盛有丁酮溶剂的耐压取样瓶采集。

样品在改性石墨化炭黑柱上分离后，用氢焰离子化检测器鉴定，面积归一化法定量。

本方法也可以用于“醚化反应物全组分分析”。

2.仪器2.1色谱仪推荐使用具有程序升温功能并带有填充色谱柱系统和FID检测器的高性能气相色谱仪。

2.2记录系统推荐使用进口的积分仪。

2.3色谱柱长4米内装改性石墨化炭黑的不锈钢色谱柱。

2.4采样及进样设备(1) 10ml耐压取样管（见右图），2只。

(2) 100微升耐压注射器，2只。

山西焦化股份有限公司山西焦化60万吨/年烯烃工程2万吨/年MTBE/丁烯-1装置工艺手册目录第一章工艺说明 (4)1.1 工艺原理、工艺特点 (4)1.2 操作变量分析 (5)第二章正常操作程序 (7)2.1 醚化单元 (7)2.2 催化蒸馏单元 (7)2.3 甲醇回收单元 (8)第三章开车准备 (9)3.1 R-4101A、 R-4101B及 SR-4101AB内部除锈和催化剂安装 (9)3.2 T-4101塔地安装方法 (9)3.3 T-4102、 T-4103塔地安装 (10)3.4 投料前催化剂地脱水 (10)3.5 T-4103甲醇回收塔操作 (11)第四章装置地开工过程和开工方法 (11)4.1 醚化系统开车 (11)4.2 催化蒸馏系统开车 (12)4.3 甲醇回收系统开车 (13)第五章装置地停工过程和停工方法 (15)5.1 计划停工次序 (15)5.2 长期停工方法 (15)第六章事故处理原则 (16)6.1 反应器 R-4101A/B地临时停工方法 (17)6.2 催化蒸馏塔 T-4101地临时停工方法 (17)6.3 甲醇萃取塔 T-4102、甲醇回收塔 T-4103地临时停工方法 (17)第七章分析 (19)第八章工艺危险因素分析及控制措施 (20)8.1 职业危害因素及其影响 (20)8.2 职业危害因素地防治及治理 (20)第九章环境保护 (23)9.1 建议采用地标准规范 (23)9.2 污染物地排放及处理 (23)9.3 噪声控制 (24)9.4 环境监测机构及设施 (24)第十章设备检查与维护 (24)第一章 工艺说明1.1 工艺原理、工艺特点本工艺包采用预反应－催化蒸馏MTBE 合成技术路线.1.1.1 MTBE 合成原理MTBE 合成原理以碳四原料中地异丁烯和甲醇为原料合成MTBE 地反应式为：（CH3）2－C = CH2＋CH3OH ＝（CH3）3－C －O －CH3在合成MTBE 地过程中，还同时发生少量地下列副反应：（1）异丁烯二聚生成二异丁烯（DIB ）2（CH3）2－C = CH2 ＝（CH3）3－C －CH2－C （CH3） = CH2（2）异丁烯与原料中所含水份反应生成叔丁醇（TBA ）（CH3）2－C = CH2 + H2O ＝（CH3）3－C －OH（3）甲醇缩合生成二甲醚（DME ）2CH3OH ＝ CH3－O －CH3 ＋ H2O（4）1－丁烯与甲醇生成少量地甲基仲丁基醚（MSBE ）CH2=CH-CH2-CH3＋CH3OH ＝ CH3－CH2－C （CH3）－O －CH3工业使用地催化剂一般为磺酸型二乙烯苯交联地聚苯乙烯结构地大孔强酸性阳离子交换树脂.使用这种催化剂时，原料必须净化以除去金属离子和碱性物质，否则金属离子会置换催化剂中地质子，碱性物质也会中和催化剂上地磺酸根，从而使催化剂失活.此类催化剂不耐高温，在正常工况下（反应温度<70℃），催化剂寿命可达两年或两年以上.上述反应生成地副产品地辛烷值都较高，当MTBE 作为汽油地调和组分时，对产品质量没有不利影响，可留在MTBE 中，不必将其分离出来.1.1.2 产物分离原理反应物料是液相，反应后地物流中除产物MTBE 之外，还有未反应地甲醇及其它碳四cat cat cat cat cat组分.由于甲醇与碳四或MTBE都会形成共沸物，本技术采用先将甲醇与碳四地共沸物蒸出，从塔底得到MTBE产物，同时，为了提高异丁烯地转化率，本技术采用先进地催化反应精馏技术，在催化蒸馏塔地精馏段加设反应段，使在提馏段脱除MTBE后地混合物料中异丁烯和甲醇进一步反应，达到高转化率地目地.催化蒸馏塔塔顶得到地碳四和其甲醇地共沸物用水萃取地方法从中回收甲醇，最后再从甲醇水溶液中蒸出甲醇返回反应器.工业上采用地空速一般约为2h-1.第二章正常操作程序本装置由醚化、催化反应蒸馏、甲醇回收、脱C5四个生产单元构成（见工艺管道及仪表流程图CE12-G02-101～112）.2.1 醚化单元原料混合C4从装置外进入本装置C4 原料罐V-4101，在此沉降分离可能携带地水分后，用醚化反应器碳四进料泵P-4101A/B将C4 馏分加压、计量送至混合器M-4101.原料甲醇从装置外进入本装置甲醇原料罐V-4102，用甲醇进料泵P-4102A/B将甲醇加压、计量送至混合器M-4101.在混合器碳四、甲醇充分混合，混合物料中地甲醇与异丁烯地摩尔比维特在2.2左右.混合后地物料直接进到原料预热器E-4101预热，预热到45～55℃温度，再进入醚化反应器R-4101A/B中.在反应器R-4101A/B中，经催化剂作用下，脱除原料中携带地金属离子、碱性化合物，同时原料C4中地异丁烯与甲醇反应生成MTBE.合成MTBE反应为放热反应，反应热使反应温度维持平衡.反应温度控制床层温度不高于75℃.在进行醚化反应时，同时可能有少量副反应生成物叔丁醇（TBA）、二聚物（DIB）、二甲醚（DME）、甲基仲丁基醚（MSBE）等，控制适当地操作条件，减少副反应地发生.2.2 催化蒸馏单元催化蒸馏塔T-4101分为催化蒸馏上塔T-4101A和催化蒸馏下塔T-4101B两部分.催化蒸馏下塔T-4101B是催化蒸馏塔地提馏段，其作用是将产品MTBE、碳四、甲醇分离，并保证产品MTBE纯度≥95%（含碳五、MSBE，或含碳四小于0.3%）以上.T-4101B底部流出物为MTBE产品，温度约132.0℃，依靠塔地压力压出，经换热器E-4102与反应器出料换热后，直接进到脱碳五塔T-4104脱除MTBE中地碳五.催化蒸馏塔T-4101地热量由再沸器E-4105提供.催化蒸馏上塔T-4101A包括精馏段、反应段.在催化蒸馏下塔T-4101B中分离出地未反应地异丁烯与甲醇以汽相状态从催化蒸馏下塔T-4101B顶流出，进入催化蒸馏上塔T-4101A底，在反应段进一步反应，使异丁烯地转化率进一步提高，达到99%以上；催化蒸馏上塔T-4101A地塔釜液相物料，经内回流泵P-4103A/B回流至催化蒸馏下塔T-4101B地顶部.在T-4101A地操作条件下，剩余甲醇与未反应C4形成低沸点共沸物从T-4101A顶馏出.汽态馏出物经催化蒸馏塔冷凝器E-4104冷凝，冷凝液流入催化蒸馏塔回流罐V-4103.用催化蒸馏塔回流泵P-4104A/B从V-4103抽出冷凝液，一部分作为T-4101A地回流打入塔顶，其余部分作为出料进入萃取塔T-4102塔.2.3 甲醇回收单元来T-4101A塔顶出料，即反应剩余甲醇与未反应C4 地共沸物，先经萃取塔进料冷却器E-4106冷却至40℃后，再进入甲醇萃取塔T-4102下部.萃取水由萃取水泵P-4105A/B增压、计量送出，在换热器E-4107AB换热后，经萃取水冷却E-4108冷却后，从T-4102上部进入.在T-4102萃取塔中，甲醇与未反应C4 地混合物为分散相，萃取水为连续相，两相连续逆流接触，用水把甲醇从C4 馏分中萃取出来，萃余液即不含甲醇地未反应C4，借助塔地压力送至丁烯-1单元地剩余碳四罐V-4201.萃取液为甲醇水溶液，从T-4102塔底排出.从萃取塔T-4102塔底排出地甲醇水溶液经萃取水净化器SR-4101A/B脱酸处理，再与甲醇回收塔T-4103塔底地出料在换热器E-4107AB换热后进入T-4103.在甲醇回收塔T-4103中将甲醇与水分离开，T-4103塔顶馏出物是甲醇和微量C4地混合物，经甲醇回收塔冷凝器E-4109冷凝后进入甲醇回收塔回流罐V-4104.回流罐压力操作为0.2MPa，微量C4溶解在甲醇中，气体进入瓦斯排放系统.甲醇回收塔回流泵P-4106A/B从V-4104中抽出回收地甲醇，其中大部分作为回流送入甲醇回收塔T-4103顶部，少部分作回收地甲醇送入甲醇原料罐V-4102，循环使用.甲醇回收塔T-4103地热量由再沸器E-4110提供.甲醇回收塔T-4103底部排出地含微量甲醇地水，由萃取水泵P-4105A/B增压、计量送出，经换热器E-4107AB换热后，再经萃取水冷却器E-4108冷却后，作为T-4102地萃取用水送入T-4102上部，循环使用.2.4 脱C5单元来自催化蒸馏塔下塔T-4101B底部地MTBE，经换热器E-4102换热后，直接进到脱碳五塔T-4104，MTBE中所含碳五馏分从T-4104顶流出，进到脱碳五塔冷凝器E-4111冷凝，冷凝后地液相物料进到脱碳五塔回流罐V-4105中，大部分经脱碳五塔塔回流泵P-4108A/B回流至脱碳五塔T-4104塔顶，小部分经冷却器E-4113冷却后出装置；脱碳五塔T-4104塔釜物料由MTBE出料泵P-4107A/B升压后经预反应器出料/脱碳五塔出料换热器E-4103换热，冷却器E-4114冷却，送出装置.脱碳五塔T-4104地热量由再沸器E-4112提供.第三章开车准备装置安装完后，要根据设计要求对系统进行试压、试密、吹扫验收合格后，方可进行开车准备.3.1 R-4101A、 R-4101B及 SR-4101AB内部除锈和催化剂安装醚化反应器R-4101A、R-4101B及萃取水净化器SR-4101AB地除锈，必须用铁刷、砂纸、干布多次擦刷，使反应器内壁无锈、无尘、无水才能装填催化剂.以R-4101A 醚化反应器催化剂地装填方法为例，简述催化剂装填方法，其它装填方法类似.R-4101A反应器地直径为Φ1000mm，人体可以进入反应器内施工装填.所用醚化催化剂平均直径为0.5mm地球体，流动性能好.支撑格栅铺设后，其上面还要铺设不锈钢丝网，不锈钢扁条沿周边压实，并用螺丝钉紧固，周边多余地不锈钢丝网压入筒体与支撑格栅地边缝中，支撑板与筒体地间隙并用石棉绳充填，然后用扁铲捣实.反应器地直径较大，支撑格栅是加工成3～4块条型从人孔中送入，工人在反应器内再拼合而成圆形，铺满底部.不锈钢丝网铺设合格后，再在网上铺100mm厚地Φ2mm～Ф3mm地瓷球，平整后方可封闭反应器下面地人孔，从反应器上部地人孔加催化剂.加催化剂地方法是用一个足够长地帆布袋，从上人孔伸到反应器地底部，催化剂从上流入，一人在器内手扶帆布袋口，均匀流出催化剂，装完催化剂后，器内工人从上人孔出来，抽出布袋.平整后封闭上部人孔，试漏，等待投料.反应器内地催化剂分为三段，催化剂装填时先装下段，下段催化剂装填完成后再装上两段地催化剂；上两段地催化剂装填步骤与方法与下段相同. R-4101A中装填树脂催化剂3700kg（干基）.3.2 T-4101塔地安装方法T-4101A塔即催化蒸馏上塔，它地结构较为复杂，作用又十分重要，所以必需认真安装，保证质量.T-4101A塔上部是该塔地精馏段，塔径Φ1600mm，设有20块浮阀塔盘，为通用塔盘，安装时无特殊要求.T-4101A塔反应段由10个反应段组成，每个反应段包含4层催化剂包装元件，这些催化剂支撑板、分布器和催化剂包装元件在水运后安装地.反应段塔径为Φ1600mm，设10个人孔，安装时施工人员可从人孔进入塔内作业.安装可从最下一层开始.先将支撑格栅放好，再装液体分布器，并分别以螺丝钉紧固.依此方法向上安装，直至最上一个支撑格栅放和装液体分布器安装完毕.需注意地问题是先将内构件安装好，试漏、试压、水洗、除锈.之后，再装反应器地石英砂和催化剂.催化蒸馏上塔（ T-4101A）催化剂装填是将催化剂直径约ø200大包先有规则地摆放，然后在三个大包之间塞入直径约ø50地小包，直至一层装满，再装下一层.需要注意地是催化剂包装填地均匀.催化蒸馏下塔（T-4101B）是该塔地提馏段，塔径Φ1600mm，设有31块浮阀塔盘，为通用塔盘，安装时无特殊要求.3.3 T-4102、 T-4103塔地安装甲醇萃取塔T-4102为普通筛板塔，甲醇回收塔T-4103塔为普通浮阀塔，无特殊要求.均按常规塔安装.3.4 投料前催化剂地脱水3.4.1 R－4101A中醚化催化剂地脱水醚化催化剂是阳离子交换树脂，储运期内部含有大量水，约50±2%，含水地树脂催化剂影响醚化活性和选择性，因此开工前需将其中地水用甲醇置换出来.装置装完催化剂后，用氮气将全系统置换合格，保持微正压.将甲醇原料罐V-4102加入甲醇保持60%左右地液位待用.首先启动甲醇进料泵 P-4102A/B，向反应器 R-4101A进甲醇，同时向火炬气管线排放氮气，使甲醇充满 R-4101A，打开反应器去催化蒸馏塔回流罐 V-4103地管线，使含水甲醇送到催化蒸馏塔回流罐，直到甲醇中水含量小于10%.关闭反应器地出料阀，使反应器充满甲醇.停止进甲醇.3.4.2 T-4101A塔中树脂催化剂地脱水从甲醇进料泵P-4102A/B向催化蒸馏塔回流罐V-4103进甲醇，当罐中甲醇量达到70%时，开启回流泵，沿回流线向催化蒸馏上塔 T-4101A进甲醇，淋洗催化剂.到 V-4103液位低于5%时，启动催化蒸馏塔中间泵P-4103A/B，使甲醇在T-4101A中循环2小时.然后将甲醇送到开停工罐V-4302.继续向V-4103送甲醇，用新鲜地甲醇（或来自R-4101A地甲醇），在 T-4101A中再次循环，淋洗催化剂.直到甲醇中含水小于20%.停止循环.送到V-4302地甲醇水溶液再送到甲醇回收塔（T-4103）回收甲醇.甲醇返回甲醇罐循环使用.3.5 T-4103甲醇回收塔操作甲醇回收塔T-4103按正常精馏塔操作，其开工方法为：来自醚化反应器R-4101A/B、催化蒸馏塔 T-4101地含水甲醇送到开停工罐V-4302，到液位升到50%时，开启开停工抽出泵P-4301，向甲醇回收塔进料.进料量约2～3m3/h，当T-4103塔釜液面达1/3时，重沸器E-4110开始进蒸汽加热，此时控制进蒸汽速度，保持塔釜有1/2～3/4液面为准.塔顶温度逐步上升，当升到50℃以上时，打开冷凝器循环水.当塔顶回流罐出现液面并达到1/2左右时，启动回流泵 P-4106A/B，开始全回流操作，回流量开始为2 m3 /h左右，调整塔釜供热蒸汽量，在维持回流罐液面地前提下，逐渐加大回流量到 2.75m3 /h左右.全回流时停止进料.当塔顶水含量小于1%时，塔顶可以出料，否则不得出料.塔顶出料时，根据情况开始进料.塔釜蒸汽加热，先用手动操作，平稳后方可投入自动. 开停工罐V-4302中地物料处理完后，停止进料.在洗涤甲醇处理过程中，塔地操作压力可保持在0.3MPa.由于开始时有大量地氮气，塔顶温度同塔顶甲醇纯度都在变化.所以塔顶物料地采出要根据分析数据.塔釜累积地水随操作地运行越来越多，调整灵敏点温度，使塔釜温度大于139℃，分析水中甲醇含量，若甲醇含量小于1000ppm，则开始将污水排到污水管道.若甲醇含量较高，提高灵敏温度直至合格再排放.T-4103塔进料甲醇地浓度开始大约为50～80%之间，高于正常操作时地浓度，所以进料量要根据情况相应地增减，以免 T-4103塔精馏段负荷过大造成甲醇塔泛塔.合格地甲醇送到 V-4102甲醇缓冲罐， T-4103塔釜地污水可适当外排.在操作过程中，系统压力过高则向火炬系统排放氮气，若压力低，则补充氮气.甲醇物料处理完后，全塔低负荷全回流，等待装置开车.第四章装置地开工过程和开工方法4.1 醚化系统开车当装置具备开车条件后，先向甲醇原料罐V-4102中进原料甲醇，当甲醇原料罐V-4102液位达1/2～2/3时，醚化反应器 R-4101A具备投料开车条件.开车时负荷为70％.首先启动甲醇进料泵P-4102A/B，从甲醇原料罐V-4102中抽取甲醇0.36t/h（需根据碳四中异丁烯含量进行调整），向反应器R-4101A进料.碳四与甲醇在静态混合器M-4101中充分混合，然后进入反应原料预热器E-4101（物料无需加热），进入醚化反应器R-4101A，碳四中地异丁烯同甲醇在反应器中反应.打开R-4101A进开停工罐V-4302地物料线，使反应物料进入开停工罐，调整出口阀地开度，使系统保持在0.8MPa.随着反应地进行，反应器温度逐渐升高.到反应器出口温度大于50℃，分析异丁烯转化率.同时开启E-4101地加热蒸汽，开始该物料加热，开始时温度控制在35℃左右.同时开始逐渐通过催化蒸馏塔进料/MTBE产品换热器E-4102向催化蒸馏塔（上下两塔）进料，将催化蒸馏塔压力定在0.6MPa.4.2 催化蒸馏系统开车随着物料进入催化蒸馏下塔，塔釜液位逐渐升高，当塔釜液位到达1/2时，重沸器E-4105开始通入蒸汽，缓慢加热.此时未反应碳四受热汽化，向T-4101A/B塔顶上升，塔顶压力及温度开始上升. T-4101塔顶压力控制预调到0.65MPa，打开塔顶冷凝器E-4104地循环水. T-4101塔釜、塔顶温度逐渐升高，当T-4101A塔顶温升到60～65℃左右时，回流罐V-4103中开始积存冷凝液（注：开车时，T-4101内均有大量氮气，随系统压力、温度地升高，需将不凝气排掉，由于气体中含有碳四，必须排到火炬线，所以要根据系统压力、温度情况及时将排放线打开，排放氮气）.当回流罐液面达1/2左右时，开启催化蒸馏回流泵P-4104AB，向T-4101A塔打入回流液，正常回流量为10.37t/h，开车时回流量约7.26t/h；开车初期，根据回流罐液位情况，回流量由小变大.重沸器E-4105地加热蒸汽量用手动操作由小到大（可能有较大波动）.冷凝水经侧线送到蒸汽凝结水罐.到 T-4101A塔釜液位到2/3时，启动中间循环泵 P-4103A/B向 T-4101B回流.开车初期催化蒸馏塔塔釜液位和温度波动较大，当 T-4101A/B持液量稳定后.催化蒸馏塔回流量逐渐加大到正常操作值即10.37t/h，T-4101A塔顶地压力、温度逐渐提到设计值0.65MPa.在此过程中，注意醚化反应器和催化蒸馏塔反应段地温度，使反应器温度低于70℃，催化蒸馏塔反应段温度低于70℃.如果回流罐液面偏高，可以适当出料.装置运行中，塔釜温度逐渐升高，到塔釜温度大于130℃后，可根据塔釜地液位情况，向开工罐V-4302出料（物料中含有MTBE、叔丁醇、甲醇、碳四）.直到塔底物料温度大于133℃，分析物料组成，若其中碳四含量小于0.5%，开始向脱C5塔进料.装置稳定后，逐步将自控投用.4.3 甲醇回收系统开车当废甲醇回收完后，打开进工艺水线及萃取水泵 P-4105A/B，将水补充到 T-4102塔，将扩大段地液位补充到10%左右.关闭补充水线，使T-4103地水进到T-4102.同时启用冷却器E-4108、循环水量控制系统FIC-4110和T-4102塔地液位控制系统LIC-4106，使部分水返回 T-4103塔，保持两塔地水循环.上游装置开车后，醚化后碳四从催化蒸馏塔回流泵P-4104A/B排出，经萃取塔进料冷却器E-4106进一步冷却到40℃，从塔地底部进入甲醇萃取塔，此时T-4102、T-4103由两塔循环操作变为与醚化过程连通，进入全流程正常地运转状态.经萃取塔 T-4102脱除甲醇地剩余碳四从T-4102顶排出，进剩余碳四罐V-4201.醚化后碳四进入T-4102塔后，塔顶扩大段水界面增高， T-4102塔立即会升压到0.6MPa左右. T-4102塔顶压控投入运转，控制塔压.过量地碳四从塔顶经压控调节阀排到V-4201（开车时V-4201中有大量地氮气，进碳四后，随压力升高，将安全阀副线打开，排放氮气，然后等压力再次升高，再次排放）.进碳四物料之后，调整萃取泵P-4105A/B向萃取塔T-4102供萃取水量为 2.2t/h.经换热器E-4107、E-4108冷却，使供水温度为小于40℃.操作时要认真监控T-4102顶部碳四/水地界面，当水界面过高时，从塔底向甲醇回收塔T-4103排水，若T-4103塔釜液面过高时，打开污水线将污水排到污水处理厂.而当水界面偏低时，减少排水量，若 T-4103塔釜液面过低时，打开进补充水线，将液面补充到合适位置.直到T-4102、T-4103液位都处在合理位置.投入相应地自控，保持两塔地操作稳定.开车初期，可能界面波动较大，或者界面过高、过低，或超过界面控制区，以致找不到界面，都是有可能地.但认真、平稳地操作，T-4102塔还是很容易控制地.萃取塔T-4102塔底排出地甲醇水溶液中甲醇含量为8％左右，经换热器E-4107换热，温度约为85～90℃，进入甲醇回收塔T-4103塔.T-4103塔原处于全回流操作状态，物料一进入T-4103后，立即转换为正常操作，即塔顶回流罐液面偏高时，可以出料到 V-4102甲醇原料罐，回流量为 2.75t/h. T-4103塔正常时操作压力0.2MPa，各点温度分别为塔顶90～95℃，塔釜138～140℃，灵敏点95～105℃之间.甲醇回收塔T-4103塔底排水量约为2.2t/h左右；T-4103塔釜液位应保持在2／3左右.因T-4103塔釜液位和T-4102塔顶液位相关联，一般不会增高，当液位低时，打开进工艺水线，将液面补充到合适位置；当液位高时，将T-4102界位设定值适当调高即可.若T-4103塔釜液位还是降不下来，则打开污水线向污水处理厂排放部分污水.剩余碳四罐V-4201中碳四液位高于1/2时，启动脱异丁烷塔进料泵P-4201AB，将剩余碳四送到脱异丁烷塔T-4201.催化蒸馏塔T-4101，开车初期塔底MTBE产品纯度达不到设计指标，其中甲醇、水、叔丁醇等重组分超标，属正常现象.如果碳四含量偏高，应适当增加蒸汽量，以提高灵敏点温度，正常操作下在95～110℃之间.开车初期，T-4101塔釜物料中，只要碳四含量在0.5%以下，液面高于2/3即可出料到V-4302.随着塔釜中甲醇、叔丁醇等轻组分排出后，塔釜物料流出后，进入脱C5塔T-4105，然后经过脱C5塔地精制，MTBE纯度逐渐提高到95%以上，开始向罐区产品罐出料.脱C5塔T-4105塔釜物料地排出由塔釜液位计自控.正常时MTBE排出量为0.568t/h左右，经 E-4103换热和 E-4114冷却到40℃后，向罐区输送.装置操作正常后，将系统处理量逐渐增大到设计值，将所有操作参数调整到设计值，并逐渐过渡到全自动操作.V-4302中地MTBE产品中主要是碳四、甲醇不合格，而叔丁醇等重组分则不影响产品质量，当装置稳定后，启动P-4301泵，将这部分MTBE产品缓慢补充到进C4中去，或T-4101B中.第五章装置地停工过程和停工方法MTBE生产装置运转一定时间后（如运转一年）要停下来，对某些设备进行检修或更换催化剂等，有时因不可预料地原因临时停车.为此，将装置停工过程及停工方法分述如下.5.1 计划停工次序计划停工一般为长期地全流程停工.其停工过程按工艺流程顺序，由前向后逐次停工.上游装置停工时，若中间罐还存有物料，则下游装置暂不停工，直到物料用完为止.具体停工顺序是：碳四停止进料后，反应器R-4101A/B、催化蒸馏塔T-4101、甲醇萃取塔 T-4102依次停工，甲醇回收塔 T-4103最后停工.5.2 长期停工方法5.2.1 长期停车但不更换催化剂若停车而不更换催化剂，且停车时间确定，则无需进行特殊处理.首先等碳四原料停止进料后，停止碳四原料泵进料.继续进甲醇，直到甲醇将反应器充满.将反应器地进口阀关闭.停止催化蒸馏塔地加热，等塔釜温度降到70℃时，停止回流.将物料继续送到T-4102萃取塔.碳四送完后，补充1/5地甲醇，启动回流，用甲醇将催化剂淋洗并将物料储存在塔内.封闭反应-催化蒸馏系统.打开工艺水进料线，关闭T-4102萃取塔、T-4103甲醇回收塔釜出料线，使T-4102用水充满，将碳四赶到V-4201剩余碳四罐，然后由碳四泵P-4201A/B送回到罐区.打开T-4102塔釜底阀，用氮气将含甲醇水继续送到T-4103回收甲醇，直到甲醇回收完毕.甲醇返回甲醇缓冲罐.污水排到污水处理厂.甲醇缓冲罐地甲醇可送回罐区.根据情况决定是否将各环节地物料是否排净.若需要排净，则先将碳四排到火炬系统，甲醇排到容器中回收.再用氮气吹扫到火炬.然后用蒸气、压缩风吹扫.5.2.2 长期停车但更换催化剂A、只更换反应器内地催化剂：做好停车准备后，首先停止碳四后.关闭去催化蒸馏塔地物料线，打开去V-4302地物料线，并将碳四在0.3～0.4MP压力下排至V-4302.压力不足时用氮气充压.到液相物料出完后，关闭出口阀，打开安全阀侧线，向火炬线排气.然后用蒸气、压缩风吹扫，气体排空，直到氧含量大于20％.冷凝水排到污水回收池，空气排空.吹扫干净后，打开反应器底部人孔卸出废催化剂，清理干净后装入新催化剂.后续系统地停车可按5.2.1节所述执行.B、催化剂同时更换先按以上步骤停下反应器.停止催化蒸馏塔进料出料，全回流操作；停止对重沸器E-4105供蒸汽，这时塔地温度、压力都要降低；逐渐减少回流量，待反应段床层温度降到40℃左右时，停止回流，停塔顶冷凝器；向塔内通氮气将物料送到 V-4105.用氮气对 T-4101塔吹扫，吹扫气进火炬；如果反应段催化剂要更换，再用蒸汽和压缩风依次吹扫，冷凝水进污水场，空气放空，直到氧含量大于20％.待吹扫合格后，打开各个床层上部和下部手孔（或人孔）催化剂很容易排出.清理干净后装填新催化剂，新鲜树脂催化剂地装填方法参阅第3.2节所述.第六章事故处理原则MTBE生产装置在生产过程中，可能因为停电、停水、停风等偶然因素迫使装置临时停工；或因设备地误操作等因素，使装置局部失调造成局部停工.出现临时停工或局部停工地情况，应沉着应付，不要使事故扩大，要避免引起系统超温、超压、催化剂失活或设备爆裂等非常事故.尽量维持各主要设备地控制条件在正常范围内，待条件恢复后尽快转入正常生产.现将出现临时停工时，主要设备地停工方法叙述如下：6.1 反应器 R-4101A/B地临时停工方法不进料、不出料，监护好反应器地温度和压力.若温度升高，则降低催化蒸馏塔T-4101A/B地压力，使部分物料气化，降低温度.若温度降低太多则将出口阀关闭.维持到条件具备时，可随时转入正常生产.如果停工原因是由于 R-4101A/B地误操作或设备泄漏等原因造成地临时停工，要针对出现地不同情况采用不同地方法处理，排除故障，尽快恢复生产.如果是R-4101A/B超温超压，首先是停止向R-4101A/B进碳四，必要时，可以泄放碳四物料，加入大量甲醇，这样R-4101A/B地压力、温度会很快降下来.在处理事故中，对催化剂要保护好.醚化催化剂地保护需从两个方面考虑：不要被金属离子或碱性物质污染而中毒；不要使其干燥，要用纯水或甲醇浸润、溶胀，避免再开车时干燥地催化剂与液体物料接触时，急骤膨胀而崩裂.如R-4101A/B设备有问题，则必须卸出催化剂，用蒸汽吹扫，用压缩风置换，直到氧含量大于20％.6.2 催化蒸馏塔 T-4101地临时停工方法T-4101由于某种原因需临时停工，首先要停止进料和出料，实行全回流操作、保温、保压，待条件具备时，随时转为正常生产.如果停工时间稍长，需完全停止操作时，停工顺序是停止进料、出料，停止向重沸器E-4105供蒸汽，待塔反应段床温度降低倒40℃左右时停止回流，最后停止塔顶冷凝器.塔釜和回流罐液面稳定在1/2后，T-4101塔所有进出阀门关闭，正压封存.如果停工时间较长，需从 P-4102泵向 T-4101塔打入适量甲醇，对催化剂实施保护.如果装置停工是由于 T-4101某种原因造成地，需对 T-4101进行事故处理或修复时，要区分不同情况实施不同地处理措施.但要注意地问题是保护好催化剂，保护地原则方法与R-4101地催化剂保护方法相同.6.3 甲醇萃取塔 T-4102、甲醇回收塔 T-4103地临时停工方法甲醇萃取塔T-4102是一般地萃取塔，甲醇回收塔T-4103是一般地板式蒸馏塔，短期停工或临时停工按常规方法操作即可.但是，要注意地是塔内含有大量甲醇，有毒，需注意安全.。

MTBE装置生产工艺探究
方子来;马俊;米志宇
【期刊名称】《石化技术》
【年(卷),期】2018(025)010
【摘要】本文介绍了筒式外循环、筒式膨胀床、混相床等炼油型MTBE常规工艺流程及特点,对散堆催化剂与捆包催化剂进行了比较.
【总页数】2页(P3-4)
【作者】方子来;马俊;米志宇
【作者单位】中国石油大庆石化公司黑龙江大庆 163711;中国石油大庆石化公司黑龙江大庆 163711;中国石油大庆石化公司黑龙江大庆 163711
【正文语种】中文
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3.我国丁烯二聚和MTBE生产工艺发展方向探讨 [J], 董毓华
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15万吨/年MTBE装置开工小结一、MTBE装置开工概况15万吨/年MTBE装置扩能改造于4月26日上午10:00中交并开始进行吹扫气密，4月27日气密合格后，于当日16:00甲醇进入五个反应器对催化剂进行溶胀，共计使用甲醇110吨。

29日开始对反应器内的溶胀甲醇进行回收处理。

由于受后处理系统甲醇精馏塔能力限制，每小时甲醇回收量最大仅能保持1t/h左右，因此在开工方案中就考虑利用不合格碳四罐V307、不合格甲醇罐V301及开停工回收罐V315存储反应器R301A、R301D、R302内溶胀后的甲醇。

4月30日10:00，反应器开始进碳四原料（I、II气分碳四），进料28t/h，醇烯比0.7。

16:00化验分析共沸塔底MTBE油中甲醇含量15.34%，R301、R302出口甲醇含量分别为1.91%、11.23%，由于开停工回收罐V315存储能力有限，为缩短产品合格时间，于19:00，将反应物料走跨线，切出二级反应器R302。

19:15经质检同意T301底走MTBE 产品线送至罐区。

5月1日0:00起MTBE产品质量合格，5月2日7:20调度同意新催化气分碳四料改进装置，逐步提高装置处理量，并将R302逐步切入运行。

8:00起，未反碳四物料中二甲醚超标，18:00起未反碳四中甲醇含量开始超标，5月4日10:00后，甲醇回复到300mg/kg以下，5月10后，逐渐得到控制在200mg/kg以下。

二、开工过程中的操作调整1、溶胀甲醇的处理装置15万吨/年扩能改造之后，催化剂溶胀需要甲醇量110吨左右，而不合格甲醇罐的总容积为35m3，只可存放30吨甲醇，多余甲醇如果去回收系统回收需要100小时左右，将会大大延长开工时间。

针对这种情况，我们利用改造机会将原装置390#线（不合格中间物料线）进行整理优化，将含甲醇的中间物料与不含甲醇的中间物料在流程上分开。

开工过程中，首先对反应器内甲醇进行回收处理，同时将停工时退入不合格罐V315内的物料作为共沸塔垫料。

第一章项目背景与技术发展第一节丁二烯的用途丁二烯是碳四馏分中最重要的组分。

它是石油化工的八大基本原料之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。

丁二烯是最简单的具有共轭双键的二烯烃，易发生齐聚和聚合反应，也易与其它具有双键的不饱和化合物共聚，因此是重要的聚合物单体，主要用于合成橡胶的生产，也用于合成树脂和合成其它有机化工产品。

丁二烯是生产多种合成橡胶的单体，其用量约占全部合成橡胶原料消耗的60％，和碳二、碳三一样，碳四的加工利用水平，特别是丁二烯的加工利用水平，也是整个石油化工发展水平的一个重要标志。

因此丁二烯的生产和化工利用技术的发展不仅对一个国家合成橡胶工业生产的发展，而且对整个石油化工的发展均会产生重要影响。

随着汽车行业迅猛发展，与之配套的橡胶行业产能也迅速扩大，我国合成橡胶工业经过近半个世纪的发展已经成为我国支柱产业，是国民经济增长的重要组成部分。

中国合成橡胶产能、产量、消费量、进口量均占世界第一，2010年中国合成橡胶产量为310万吨，同比2009增长11.7%。

尽管合成橡胶的产能不断扩张，但我国合成橡胶仍无法完全自给，2010年中国合成橡胶总需求量为430万吨，据分析2015年将达510万〜530万吨，中国的合成橡胶供需缺口仍达近百万吨。

经初步统计，未来两年国内在建或拟建的合成橡胶产能达240万吨。

合成橡胶需求增加，必然剌激对原料丁二烯的需求。

第二节丁二烯生产方法工业上获取丁二烯方法主要有分离法与合成法。

分离法主要指乙烯装置副产碳四抽提。

目前，工业上丁二烯基本全部来源于裂解制乙烯装置副产碳四，利用抽提技术，从乙烯装置副产碳四中分离出丁二烯。

由于乙烯装置原料的轻质化越来越普遍，其副产丁二烯也越来越少。

合成法主要包括丁烷/丁烯脱氢法、丁烯氧化脱氢法。

1、丁烷/丁烯脱氢法：由天然气或碳四馏分中分离所得的丁烷/丁烯，可脱氢制取丁二烯。

丁烷/丁烯脱氢是强吸热过程，需要输入大量的热量才能获得有经济价值的转化率，同时裂解和产物二次反应也显得突出。

甲基叔丁基醚装置操作工技能培训教材第一章基础知识1.1 概述1.1.1 发展历程1.1.2 目前状况1.1.3 发展趋势1.2 原料1.2.1 碳四1.2.2 甲醇1.2.3 碳四烯烃物化性质1.2.4 甲醇物化性质1.2.5 催化剂1.3 产品甲基叔丁基醚1-丁烯第二章工艺流程及技术特点2.1 MTBE合成2.1.1 MTBE化学反应热力学2.1.2 MTBE化学反应动力学2.1.3 MTBE反应典型工艺流程2.1.4 MTBE反应技术特点2.1.5 MTBE反应的主要影响因素2.2 MTBE分离技术2.2.1 热旁通压力控制原理及工艺流程2.2.2 三通阀塔顶压力控制原理和工艺流程2.2.3 卡脖子压力控制原理和工艺流程2.2.4 用冷却水量控制塔顶压力2.3甲醇萃取和回收2.3.1 甲醇萃取2.3.2 甲醇回收2.3.3 甲醇回收塔闪蒸罐的设置2.4 1-丁烯分离2.4.1 分离原理2.4.2 1-丁烯分离流程第三章主要设备3.1 MTBE合成反应器3.1.1 结构和作用3.1.2 检查和维护3.2 共沸蒸馏塔3.2.1 结构和作用3.2.2 检查和维护3.3 催化蒸馏塔3.3.1 结构和作用3.3.2 检查和维护3.4 萃取塔3.4.1 结构和作用3.4.2 检查和维护3.5 甲醇回收塔3.5.1 结构和作用3.5.2 检查和维护3.6 MTBE精制塔3.6.1 结构和作用3.6.2 检查和维护第四章装置开车操作4.1 开车注意事项4.1.1 检查4.1.2 引公用工程4.1.3 吹扫4.1.4 气密4.1.5 置换4.1.6 装催化剂4.1.7 催化剂水洗4.1.8 催化剂甲醇浸泡4.1.9 甲醇回收联锁调校4.2 醚化反应开车4.2.1 注意事项4.2.2 开车4.3 醚化分离开车4.3.1 注意事项4.3.2 开车4.4 甲醇萃取开车4.4.1 注意事项4.4.2 开车4.5 甲醇回收开车4.5.1 注意事项4.5.2 开车4.6 1-丁烯分离开车4.6.1 注意事项4.6.2 开车第五章正常操作5.1 正常操作注意事项5.1.1 切水操作5.1.2 联锁操作5.1.3 取样操作5.1.4 升降负荷操作5.1.5 控制阀改副线操作5.2 醚化反应的操作5.2.1 醇烯比调整的操作5.2.2 醚化反应转化率的调节5.2.3 醚化反应床层温度的调节5.2.4 醚化反应器催化剂甲醇浸泡指标5.2.5 外循环流量的调节5.2.6 反应器内催化剂的跑损及处理方法5.2.7 转化率的计算5.2.8 醇烯比的计算5.3 MTBE催化精馏的操作5.3.1 催化蒸馏塔中的催化剂装填结构5.3.2 MP-Ⅲ型催化剂的装填方法5.3.3 催化蒸馏塔反应段补加甲醇5.3.4 催化床层温度的调节5.3.5 塔顶压力的调节5.3.6 塔顶回流量的调节5.3.7 MTBE产品质量的调节5.3.8 精MTBE产品质量的调节5.3.9 选择性的计算收率的计算5.4 MTBE共沸分离的操作5.4.1 共沸混合物的特性及进料组成5.4.2 共沸蒸馏塔的主要控制条件及指标5.4.3 共沸蒸馏塔液泛的处理5.4.4 共沸蒸馏塔灵敏点温度控制5.4.5 共沸蒸馏塔的回流比影响5.4.6 共沸蒸馏塔操作压力和供热蒸汽量对MTBE纯度的影响5.4.7 回流比的计算5.5 萃取塔的操作5.5.1 萃取塔界面失灵处理方法5.5.2 萃取塔压控失灵处理方法5.5.3 萃取塔塔顶未反应C4带水原因5.5.4 萃取水对萃取效果的影响及调节5.6 甲醇回收塔的操作5.6.1 进料温度的调节5.6.2 塔顶温度的调节5.6.3 甲醇回收塔的甲醇进料调整5.6.4 甲醇回收塔的主要操作条件5.6.5 灵敏板温度的调节5.7 1-丁烯分离开车5.7.1 精馏塔液位调节5.7.2 精馏塔回流罐液位调节5.7.3 精馏塔塔顶压力调节5.7.4 1-丁烯中间罐的使用5.7.5 第一精馏塔塔底粗1-丁烯中杂质含量超标的调整5.7.6 第一精馏塔塔顶采出物料中1-丁烯含量的调整5.7.7 第二精馏塔塔顶1-丁烯产品中重组分含量超标的调整5.7.8 第二精馏塔塔底采出物料中1-丁烯含量超标的调整第六章装置停车操作6.1 停车注意事项6.2 停车准备6.3 醚化反应停车6.4 醚化分离停车6.4.1 共沸蒸馏塔的停车6.4.2 催化蒸馏塔的停车6.5 甲醇萃取停车6.6 甲醇回收停车6.7 二烯烃加氢停车6.8 1-丁烯分离停车6.8.1 正常停车6.8.2 临时停车6.8.3 紧急停车第七章事故判断及处理7.1 事故现象的判断7.2 事故处理的原则7.3 停公用工程事故的处理7.3.1 停水的处理7.3.2 停电的处理7.3.3 停汽的处理7.3.4 停仪表风的处理7.4 设备超压、超温的应急预案7.5危险化学品泄漏的应急预案7.5.1 甲醇7.5.2 MTBE7.6 防雷防震预案7.6.1 防雷7.6.2 防震7.7 防台防汛预案7.7.1 台风7.7.2 潮水7.8 火灾爆炸事故的处理7.9 典型事故案例分析第八章安全、环保和节能8.1 原料及产品的规格、特性及安全规定8.1.1 原料8.1.2 催化剂8.1.3 产品MTBE的性质8.1.4 危害性及安全规定8.2 安全使用与防护8.2.1 采用的主要标准、规范8.2.2 潜在危险性分析8.2.3 主要安全卫生防范措施8.2.4 特殊安全防护的要求的设备8.2.5 安全仪表系统（SIS）8.2.6 预期效果评价8.2.7 各类装置安全设施的使用方法8.3 消防、气防要求`8.4 装置的“三废”治理8.4.1 采用的主要标准规范8.4.2 主要污染物及其排放8.4.3 环保措施8.4.4 预期效果8.5 节能降耗8.5.1 节能的管理途径8.5.2 节能的技术途径第一章基础知识1.1 概述1.1.1 发展历程甲基叔丁基醚(methyl tertiary butyl ether，简称MTBE，又称2-甲氧基-2-甲基丙烷（2-methoxy-2-methyl-propane），结构式CH3OC（CH3）3，分子式C 5H12O，分子量88.15。

丁二烯生产技术进展及国内外市场分析崔小明(北京燕山石油化工公司研究院，北京102500)摘要介绍了生产丁二烯的工艺方法，包括乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法Ⅳ一甲基吡咯烷酮法(NMP法)、C 馏分选择加氢脱炔烃法(KLP法)和丁烯生产丁二烯法，重点绍了前3种方法的工艺特点和生产技术的研究开发进展。

分析了国内外丁二烯的生产消费现及发展前景，提出了我国丁二烯行业今后发展建议。

关键词丁二烯生产消费发展前景丁二烯是c 馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。

主要用于合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性弹性体(SBS)以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯(ABS)树脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1，4一丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。

1 丁二烯生产技术及其进展目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合c 馏分中抽提得到，这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。

另一种是从炼油厂C 馏分脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。

从裂解c 馏分抽提丁二烯程较为复杂，操作费用高；蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大；用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长¨。

1．1．2 ACN法生产丁二烯工艺技术进展日本JRS工艺(ACN法)以含水10％的乙腈(ACN)为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸馏塔由两塔串联而成。

该工艺经过两次重大的改造。

第一次改造是采用热偶合技术，即将第二萃取蒸馏塔顶全部富含丁二烯的蒸汽不经冷凝直接送人脱重塔中段，同时将脱重塔内下降液流的一部分从中段塔盘上抽出，送往第二萃取蒸馏塔作为塔顶回流液，这样第二萃取蒸馏塔塔顶不需要冷凝器，这部分热量将全部加到脱重塔，使该塔塔底再沸器的热负荷比热偶合前降低40％左右，从而实现大幅度节能。

目录1 装置简要说明11.1 概况11.2 术语、符号、代号11.3 主要工艺技术特点41.4 主要设计指标52 工艺过程简述及工艺原则流程图72.1 MTBE单元工艺描述72.2 丁烯-1单元工艺描述103 主要工艺指标(以现行工艺卡片为准) (11)4 主要动力指标124.1 公用工程设计消耗一览表124.2 公用工程介质规格135 产品、中间产品155.1 MTBE产品性质155.2 丁烯-1产品性质165.3 产品、中间产品设计组成及指标165.4 副产品176 主要原料及化工原材料质量指标186.1 主要原料186.2 化工原材料187 装置开、停工方案197.1 装置开工方案197.2 装置停工方案198 事故处理428.1 事故处理的原则428.2 紧急停工438.3 事故处理439 仪表控制方案及主要仪表性能489.1 仪表控制方案489.2 装置联锁509.3 控制阀一览表5110 主要设备一览表及主要设计参数5410.1 塔器类5410.2 反应器类5510.3 容器类5610.4 换热设备类5810.5 泵类6010.6 其他设备类621装置简要说明1.1 概况中国石化股份有限公司武汉分公司8/3万吨/年MTBE/丁烯-1装置是80万吨/年乙烯及其配套工程中的一部分，本装置采用来自乙烯裂解装置的裂解液化气经丁二烯抽提后作为原料，生产MTBE和丁烯-1产品。

甲基叔丁基醚(MTBE)产品由于其辛烷值很高，所以是生产无铅、含氧和高辛烷值汽油的理想组分。

丁烯-1产品是乙烯重要的共聚单体。

随着乙烯产量的不断增长，对丁烯-1的需求量也越来越大。

MTBE/丁烯-1装置采用中国石化科技开发公司(ST)的专有技术。

MTBE采用催化蒸馏技术，丁烯-1采用超精密蒸馏技术。

装置预计2012年10月30日中交，2013年2月20日引C4试运行，2013年4月10日引合格丁二烯抽余油投料。

1.1.1 规模本装置的公称设计能力为8万吨/年MTBE，3万吨/年丁烯-1，操作弹性为设计能力的50%-110%，年运转时间按8000小时计。