轻石脑油异构化过程_亥索莫_杨诒春

2016年第35卷第8期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·2455·化工进展异构化制清洁汽油工艺及催化剂赵文康1，2，樊洁2，朱博超2，蒙延双1，朱福良1，刘小燕2（1兰州理工大学材料科学与工程学院，甘肃兰州 730050；2中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060）摘要：介绍了异构化工艺制清洁汽油的研究现状，综述了近年来国内外轻石脑油异构化工艺及催化剂的应用与发展。

简述了目前国内外主要工业化应用的异构化工艺。

从活性金属和载体两方面简单介绍了双功能型金属/酸异构化催化剂的研究与发展。

着重阐述了固体超强酸异构化催化剂的特点，详细说明了通过促进剂、载体及活性金属元素的引入等方面对SO42-/ZrO2型固体超强酸异构化催化剂改性方面的研究进展。

通过对目前已商业应用的异构化工艺的对比，对异构化催化剂所面临的主要问题进行探讨。

最终指出异构化制清洁汽油将成为我国汽油生产的重要技术手段之一，经济、环保、高效的固体超强酸催化剂将大规模工业应用于异构化催化中。

关键词：异构化；催化剂；轻质烷烃；固体超强酸；清洁汽油；高辛烷值中图分类号：TQ 426.8 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）08–2455–09DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.08.23Isomerization process for producing clean gasoline and the catalyst ZHAO Wenkang1，2，F AN Jie2，ZHU Bochao2，MENG Yanshuang1，ZHU Fuliang1，LIU Xiaoyan2（1College of Materials，Science and Engineering Lanzhou University of Technology，Lanzhou 730050，China；2LanzhouPetrochemical Research Center，PetroChina，Lanzhou 730060，China）Abstract：The research status of isomerization process for producing clean gasoline is introduced. The domestic and foreign application and development of light naphtha isomerization and its catalyst in recent years are reviewed. From two sides of active metal and support，the research and development of metal-acid bifunctional catalyst are briefly introduced. The characteristic of solid superacid is mainly expounded. The research progress in modification of SO42-/ZrO2 solid superacid isomerization catalyst by introducing promoter，support，active metal elements are described in detail. Through the comparison of commercial isomerization process，the problems of isomerization catalyst are discussed. In the future，isomerization process will become the major technology for the production of clean gasoline. Inexpensive，environmental-friendly and efficient solid superacid catalyst will be widely applied in the industrial isomerization process.Key words：isomerization；catalyst；light paraffin；solid superacid；clean gasoline；high octane number随着现代工业的飞速发展，尤其是汽车工业的发展，空气质量受到了严峻的挑战，清洁汽油得到了越来越多的重视。

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.08.21C N 103254932 A (21)申请号 201310197123.4(22)申请日 2013.05.22C10G 53/00(2006.01)C07C 9/18(2006.01)C07C 9/15(2006.01)C07C 7/12(2006.01)C07C 7/04(2006.01)(71)申请人南京工业大学地址211816 江苏省南京市浦口区浦珠南路30号(72)发明人崔群 王海燕 殷飞 戚龙浩(74)专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司 32218代理人徐冬涛 袁正英(54)发明名称提取轻石脑油中C4～C6正构烷烃联产异戊烷和异构己烷工艺(57)摘要本发明涉及一种化工分离工艺，尤其涉及一种提取轻石脑油中C4～C6正构烷烃联产异戊烷和异构己烷工艺。

本发明采用多塔变压吸附和精馏分离耦合工艺。

气相C4～C6正异构烃类混合原料通入吸附塔吸附分离，吸附完成后以气相C7～C9的正构烷烃作为解吸剂对床层进行解吸，解吸物料进入精馏塔分离出产品C4～C6正构烷烃和解吸剂C7～C9正构烷烃，解吸剂循环使用，再使用未被吸附的C4～C6异构烷烃对吸附C7～C9正构烷烃的吸附塔进行再生处理，再生物料经两次精馏分离，得到高纯度解吸剂C7～C9正构烷烃和高纯度异戊烷和异构己烷。

本发明可有效地分离正异构烷烃，且吸附剂再生容易、工艺流程简单、经济效益高，相对于其它脱附工艺能耗大大降低。

(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书6页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书6页 附图2页(10)申请公布号CN 103254932 A*CN103254932A*1/1页1.一种提取轻石脑油中C4～C6正构烷烃联产异戊烷和异构己烷工艺，从第一吸附塔T1吸附开始，四塔同时连续吸附脱附分离，具体步骤如下：（1）吸附，C4～C6正异构烷烃混合原料从原料储罐V3输出，经气化后进入第一吸附塔T1吸附，原料中的正构烷烃被吸附，未吸附组分由第一吸附塔T1塔顶输出，对完成均压升的第二吸附塔T2进行再生；（2）均压降，完成吸附的第一吸附塔T1与完成解吸的第三吸附塔T3均压；（3）床层置换，使用惰性气体置换出第一吸附塔T1内死空间的物料，物料经冷凝得到中间馏分；（4）解吸，C7～C9正构烷烃单组分或两种以上混合组分经气化后进入完成置换的第一吸附塔T1，解吸出被吸附的C4～C6正构烷烃，解吸物料输入第二精馏塔T6；（5）均压升，此时完成吸附的第三吸附塔T3与完成解吸的第一吸附塔T1均压；（6）床层再生，将正在进行吸附的第四吸附塔T4塔顶未吸附的异构烷烃作为再生剂，脱附出第一吸附塔T1内吸附的C7～C9正构烷烃，实现第一吸附塔T1内吸附剂的再生，得到的再生物料进入第一精馏塔T5；（7）联合精馏，第一吸附塔T1得到的解吸物料输入第二精馏塔T6，塔顶得到产品C4～C6正构烷烃，塔釜得到解吸剂C7～C9正构烷烃，C7～C9正构烷烃循环使用；第一吸附塔T1得到的再生物料进入第一精馏塔T5，塔顶得到C4～C6异构烷烃，塔釜得到解吸剂C7～C9正构烷烃循环使用，塔顶C4～C6异构烷烃通过第三精馏塔T7再精馏分别得到异戊烷和异构己烷产品。

** 石油化工有限责任公司 3×104吨/a石脑油异构化项目建议书石油化工有限责任公司二 0 0 六年九月目录一、企业基本情况 (2)1、企业名称、所属行业、企业性质及法人 (2)2、企业概况 (2)3、基本原则 (3)二、工艺流程简述及平面布置 (3)三、各种物料消耗及配套设施 (3)四、主要设备 (4)五、原料及产品方案 (4)六、人员编制及工资成本 (5)七、燃料、动力、辅料消耗及成本 (5)八、产品成本及销售收入 (5)九、投资概算 (6)十、经济效益测算 (7)十一、市场预测及风险分析 (7)十二、安全生产与环保 (8)十三、评述 (8)一、企业基本情况1、企业名称、所属行业、企业性质及法人企业名称： **石油化工有限责任公司所属行业:石油化工企业性质：有限责任公司法人代表：2、企业概况**石化常压加工能力为30×104t/a，每年有三万吨左右的石脑油。

2005年，常压加工原油302411吨，生产石脑油31847吨，占原油加工总量的10.68%。

随着石油产品市场的变化，石脑油销售逐渐变滞。

另外，按欧Ⅲ标准，汽油的烯烃含量要求降到18%，硫含量降到150ppm 以下。

目前双翼石化汽油的烯烃含量为35%，硫含量在160ppm以上。

单纯靠调整工艺参数根本达不到欧Ⅲ标准，必须用低烯烃、低硫优质汽油进行调合。

石脑油异构化后，辛烷值由50左右上升到84<RON法>左右，而烯烃、硫含量很低，按1：1比例与催化汽油调合后，烯烃可降到18%以下，硫含量降到150ppm以下。

石脑油是一种轻烃化合物，其主要组成是直链烷烃、环烷烃和少量的芳烃，是生产各种溶剂油和裂解生产乙烯、丙烯的主要原料。

而石脑油裂解生产乙烯、丙烯必须建成30万吨/年以上的规模，投资大，技术要求高。

石脑油异构化是将其中的低辛烷值的直链烃在催化剂作用下，经过4000C左右高温转化成高辛烷值的异构烃。

石脑油异构化虽然是一个化学反应过程，但是常压操作，工艺成熟，技术先进。