偶氮类型的有机颜料
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图解塑料着色用有机颜料品种和性能(二)陈信华上海金泰色母粒有限公司201800中图分类号:TQ619.6文献标识码:C文章编号:DOI10.3969/j.issn.1008-1348.2015.06.008 1.2有机颜料十七系列产品品种和性能1.2.1双偶氮颜料双偶氮颜料是指颜料分子中含有两个偶氮基的颜料,一般是以二芳胺的重氮盐(3,3二氯联苯胺)与偶合组份(乙酰乙酰苯胺及其衍生物或双吡唑啉酮及其衍生物)偶合,就是著名的联苯胺系列颜料。
其色谱在强绿光黄色(颜料黄81,颜料黄17),中黄色(颜料黄14,颜料黄13)与红光黄色(颜料黄83)及橙色(颜料橙13,颜料橙34),几乎遍及黄色到橙色全色谱,见图2。
图2联苯胺系双偶氮颜料色度图双偶氮联苯胺颜料以着色力高,色泽鲜艳,价格经济而大量用于塑料着色,但性能一般,见表4,位于有机颜料结构和性能图最左边。
表4联苯胺系双偶氮有机颜料品种和性能联苯胺黄橙颜料用于聚合物加工温度超过200℃时会发生热分解,分解的产物是双氯联苯胺,双氯联苯胺是属于对动物有致癌性、对人体可能有致癌性的芳香胺.需注意颜料对人体和环境影响。
1.2.2单偶氮金属色淀黄为了改进单偶氮黄类颜料的耐热性和耐迁移性,在分子上引入磺酸基,再转化成色淀类颜料,其性能要比非色淀颜料要高得多。
单偶氮金属色淀黄类产品从绿光黄(颜料黄168),中黄(颜料黄62)到红光黄(颜料黄191,颜料黄191:1,颜料黄183)见图3。
单偶氮金属色淀黄颜料位于有机颜料结构和性能图左偏中,性能也要比联苯胺系列颜料好的多,有些品种耐热性达280-300℃,耐候性达到3级以上见表5,是双偶氮联苯胺系列颜料代用品。
但该类颜料缺点着色力较低,有严重水渗性,价格也要比双偶氮系列颜料高。
图3单偶氮金属色淀黄颜料色度图表5单偶氮金属色淀黄色颜料性能1.2.3β类萘酚色淀红β类萘酚色淀颜料就是著名金光红C,是个鲜明黄光红,较优良耐热性,较经济价格,大量应用在塑料上,但耐光性,耐迁移性就差强人意,见表6表6β类萘酚色淀红颜料性能1.2.42B色淀红以磺酸基芳胺(俗称2B酸)重氮盐与2羟基-3萘甲酸(俗称2,3酸)偶合组份反应后金属色淀化,可有多种红色谱颜料,就是在塑料中大量应用的著名的2B红,以及宝红4B红颜料。
涂料用颜料之5—黄色有机颜料黄色有机颜料品种繁多,从结构上区分,有单偶氮类、单偶氮钙盐色淀、双偶氮类、偶氮缩合类、苯并咪唑酮系偶氮类、喹酞酮类、异吲哚啉酮类、双乙酰乙酰芳胺类等,常用于涂料中的有以下一些(其中黄色部分为重要品种):名称/索引号化学结构类别CAS号别名典型商品C.I.颜料黄1单偶氮2512-29-耐晒黄G,颜料黄G,1001汉沙黄G,1125耐晒黄G.C.I.颜料黄2单偶氮6486-26-6颜料黄FG,C.I .颜料黄3单偶氮6486-23-3耐晒黄10G;颜料黄10G;1002汉沙黄10G;1104耐晒黄10GC.I颜料黄5单偶氮4106-67-6耐晒黄5G,颜料黄5G,汉沙黄5GC.I.颜料黄6单偶氮4106-76-7耐晒黄3G,颜料黄3G,汉沙黄3GC.I.颜料黄12双偶氮6358-85-6联苯胺G,1138或1003 联苯胺黄C.I. 颜料黄13双偶氮5102-83-联苯胺黄,1140永固黄 GRC.I. 颜料黄14双偶氮5468-75-7永固黄G,1140永固黄2GS,1140永固黄2GSC.I. 颜料黄15双偶氮6528-35-4联苯胺黄5GC.I. 颜料黄165979-28-2永固黄,GR6203永固黄,耐晒黄GR,1137永固黄C.I. 颜料黄17双偶氮4531-49-1永固黄GG,1134 永固黄GGC.I.颜料黄63双偶氮14569-54-1橡胶塑料黄C.I.颜料黄65单偶氮6528-34-3永固黄RN,颜料黄RNC.I.颜料黄74单偶氮6358-31-2汉莎黄2GX-70、汉沙黄5GX;永固黄GX,永固黄2GX-70汽巴艳佳丽黄G0,科莱恩汉莎黄2GX-70C.I.颜料黄81双偶氮22094-93-5联苯胺黄10G,双偶氮黄10G科莱恩H10GC.I.颜料黄83双偶氮5567-15-7永固黄HR;联苯胺黄HR科莱恩HR70\科莱恩HR02C.I.颜料黄93偶氮缩合类5580-57-4固美脱黄3G,偶氮缩合黄3G;双偶氮黄3G巴斯夫(汽巴)微高力颜料3G-KC.I.颜料黄95偶氮缩合类5280-80-8克劳莫夫塔尔黄GR;Cromophtal Yellow GR;偶氮缩合黄GR;DisazoYellow GRC.I.颜料黄98单偶氮32432-45-4耐晒艳黄10GX,汉沙艳黄10GXC.I.颜料黄109异吲哚啉酮5045-40-9异吲哚啉酮黄2RLT,依尔加净黄2GLTE汽巴艳佳鲜黄2GLTEC.I.颜料黄110异吲哚啉酮5590-18-1费斯道肯黄GR、C.I.颜料黄137汽巴艳佳鲜黄2RLT,汽巴艳佳鲜黄3RLTN,先尼科SY2,先尼科SY1HC.I.颜料黄111单偶氮15993-42-7汉沙艳黄7GX汽巴艳佳丽黄F4GC.I.颜料黄128偶氮缩合类79953-85-8固美透黄8GN,颜料黄8GN,偶氮缩合黄8G,克劳莫夫塔尔黄8G汽巴固美透黄8GNC.I.颜料黄138喹酞酮类30125-47-4喹酞酮黄;立索尔坚牢黄1090杭州百合,上虞顺联,深圳华科兄弟,先尼科C.I.颜料黄139异吲哚啉36888-99-0永固黄2R;永固黄3R;科莱恩H2R;巴斯夫K1841葩丽特黄C.I.颜料黄151苯并咪唑酮系偶氮31837-42-0颜料黄H4G,永固黄H4G,苯并咪唑酮黄H4G科莱恩Hostaperm黄H4G,汽巴艳佳鲜黄2088C.I.颜料黄154苯并咪唑酮系偶氮68134-22-5H3G;颜料黄154,颜料黄H3G,永固黄H3G汽巴艳佳鲜黄2084,科莱恩H3GC.I.颜料黄155双乙酰乙酰芳胺类68516-73-4;247909-27-9;77465-46-4山道林黄4;Sandorin Yellow4G科莱恩3GPC.I.颜料黄170双偶氮31775-16-3联苯胺黄FR;莱奥若尔黄FR,颜料黄FRNC.I.颜料黄180苯并咪唑酮77804-81-0苯并咪唑酮HG;颜料黄HG;透明黄HR科莱恩ClariantHGC.I.颜料黄18267906-31-4颜料黄182C.I.颜料黄185非对称型异吲哚啉类衍生物76199-85-4颜料黄185C.I.颜料黄191单偶氮钙盐色淀129423-54-7PV坚牢黄HGR;颜料艳黄HGR;永固黄HGR科莱恩HGR,科美斯黄YM16永固黄7G 单偶氮颜料1116 永固黄、6204 永固黄、耐晒黄 7G有机中黄1154 有机中黄有机柠檬黄7501 柠檬黄,1151有机柠檬黄其中,单偶氮类颜料价格便宜,但由于其在有机溶剂中呈微溶状态,导致在应用时出现渗色性及重结晶现象。
偶氮染料可被分成酸性染料、直接染料、分散染料、活性染料、阳离子染料等类别苏丹红是一种非常常用的偶氮染料简介【中文名称】油溶黄;1-苯基偶氮-2-萘酚;苏丹黄;C.I.溶剂黄14;C.I.12055;苏丹I;一号苏丹红【英文名称】oil-soluble yellow;sudan i;l-phenylazo-2-naphthol;sudan yellow;oil orange“苏丹红”并非食品添加剂,而是一种化学染色剂。
它的化学成份中含有一种叫萘的化合物,该物质具有偶氮结构,由于这种化学结构的性质决定了它具有致癌性,对人体的肝肾器官具有明显的毒性作用。
苏丹红属于化工染色剂,主要是用于石油、机油和其他的一些工业溶剂中,目的是使其增色,也用于鞋、地板等的增光。
又名“苏丹”。
苏丹红的性质【结构式和化学式】化学式:苏丹红1号:1-苯基偶氮-2-萘酚:C16H12N2O苏丹红2号:1-[(2,4-二甲基苯)偶氮]-2-萘酚苏丹红3号:1-[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮-2-萘酚苏丹红4号:1-2-甲基-4-[(2-甲基苯)偶氮]苯基偶氮-2-萘酚【相对分子质量或相对原子质量】248.29【熔点】134℃【性状】黄色粉末。
【溶解情况】不溶于水,微溶于乙醇,易溶于油脂、矿物油、丙酮和苯。
乙醇溶液呈紫红色,在浓硫酸中呈品红色,稀释后成橙色沉淀。
分类苏丹红有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ号四种,经毒理学研究表明,苏丹红具有致突变性和致癌性,苏丹红(一号)在人类肝细胞研究中显现可能致癌的特性,在我国禁止使用于食品中。
此次发现的“苏丹红四号”与“苏丹红一号”主体结构相同,均有致癌性,但存在个别差别,因此将它们标为一号与四号。
“苏丹红一号”型色素是一种红色染料,一种人造化学制剂,全球多数国家都禁止将其用于食品生产。
这种色素常用于工业方面,比如溶解剂、机油、蜡和汽油增色以及鞋、地板等的增光。
苏丹红(1号)在人类肝细胞研究中显现可能致癌的特性。
书山有路勤为径;学海无涯苦作舟
有机颜料的毒性研究(二)
2.6颜料的杂质
在颜料中,杂质影响主要包括以下三个方面:
(1)痕量的芳胺:生产颜料时,不可避免会存在痕量的芳胺。
各国的
法规对此有相应的含量限制规定。
如作为食品包装材料,颜料的芳胺含量
不能超过500ppm。
对于有些重氮类会分解成致癌性MAK-ⅢA类芳胺的偶氮颜料,更应注意其毒性。
.3不断接触使用的亚急性中毒
亚急性毒性的研究都是以动物为对象,经不断重复的接触测试,持续
的时间一般为30~90d,主要是通过消化或呼吸方法。
Leist曾给小白兔喂
有机颜料黄1或颜料黄57∶1长达30d,未发现毒性反应。
2.4诱变
许多化学方法可测试化学品是否有诱变效应,即对遗传物质的影响。
其中有一种细菌测试法叫埃姆斯试验(AmesTest),快速且经济。
表2列出了用埃姆斯法测试24种颜料的诱变性,发现其中只有个别品种有机颜
料有轻微的诱变效应。
2.5慢性毒性致癌性
除了急性和亚急性毒性以外,颜料是否会引起慢性毒性已引起关注,
特别是致癌性。
Kurlandsky等指出许多颜料由于不溶于水而不能被人体新
陈代谢,但可被吸附。
例如铜酞菁可被血清中的蛋白质吸附,这种吸附积
聚在生物体内不能被消除。
由于这种吸附积聚可导致血纤维蛋白结构破坏,从而引起血液凝结力的改变。
专注下一代成长,为了孩子。
高性能有机颜料介绍有机颜料用于塑料着色,除了其应有的着色性能外, 还应具有满足塑料着色加工工艺所需要的分散性、耐热性、耐迁移性, 被着色制品在使用环境下,应具有的耐侯性、耐光性、耐溶剂性和满足食品卫生标准的要求等。
传统经典的偶氮类有机颜料以其色谱齐、色泽鲜艳、价格合理已大量用于塑料制品的着色, 但因其化学结构等因素在耐热性、耐光性、耐迁移性等方面存在种种缺陷, 特别在浅色着色时其差距更大。
另外传统的联苯胺黄、橙系列颜料在用于聚合物加工温度超过200℃时会发生热分解, 分解的产物是单偶氮化合物和芳香胺。
当温度超过240℃时还会产生双氯联苯胺。
颜料分解物对人体和环境的影响越来越引起人们的重视。
在当今市场竞争日趋激烈的形势下, 产品的外观和性能从来没有像今天这样影响消费者的购买欲望, 特别在汽车、家用电器、日用消费品等市场领域尤为明显。
为了满足消费者的需求, 世界各国着力开发用于塑料着色的用高性能有机颜料。
高性能有机颜料(HIGH PERFORMANCE ORGANIC PIGMENT, 简称HPP)主要有以下几类:喹吖啶酮类、二哑嚓类、异吲哚琳酮类、吡咯并吡咯二酮类(DPP)、蒽醌杂环类、苯并咪唑酮类、缩合偶氮类等。
高性能有机颜料在塑料中的应用性能十分优异,但其价格也相当高。
高性能有机颜料的产量虽然很低,但各项性能优良,加之合成工艺比较复杂,生产成本较高,因此销售价格较高,产品附加值高;1.7万吨高性能有机颜料的销售额与12万吨偶氮颜料的销售额基本相当。
近年来,中国高性能有机颜料的开发和生产取足的进步,推出不少优品种,本文试就对高性能有机颜料在塑料中的应用品种和性能及国内品种作一个简要概述。
l喹吖啶酮类颜料喹吖啶酮类颜料虽然分子量小,分子结构简单,却有优异的耐热、耐溶剂和耐光“性能。
喹吖啶酮类类颜料的色谱大部分为红色和紫红色。
喹吖啶酮类类有机颜料在塑料中的主要用品和性能介绍如下:颜料紫19颜料紫19(?晶型)是一个红紫色颜料,色光与颜料红88(四氯代硫靛颜料)非常近似,但比之更鲜艳,颜料紫19(?晶型)具有良好的分散性,与无机颜料氧化铁红、铝络红拼混具有高的遮盖力,耐晒、高于与钛白粉拼混的品种。
有机颜料的分类方法有多种,可以按照颜料的来源、结构特征、化学组成和性能特点等来分类。
以下是对有机颜料分类的一些具体方法及其阐述:一、按来源分类有机颜料根据来源可分为天然有机颜料和合成有机颜料。
天然有机颜料主要来源于自然界,如紫菜、茜红、胭脂虫、矿物质风化等提供的天然色素。
合成有机颜料则是通过人工合成生产的有机颜料,品种多、产量大,是颜料行业的主导产品。
二、按结构特征分类有机颜料按结构特征可分为偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料和芳基颜料等。
每种类型的颜料又有许多品种,如酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮等。
通过结构特征的分类有助于了解颜料的化学结构和物理性质,从而更好地应用它们。
三、按化学组成分类有机颜料按化学组成可分为无机包覆型有机颜料、无机体质型有机颜料和有机体质型有机颜料。
无机包覆型有机颜料,如钛酸酯偶合颜料,其特点是耐候性好、着色力强,但颜色一般较暗;无机体质型有机颜料,如锌系颜料和铁系颜料,其特点是遮盖力强、颜色鲜艳,但耐候性较差;有机体质型有机颜料,如聚乙烯硫醇分散剂,其特点是易分散、稳定性好,但耐候性差。
通过化学组成的分类,可以了解颜料的特性和适用范围。
四、按性能特点分类有机颜料按性能特点可分为单偶氮系列(黄、橙、红)、双偶氮系列(青、绿)、酞菁系列(蓝、绿、橙蓝)、苝系系列等。
这种分类方法有助于了解颜料的性能和用途,如用于涂料、塑料、纸张等领域的不同颜色需求。
此外,还有钛系有机颜料和锌系有机颜料等特殊类型的颜料,它们通常具有特定的性能特点和应用领域。
总的来说,有机颜料的分类方法多种多样,可以根据不同的标准进行分类。
这些分类方法有助于了解颜料的性质和特点,从而更好地应用它们。
在实际应用中,应根据具体需求和场合选择合适的有机颜料,并考虑其性能特点和应用范围。
此外,还应关注新类型的有机颜料的发展,以便更好地满足市场需求和技术进步的需求。
颜料分类颜料是指用于绘画、印刷、涂料等方面的可着色物质,其色彩可分为天然和人工两种。
根据其来源、化学组成和适用范围,颜料可以分为多种类别。
一、按来源分1. 天然颜料。
天然颜料来源于大自然,如柿子汁、胭脂、植物染料、矿物染料等。
这类颜料具有天然的质感和色彩特性,但稳定性相对不高。
2. 人工合成颜料。
人工合成颜料是指经过化学合成制得的颜料,如偶氮黄、酞菁蓝、颜料红等。
这类颜料使用方便,稳定性高,具有饱和度高和色彩稳定性好等特点。
二、按化学组成分1. 无机颜料。
无机颜料主要由金属氧化物、金属盐、金属硫化物等构成,具有着色能力高、不易褪色、相对稳定的特点。
常见的无机颜料有铬黄、钛白、氧化铁红等。
2. 有机颜料。
有机颜料主要是由有机化合物构成,便于制备和改性。
相对来说,有机颜料的色彩稳定度较差,易受阳光、氧化、酸碱等因素的影响。
常见的有机颜料有酞菁绿、偶氮黄、红花烯等。
三、按用途分1. 油漆颜料。
油漆颜料一般由颜料和溶剂两部分构成,使用广泛。
常见的油漆颜料有铬黄、氧化钛白等。
2. 印刷颜料。
印刷颜料主要用于印刷行业,需要良好的光泽性、附着力、稳定性等特性。
印刷颜料主要分为水性、油性两类。
3. 彩料。
彩料是指用于各种绘画艺术领域的颜料。
彩料通常需要光泽度高,稳定性好,可调配性强,常见的彩料有颜料粉、水彩颜料、油画颜料等。
综上所述,根据来源、化学组成和用途等因素,颜料可分为多种类别。
了解各种颜料的特点和应用场景,有助于我们更好地选择合适的颜料,更好地实现各种绘画、印刷、涂料等用途。