石脑油种类及质量标准

第32卷2004年　第2期4　月燃　料　化　学　学　报JOURNAL OF FUE L CHEMISTRY AND TECHNOLOGYVol 132　No 12Apr 1 2004文章编号:025322409(2004)022*******　收稿日期:2003204204;修回日期:2003212219　基金项目:国家自然科学基金(50076037)　作者简介:严建华(19622),男,浙江宁波人,博士,教授,从事废弃物无害化能源利用的基础理论和工程应用研究。

E 2m ail :yanjh @cm 废轮胎热解石脑油馏分的组成分析严建华,高雅丽,池　涌,张志霄,王　琼,岑可法(浙江大学热能工程研究所能源利用与环境工程教育部重点实验室,浙江杭州　310027)摘　要:研究了废轮胎在回转窑中试反应器中进行中温段(450℃～650℃)热解所得产物油中石脑油馏分(i 1b 1p 1～200℃)的品质。

对原始热解油进行实沸点蒸馏,石脑油馏分的收率随热解温度的升高而明显增加,在600℃取得最大值40148%,之后又有所下降。

采用G C 和G C 2MS 对石脑油馏分的组成进行了分析。

结果表明,热解石脑油具有很强的芳香性,而且芳烃含量随热解温度的升高而持续增加,热解温度在550℃以上的石脑油中的芳香烃含量超过80%。

轻质单环芳烃苯、甲苯、乙苯和二甲苯等为其中的主要芳烃。

热解石脑油中的脂肪烃多为不饱和烃。

关键词:废轮胎;热解;石脑油;芳香烃中图分类号:T Q78313 文献标识码:A 热解法处理废轮胎可获得较高的能源回收率且引起的二次污染较低,是一种有前途的废轮胎处理方法。

90年代以来,国际上废轮胎热解研究逐渐由小型试验扩展到中试乃至大型规模,本文的研究也是以在自行设计的20kg Πh 连续式回转窑热解中试装置上开展的废轮胎的中温热解试验[1]为基础的。

以回收液态产物为主要目的的中温热解工艺一般可获得38%～58%的热解油收率[2～4]。

石脑油石脑油的利用1、做其他生产单元的原料 比如 乙烯装置2、做汽油 但不能直接按汽油卖 方法有加氢处理、异构化等 现在有些地方把它与催化汽油按比例掺在一起 加一些助剂进行调和 经济效益也不错。

石脑油通过精馏方法是不可能提高辛烷值的。

因为石脑油是直链烷烃。

但它可以通过异构化的方法提高辛烷值 大概可以提供20多个单位 生产数据显示 RON可以达到78左右。

3、石脑油可以作为重整原料 经过重整加工 可以大幅度提高辛烷值。

如果芳烃潜含量高 可以进重整装置 生产辛烷值高的重整汽油 然后去和其它汽油馏分调和。

如果石脑油的BMCI值小 则是乙烯裂解的优良原料。

有的炼厂的制氢装置也是用轻石脑油作原料的 不过相对用炼厂气制氢 成本就要高一些石脑油（naphtha）：一部分石油轻馏分的泛称。

因用途不同有各种不同的馏程。

我国规定馏程自初镏点至220℃左右。

主要用作重整和化工原料。

作为生产芳烃的重整原料，采用70~145℃馏分，称轻石脑油；当以生产高辛烷值汽油为目的时，采用70~180℃馏分，称重石脑油。

用作溶剂时，则称溶剂石脑油，来自煤焦油的芳香族溶剂也称重石脑油或溶剂石脑油。

主要用途：可分离出多种有机原料，如汽油、苯、煤油、沥青等。

石脑油是一种轻质油品，由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。

其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220℃。

石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯，催化重整制取苯，甲苯，二甲苯的重要原料。

作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70%（体积）；作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80-180℃，用于生产芳烃时，进料为窄馏分，沸点范围为60-165℃。

国外常用的轻质直馏石脑油沸程为0-100℃，重质直馏石脑油沸程为100-200℃；催化裂化石脑油有<105℃，105-160℃及 160-200℃的轻、中、重质三种。

实际关联：由于石脑油市场价格远低于车用无铅汽油（吨价差达600-1200元），使用石脑油和石化助剂调配车用无铅汽油已成为民营石化企业增加成品油利润的重要方式。

石脑油组分分析---干货来了石脑油市场初步分析前言石脑油，种类繁多，不同装置，产出的石脑油性质是不同的，相应的石脑油可做的用途也不同。

种类：按照种类来分，一般石脑油可分为轻石脑油、重石脑油。

轻石脑油的馏程为30—90度，密度0.69g/cm3，硫含量0.1%；重石脑油的馏程是80—180度，密度0.72g/cm3，硫含量0.3%；加工装置：按照加工装置来分，一般石脑油可分为直馏石脑油、二次加工装置石脑油。

直馏石脑油一般是常减压装置的常压塔顶和初馏压塔顶的石脑油，而二次加工装置的石脑油有加氢石脑油、焦化石脑油以及重整拔头油等等。

具体可以见表一。

表一石脑油性质二石脑油的具体性质上面说到，石脑油的种类繁多，不同石脑油的性质是不同的，相应的价值也不同，例如同是密度为0.716g/cm3的石脑油，一个报价为3700元/吨，另一个报价为4400元/吨，这就是因为石脑油的不同性质，可做的用途不同，那么价格肯定也不同的。

1、直馏石脑油下图为中石油不同公司的直馏石脑油性质对比：图一石脑油性质对比上图中的石脑油大多数为直馏石脑油，链烷烃含量高，多数高于50%以上，煤化工的费托石脑油能够达到99%以上，是比较优质的裂解原料。

但有个别的烯烃、芳烃含量较高，例如咸阳石脑油的烯烃含量较高，乌石化石脑油的芳烃含量就比较高，不利于其进一步利用。

2、二次石脑油二次石脑油中，市场上需求较多的还是加氢石脑油，下图是加氢石脑油与直馏石脑油的对比。

表2 石脑油组成分析根据上表可知，加氢石脑油（大多数是加氢裂化石脑油），N+2A的含量高于直馏石脑油，是很好的重整原料，因此，大多数炼厂都会尽可能提高加氢石脑油的比例，以提高重整装置汽油的辛烷值。

其次，由于地炼的焦化装置较多，还有一类焦化石脑油，其性质如下。

表3 焦化石脑油分析上图可知，焦化石脑油的硫含量高，达到0.5%--2.0%，烯烃含量高达30-50%左右，但其辛烷值也比较高，MON有70-80左右，如何将其合理利用是一个难题。

石油的加工有4种：1、分馏－－是物理变化，将混合物石油分成不同沸点范围的馏分，由于石油一般是烷烃、环烷烃的混合物，所以认为分馏后的馏分也主要是烷烃。

分馏的目的是为了将石油分成各个馏分，各尽其用。

2、但是分馏能将石油进行一定程度的分离，但分离出的成分中最有用的是汽油，却不多，所以为了得到更多的汽油，需要对分馏出的重油进行裂化－－即将碳原子数多的烷烃断裂成碳原子数少的烃，是化学变化。

由于烷烃的断裂，分成1个烷烃和1个烯烃，所以裂化后得到的产物中含有烯烃。

裂化的目的是为了得到更多的汽油，成为裂化汽油。

3、裂解－－也叫深度裂化，是将碳原子数比较少的烃进一步断裂成碳原子数更少的烃，主要是为了得到气态烃，主要是乙烯、丙烯、丁二烯，它们是重要的工业生产原料，裂解也是化学变化。

4、催化重整－－是化学变化，是在催化剂的条件下，将某些有机物的结构重新调整成其它结构，主要是为了得到有支链的烃，或为了得到芳香烃。

其目的一方面是为了得到芳香烃，如苯以前就来自重整。

另一方面，是为了提高汽油的质量，因为有支链的汽油在燃烧时不容易发生爆震现象，比直链的烷烃质量好。

石油产品包含粗石油、轻油、煤油及重油等。

粗石油为分馏温度较低、分子较小的成分，可做为燃料及汽油，如液化天然气（主要成份为甲烷，含少量乙烷、丙烷、丁烷、乙烯）或液化石油气（主要成份为丙烷、丁烷、丙烯、乙烯）等，也可作为溶剂，如己烷等。

轻油又称为石脑油，是沸点高于汽油而低于煤油的分馏混合物，可分为轻石脑油及重石脑油。

石脑油经脱醇酸化反应后，可作为汽油及航空燃料油使用，轻石脑油可经媒组反应产生高辛烷质的汽油或石油化学原料，如苯、甲苯、二甲苯等，也可经裂解反应产生乙烯、丙烯、丁烯、戊烷、芳香烃及碳烟，或经由加氢裂解反应，生产汽油及液化石油气。

重油一般指燃料油或燃料油与柴油混合而成的中间油料。

直接产品可概分为渔船用油及锅炉用燃油两种。

加工处理后则可生产润滑油、柏油、石油焦、汽油、液化石油气及丙烯等产品。

第二节石脑油加氢精制一、直馏石脑油加氢精制工艺直馏石脑油由于其辛烷值较低，一般均不足50，故目前很少用直馏石脑油作为汽油的调和组分，直馏石脑油均作为下一工序的原料。

直馏石脑油用作催化重整装置的原料时，需经过预处理。

一是预分馏，根据目的产品要求，切取合适的馏分；二是预加氢及其相应的处理工艺，根据石脑油性质，选择适宜的预加氢催化剂及相应的工艺，转化并脱除石脑油中有害杂质，得到符合要求的原料油。

使重整催化剂能够得到充分发挥其性能，并能长期、稳定运转。

直馏石脑油用作制氢原料时，亦必须先进入预加氢，其选用的催化剂及工艺参数，与重整装置预加氢大致相同。

由于以石脑油作制氢原料所得氢气成本较高，已逐渐用其他价格较低的原料取代，目前作为制氢原料的石脑油量已逐年降低。

直馏石脑油的另一个重要用途是作为裂解制乙烯的原料。

由于裂解制乙烯工艺对直馏石脑油的要求较宽松，如要求其含硫量小于200ug/g、烯烃含量小于2.5v﹪、砷和铅(As+Pb)小于50ng/g。

所以目前乙烯装置对原料一般不进行与精制，而是选择符合质量要求的石脑油作为原料，如需进行加氢精制时，其选用的催化剂和工艺条件亦大致和重整装置的预加氢工艺相同。

因此，在本节中主要介绍催化重整装置的预加氢工艺。

1.石脑油性质国内原油多为石蜡基，硫、氮含量均较低，仅大庆油砷含量稍高。

近年来，由于油田采油增加了氯化烃作清蜡剂，直馏石脑油的含氯量显著增加，导致设备堵塞、腐蚀等一系列问题。

某些炼厂直馏石脑油性质列于表3-2-1以直馏石脑油作为重整原料油时，必须进行预精制。

某些进口原油的直馏石脑油性质列于表3-2-2中。

进口原料直馏石脑油的硫化物类型分布于表3-2-3，其单体硫化物，以沙中油为例，其主要为硫醇和硫醚类硫化物，噻吩类含量较低。

集中国内原油原油直馏石脑油中氯化物分布于表3-2-4中，从表中数据可以看出，轻馏分中的含量较高。

2.预加氢流程先分馏后加氢是典型的重整原料预处理流程，它适合加工直馏低硫石脑油，其流程示意图3-2-1。

石脑油种类及质量标准
石脑油是一种烃类混合物，常用于工业化学品的生产和清洗剂。

根据国际标准，石脑油通常被分为以下几个不同的种类：
1. 105-150℃石脑油：也称为石脑油A，其沸点范围在105-150℃之间。

这种石脑油通常用于溶解树脂、脂肪和其他有机物的清洗剂。

2. 150-200℃石脑油：也称为石脑油B，其沸点范围在150-200℃之间。

这种石脑油适用于用作燃料添加剂、溶剂和润滑油的基础原料。

3. 200-250℃石脑油：也称为石脑油C，其沸点范围在200-250℃之间。

这种石脑油通常用于制备染料、塑料和橡胶。

根据质量标准，石脑油应符合以下要求：
1. 外观：石脑油应为透明无色液体，不应有悬浮物和沉淀。

2. 密度：石脑油的密度通常在0.75-0.85g/cm³之间。

3. 含硫量：石脑油的硫含量应低于0.5%。

4. 水分含量：石脑油的水分含量不应超过0.1%。

5. 酸度：石脑油的酸度应低于0.01mg KOH/g。

6. 沸点范围：具体的石脑油种类的沸点范围应符合相应的国际
标准。

值得注意的是，不同国家和地区可能对石脑油的质量标准有所差异，所以在具体应用中，需要参考当地相关的标准。

厂家名称石脑油种类密度kg/L 硫含量ppm 馏程℃芳潜石脑油产量石脑油外销比例销售票据完税证明联系人联系方式山东汇丰石化集团有限公司直馏石脑油0.712050-160未测1000吨/天100%燃料油票无王**1880533****山东清源集团有限公司焦化加氢0.694月10日45-128未测300吨/天100%燃料油票，可开石脑油票有赵*1820643****淄博鑫泰石化有限公司加氢裂化加氢石脑0.7210以下44-17040以上200-300吨/天90%以上燃料油票，可开石脑油票有崔**1385337****东方华龙集团直馏汽油0.74100045-18245200-300吨/天90%以上石脑油票有李*1385462****利华益集团利津石油化工厂有限公司焦化和直馏加氢0.77055-178未测500吨/天95%以上燃料油票无韩*1356105****焦化300/天直馏1900/天（多自用）江苏新海石化有限公司直馏加氢+焦化加氢0.770以下41-166优质乙烯料芳潜26，重整料芳潜60以上 1200吨/天83%（内供东明200吨）石脑油票有安**1515096****正和集团股份有限公司直馏石脑油0.7121038-146未测1000吨/天90%以上可开具石脑油票有薄**1390546****山东东营天弘化学有限公司直馏+加氢石脑油0.74335-154未测700吨/天90%以上石脑油票有王**1315356****天津金伟晖生物石油化工有限公司直馏654025-87未测3000吨/月70%左右燃料油票无马**1560125****国内主要石脑油生产企业明细列表山东昌邑石化有限公司加氢和直馏石脑油0.713035-175未测32%（自用1500左右）可开具石脑油票有郑*1396463****。

不同种类石脑油的裂解产物分布及收率对比分析许江;程中克;王小强;田亮;景媛媛;穆珍珍【摘要】为了对乙烯裂解原料进行优选及优化利用,开展了加氢裂化石脑油、煤化工石脑油、直馏石脑油、柴油加氢石脑油、焦化加氢石脑油的热裂解试验,分别对其裂解产物中乙烯、丙烯、丁二烯、甲烷、抽余C4、裂解液相产物收率进行了对比分析.结果表明,不同种类石脑油的裂解产物分布和收率存在很大差异.如煤化工石脑油、焦化加氢石脑油裂解多产乙烯,加氢裂化石脑油裂解多产丙烯,直馏石脑油裂解丁二烯收率高达6.11％,焦化加氢石脑油的裂解抽余C4收率低至2.73％,柴油加氢石脑油裂解液相产物占比高.因此,结合裂解产物收率、原料成本及供应以及烯烃市场形势,合理选择石脑油进行裂解并有效利用其裂解液相产物可大幅降低乙烯生产成本、提升石脑油裂解制乙烯的综合竞争力.【期刊名称】《石油与天然气化工》【年(卷),期】2019(048)003【总页数】5页(P23-27)【关键词】石脑油;裂解;产物收率;低碳烯烃;液相产物【作者】许江;程中克;王小强;田亮;景媛媛;穆珍珍【作者单位】中国石油兰州化工研究中心;中国石油兰州化工研究中心;中国石油兰州化工研究中心;中国石油兰州化工研究中心;中国石油兰州化工研究中心;中国石油兰州化工研究中心【正文语种】中文乙烯裂解原料的优选及优化利用是决定乙烯企业提质增效的关键因素，对降低乙烯生产成本、提高市场竞争力具有举足轻重的作用。

石脑油裂解是烯烃市场最重要的供应部分，我国乙烯原料以石脑油、轻烃、轻柴油、加氢尾油及煤炭为主，其中石脑油占比约50%，以石脑油为主的乙烯裂解装置也被认为是石油化工装置的核心。

“十三五”期间是乙烯产能投产的高峰期，在炼化一体化、企业内部互供原料的格局下，乙烯原料已逐步向多样化、轻质化发展，但乙烯原料缺口仍然很大，主要大型乙烯裂解装置原料供应均依托于千万吨级炼厂，乙烯装置的设计以及实际原料组成仍将以石脑油为主，其裂解主要产物中三烯和三苯均为重要基础化工原料，其他产物如抽余C4、裂解汽油、裂解燃料油等产品附加值较高[1-4]。

石脑油催化重整产氢系统工艺计算石脑油是一种重要的炼油产品，其中含有丰富的烃类化合物，可以通过催化重整产氢技术进行加工，得到高品质的氢气和苯乙烯等有价值的化学品。

因此，石脑油催化重整产氢系统是炼油工业中的重要组成部分，在技术研究和改善方面受到广泛的关注。

一、催化重整产氢系统的基本工艺催化重整产氢技术是利用催化剂将石脑油中的重质烃类化合物转化为轻质烃，同时产生大量氢气。

该技术主要基于以下反应过程：CnHm + nH2O → nCO + (n+1)H2其中，CnHm为石脑油中的烃类化合物，H2O为水，n表示所产生CO和H2的摩尔比。

具体的反应过程需要在一定的温度和压力条件下进行。

该过程中，需要使用定量的催化剂，并控制合理的反应速率和反应时间，以达到最佳的反应效果和催化剂利用率。

二、催化重整产氢系统工艺计算在实际的催化重整产氢系统设计中，需要进行相应的工艺计算，以确定最佳的反应条件和操作参数。

1.反应条件的计算反应条件主要包括反应温度、反应压力和反应速率三个方面。

反应温度是催化重整产氢系统中的关键参数之一，需要在保证催化剂活性的同时，使反应过程具有较高的速率和转化率。

反应温度的选择需要考虑到反应热平衡和催化剂活化的影响，一般在500-600℃之间。

反应压力是影响反应速率和反应深度的关键参数之一，需要在保证催化剂活性的同时，使反应物分子之间的碰撞概率增大，一般在20-30MPa之间。

反应速率为反应深度的重要决定因素，它取决于石脑油中烃类化合物的种类、含量、催化剂种类和温度、压力等因素。

通过动力学表征和实验测量，可以得到反应速率方程式和速率常数等参数，以指导实际反应过程。

2.操作参数的计算操作参数主要包括催化剂的选择和投料比例，以及反应器设计和装置排布等方面。

催化剂是催化重整产氢系统中的核心组件，需要选择高稳定性、高活性、低毒性的催化剂，以保证反应过程的高效合理。

投料比例需要根据石脑油中的化学成分、热力学性质和反应速率参数等因素来确定。