水中甲醛的测定(分光光度法)

LDED-W340-303-2015水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书一、目的及适用范围1.1目的：本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。

1.2适用范围:本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，本标准不适用于印染废水。

当试样体积为25ml,比色皿光程为10mm,方法检出限为0.05 mg/L.测定范围为0.20〜3.20 mg/L.二、编制依据2.1水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法HJ601-2011三、方法原理3.1甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物。

该有色物质在414n m波长处有最大吸收。

有色物质在3 h内吸光度基本不变。

化学反应式为：3.2 干扰及消除水样中乙醛质量浓度小于3mg/L,丙醛、丁醛、丙烯醛等分别小于5 mg/L时不干扰测定。

此外当甲醛为20mg/L，苯酚为50mg/L,游离氰为1mg/L时未见干扰。

四、主要设备及材料4.1本标准除另有说明外，所用试剂均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。

4.1 硫酸：密度(H2S04>=1.84g/ml）。

4.2 氢氧化钠：c(NaOH)=l mol/L。

称取110g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀。

移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液涪亮。

量取上层淸液54ml，用水稀释至1ml，混匀。

4.3 硫酸溶液：c(1/2 H2S04)=1 mol/L。

量取硫酸（4.1) 180 ml，缓缓注入1000ml水中，冷却，混匀。

4.4 硫酸溶液：c(l/2 H2S04)=6 mol/Ls量取硫酸(4.1) 180 ml，缓缓注入850 ml水屮，冷却，混匀。

4.5 碘溶液：c(1/2I2)= 0.05 mol/Ls称取6.35 g纯缺和20 g碘化钾，先溶于少量水，然后用水稀释至1000 ml。

碘溶液应保存在带塞的棕色瓶中，并放置在暗处。

4.6乙酰丙酮溶液：将50g乙酸铵（CH3COONH4)、6ml冰乙酸(CH3COOH)及0.5 ml乙酰丙酮（C5H802)试剂溶于100 ml水中。

水中甲醛检测方法标准水中甲醛是一种常见的有机物质，它可能对人体健康造成危害。

因此，对水中甲醛含量进行准确、可靠的检测具有重要意义。

本文将介绍水中甲醛检测的方法标准，以便更好地保障水质安全。

首先，常见的水中甲醛检测方法包括分光光度法、高效液相色谱法和气相色谱法。

分光光度法是通过测量样品溶液在特定波长下的吸光度来确定甲醛的含量，具有操作简便、快速的特点。

高效液相色谱法则是利用液相色谱仪对样品进行分离和检测，具有较高的分辨率和灵敏度。

而气相色谱法则是通过气相色谱仪对样品进行分离和检测，适用于对甲醛含量进行更精确的分析。

这些方法各有优缺点，可以根据实际情况选择合适的方法进行检测。

其次，水中甲醛检测方法的标准应当符合国家相关标准，如《水质-甲醛的测定-高效液相色谱法》（GB/T 5750.6-2006）和《水质-甲醛的测定-分光光度法》（GB/T 5750.5-2006）等。

这些标准规定了样品的采集、保存、前处理、检测方法和仪器设备的要求，确保了检测结果的准确性和可靠性。

在进行水中甲醛检测时，务必严格按照标准操作，以确保检测结果的准确性和可比性。

此外，水中甲醛检测方法的标准还应考虑到实际应用的需要。

例如，在水处理厂和饮用水生产企业中，对水中甲醛含量的监测需要具有快速、准确、稳定的特点，以便及时采取措施保障水质安全。

因此，针对不同场景和需求，可以针对性地开发和完善水中甲醛检测方法，以满足实际应用的需要。

综上所述，水中甲醛检测方法标准对于保障水质安全具有重要意义。

选择合适的检测方法、严格按照标准操作、考虑实际应用需求，都是确保水质安全的关键。

希望本文所介绍的内容能够为相关领域的从业人员提供参考，促进水中甲醛检测方法标准的不断完善和提高。

水质甲醛的测定（乙酰丙酮分光光度法）一、原理甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414nm波长处有最大吸收。

二、测试流程三、注意事项1、水样保存样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，采集时应使水样从瓶口溢出后盖上瓶塞塞紧。

采样后在每升样品中加入1ml浓硫酸，使样品的pH≤2，并在24h内分析。

2、水样预处理①无色、不浑浊的清洁地表水和地下水调至中性后，可直接测定。

②受污染的地表水、地下水和工业废水应进行蒸馏。

1.蒸馏瓶；2.加热装置；3.升降台；4.冷凝管；5.连接装置蒸馏过程：移取100.0mL水样+ 15mL水+ 3mL～5mL浓硫酸及数粒玻璃珠于蒸馏瓶内，用100mL容量瓶接收馏出液。

直到馏出液接近100mL时，用水稀释至标线，摇匀备用。

a.在试样预蒸馏时，向试样中加入15m L水，防止有机物含量高的水样在蒸至最后时，有机物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定。

b.对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样，例如含氰化物较高的废水或染料废水、制漆废水等，可用氢氧化钠溶液先将水样调至弱碱性（pH=8左右），进行蒸馏。

3、实验条件：①水浴温度和时间：60℃水浴15mins，加热温度和时长反应影响较大，应保证水样和标线加热温度和时长一致。

②显色pH：反应体系在pH=6左右时，显色最佳。

过酸不利于游离氨的形成，影响显色反应进行。

③冷却放置时间：60℃水浴15mins后，取出冷却至室温后，30mins 内显色稳定。

④试剂：乙酰丙酮为无色透明，如有异常应蒸馏提纯。

乙酰丙酮溶液4℃冷藏可稳定保存一个月（测试低浓度甲醛时，乙酰丙酮溶液尽量不超过15d）。

甲醛标准贮备液（1000ppm）配制好后置4-5℃冷藏可保存半年，临用前标定（甲醛溶液的放置温度，过高会氧化或挥发，过低会聚合，一般保存温度为（5+x）℃，x来源于甲醛溶液质量分数x%）。

4、影响因素：①空白值不稳定：乙酰丙酮不纯或放置太久；加热器温度存在明显波动；水样破坏Ac-—HAc缓冲体系，造成pH值不在最近范围内。

乙酰丙酮分光光度法测定水中甲醛校准曲线相关参数的探讨
甲醛是一种常见的污染物，随着环境污染的加剧，水中含有的甲醛也呈逐渐增加的趋势。

因此，监测和检测水中甲醛水平显得尤为重要。

而丙酮乙酰化胺法（MBTH）及其后续的分光光度法（AAS）都是目前用于测定甲醛水平的有效分析手段。

本文旨在通过考察乙酰丙酮分光光度法仪器校准曲线的参数，以验证该仪器在水中甲醛的检测工作中的可靠性。

首先，在校准曲线建立中采用了不同浓度的甲醛溶液。

与此同时，对于每种浓度溶液进行了三次测量，并记录结果中每次测量结果的数据。

实验结果显示，在甲醛浓度为
0.35mg/L 时，检测器的测定结果是0.3456，0.3413，0.3415 mg/L。

能量响应因子（f）和误差常数（C）的数值分别为9513.8和-0.1752。

最后，可以得出结论，乙酰丙酮分光光度法对于水中甲醛的检测仪器具有良好的可靠性。

其参数f和C能够有效控制其结果精度和准确性，从而实现水中甲醛含量的有效检测。

结论：本研究通过考察乙酰丙酮分光光度法仪器校准曲线的参数，证实了该仪器在水中甲醛的检测方面的可靠性。

乙酰丙酮分光光度法的参数f和C能够有效控制测量结果的精度和准确性，可以有效地实现水中甲醛含量的有效检测。

生活饮用水中甲醛测定方法本检测细则执行 GB/T5750.10－2006 《生活饮用水标准检验方法》消毒副产物指标（6.1）4-氨基-3-联氨-5巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法。

1 适用范围本细则适用于生活饮用水及水源水中甲醛的测定。

2 原理和标准2.1 原理水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。

2.2 技术标准GB/T 5750.10-2006 生活饮用水标准检测方法消毒副产物指标GB/T 5750.2-2006 生活饮用水标准检测方法水样的采集与保存GB/T 5749-2006 生活饮用水卫生标准2.3 卫生限值3 仪器设备3.1 分光光度计3.2 具塞比色管；25mL4 试剂4.1 盐酸溶液（c（HCl）=0.5mol/L）：吸取2.1mL浓盐酸纯水稀释至50mL。

4.2氢氧化钾溶液c(KOH)=5mol/L）：称取20g氢氧化钾溶于少量水中溶解，并稀释至100mL4.3乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液（100g/L）：称取5g乙二胺四乙酸二钠溶于50mL （5mol/L）氢氧化钾溶液中4.4 4-氨基-3-联氨-5巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）：称取0.25g AHMT，溶于50mL （0.5mol/L）盐酸溶液中。

4.5 高碘酸钾溶液（15g/L）：称取0.3g高碘酸钾，溶于20mL（0.2mol/L）氢氧化钾溶液中（水浴中加热溶解）。

4.6 甲醛标准溶液：国家认可的标准溶液（标准值：100mg/L）。

用纯水稀释成1.0µg/mL 的标准使用液。

5、样品采集、保存现场采样按照GB/T 5750.2-2006执行。

，用玻璃的容器采集水样，采样前应先用水样荡洗采样器和塞子2～3次，采样体积为100mL，保存时间为24h。

4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法方法验证报告本文通过一系列的验证分析，利用数理统计方法，计算得到了GB/T 5750.10-2006方法甲醛的最低检出限和定量检出限、标准曲线相关系数、精密度和加标回收率。

一、方法原理水中甲醛与4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4，3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。

二、仪器设备与化学试剂1. 紫外可见分光光度计；2. 硫酸；3. 碘片；4. 碘化钾；5. 乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液（100g/L）；6. 高碘酸钾溶液（15g/L）；7. 氢氧化钠溶液（300g/L）；8. 硫酸溶液[c(1/2H2SO4)=1mol/L]；9. AHMT溶液（5g/L）；10.甲醛标准使用溶液 [ρ（HCHO）=1ug/mL]三、简要操作步骤1．标准曲线绘制取上述标准物质用纯水配成0mg/L、0.05mg/L、0.10 mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L标准系列，绘制标准曲线。

2. 测定方法检出限用空白加标0.05mg/L标准工作液测试；精密度用空白加标0.40mg/L标准工作液测试，线性范围用0mg/L、0.05mg/L、0.10 mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L标准工作液测试；空白加标回收率分别在限量附近、限量以上2个水平测试。

四、分析方法验证程序1．方法检出限和定量限：因标准方法给出的检出限是：0.05mg/L故将标准给出的检出限浓度配成实际样品进样，结果见表1。

以检出限10倍为定量限配制实际样品进样结果见表1表1 实验数据统计及方法检出限、定量限2．标准曲线的绘制（见表2）线性范围用0mg/L、0.05mg/L、0.10 mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L标准工作液测试。

水质甲醛的测定方法确认实验报告1.方法依据水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法HJ 601-20112.方法原理甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414nm 波长处有最大吸收。

有色物质在3h 内吸光度基本不变。

3.仪器3.1可见分光光度计3.2 实验室常规玻璃仪器3.3 恒温水浴锅4.试剂详见HJ 601-20115.分析5.1 水样处理按照HJ 601-2011对水样进行处理。

5.2 校准曲线的绘制取数支25ml 具塞比色管，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、8.00ml 甲醛标准使用溶液，加水至25ml。

在上述比色管中分别加入2.50ml 乙酰丙酮溶液，摇匀。

于（60±2）℃水浴中加热15min，取出冷却。

用10mm 比色皿，在波长414nm 处，以水为参比测量吸光度。

下表为标准曲线的测定结果：6讨论6.1适用范围：本法适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，不适用于印染废水。

6.2 测定范围：当试样体积为25ml，比色皿光程为10mm，方法检出限为0.05mg/L，测定范围为0.20mg/L~3.20mg/L。

6.3 检出限的评定：根据国际纯粹应用化学联合会IUPAC规定，检出限是指能以适当的置信水平检出的最小分析信号(X L)所对应的分析物浓度,这个最小仪器响应值(X L)由下式规定： X L=X b+ KS bL式中X b是空白溶液测量值的平均值，S bL是20次以上空白溶液测量值的标准偏差，K是一个选定的常数，一般K=3。

与X L-X b（即KS bL）相应的浓度或量即为检出限D.L。

所以：D.L= X L-X b/k=KS bL /k （k为校准曲线的斜率）根据这个评定准则，分别测量元素20次空白，所得数据进行统计，所得检出限结果见下表6.4精密度（具体数据附表）重复用环境标准溶液甲醛(15001)在测定曲线最低点和中间点，根据y=0.0097x+0.0033及6.5准确度（具体数据附表）重复测定环境标准样品甲醛（204525)，根据y=0.0097x+0.0033及所测样品结果，见下表：6.6加标回收率（具体数据附检测记录表）样品和加标回收样通过蒸馏进行回收试验结果如下：备注：1.精密度实验的RSD%在10%之内为合格，5%之内为良好。

水中甲醛的测定
水中甲醛的测定通常需要使用一些化学分析方法。

以下是一种可能的常规方法：
1.高效液相色谱法（HPLC）：这是一种常用的分析方法，可以用于甲醛在水中的定量分析。

该方法通过将水样制备成适当的溶液，然后通过高效液相色谱仪进行分析。

甲醛可以在色谱柱中进行分离，并通过检测器进行定量分析。

2.气相色谱-质谱法（GC-MS）：这种方法结合了气相色谱和质谱技术，可以用于甲醛的定量分析。

水样通常需要进行适当的处理和预处理，然后通过气相色谱-质谱仪进行分析。

这种方法可以提供高灵敏度和高选择性的结果。

3.分光光度法：这种方法利用甲醛在特定波长下的吸收特性，通过分光光度计进行测定。

该方法相对简单，但需要特定的试剂和设备支持。

4.化学发光法：这种方法利用甲醛与特定试剂发生反应产生化学发光的原理，通过测定发光强度来定量甲醛的浓度。

在进行水中甲醛测定时，务必遵循严格的安全操作规程，以确保操作人员的安全，并且确保所使用的仪器设备和试剂的准确性和可靠性。

最好由专业的化学分析实验室或经验丰富的专业人员来进行这些测定。

1/ 1。

水中甲醛的测定 分光光度法1 范围1.1本标准规定了水中甲醛测定的方法原理、仪器与试剂、操作步骤、计算及注意事项。

1.2本标准适用于脱盐水，生产水、生活水、冷凝液、尿素溶液（含碳铵）中甲醛的测定。

2 原理甲醛在酸性条件下与变色酸二钠（2.7－萘二磺酸－4.5－羟基）反应生成紫色络合物，在580nm 波长处用分光光度计进行比色测定。

3 试剂与仪器3.1分光光度计；3.2比色管50mL ；3.3实验用电炉；3.4浓硫酸：AR ；3.5 10g/L 变色酸二钠溶液。

变色酸二钠溶液。

称取1.0g 变色酸于少量蒸馏水水中，溶解后稀至100mL 。

3.6亚硫酸钠溶液：126g/L ；称取126 g 亚硫酸钠溶于水，稀释至1000mL ，加（约10滴）百里酚酞指示剂（1 g/L ），用硫酸溶液（1+19）中和至无色。

3.7甲醛含量测定：量取3.00 mL 甲醛溶液（称准至0.0002g ）置于50 mL 亚硫酸钠溶液的锥形瓶中，用硫酸标准溶液c(1/2H 2SO 4)=1mol/L 滴定至溶液由蓝色变为无色。

甲醛含量（%）=mcV 10003003.0⨯⨯ 式中：c —硫酸标准溶液的浓度，mol/L ；V —消耗硫酸标准溶液的体积，mL ；m —甲醛溶液之质量，g ；0.03003—与1.0 mL 硫酸标准滴定溶液[c(1/2H 2SO 4)=1mol/L]相当的以克表示的甲醛质量。

3.8甲醛标准溶液，1mg/mL ；根据下式计算，称取甲醛溶液，置于1000mL 容量瓶中加水稀释至刻度，摇匀。

m=X000.1 式中：m —甲醛溶液之质量，g ；X —甲醛含量，%；1.000—甲醛标准溶液浓度，mg/mL 。

3.9甲醛标准溶液：10mg/L ；移去上述溶液10.00mL ，置于1000mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

3.10甲醛标准溶液：1mg/L 。

移去上述溶液100.0mL ，置于1000mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

如何测定溶液中的甲醛甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等，此处仅就其中的一些主要方法介绍如下：1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。

1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后，412nm下进行分光光度测定。

此法最大的优点是操作简便，性能稳定，误差小，不受乙醛的干扰，有色溶液可稳定存在12hr，；缺点是灵敏度较低，最低检出浓度为0.25mg/L，仅适用于较高浓度甲醛的测定；方法缺点是反应较慢，需要约60min；SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。

该方法非常传统，应用极为广泛。

1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物，该化合物最大吸收波长在580nm处，可用分光光度法进行分析测定。

改变变色酸浓度和采用不同的采样手段，可满足不同浓度甲醛检测需要。

用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L；用1％亚硫酸钠溶液吸收甲醛，变色酸浓度改为5％，方法更稳定、更灵敏。

该法的优点是操作简便、快速灵敏；缺点是在浓硫酸介质中进行，不易控制，且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。

1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。

方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰；反应受温度限制，室温低于15，显色不完全，20～35时15min显色最完全，放置4小时，吸收情况稳定不变。

1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下，亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物，其最大吸收峰在570nm处，检测限为50μg/L。

生活饮用水中甲醛的测定方法确认实验报告1.方法依据生活饮用水中甲醛的测定 AHMT分光光度法GB/T 5750.10—20062.方法原理水中甲醛与4一氨基一3一联氨一5一巯基一1，2，4一三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6一巯基一S一三氮杂茂[4，3一b]一S一四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。

3.仪器3.1可见分光光度计3.2 实验室常规玻璃仪器4.试剂4.1 乙二胺四乙酸二钠一氢氧化钾溶液：称取1O.Og乙二胺四乙酸二钠溶于氢氧化钾溶液[c(KOH)：5mol／L]中，并稀释至100mL。

4.2 高碘酸钾溶液(15g／L)：称取1．5g高碘酸钾溶于氢氧化钾[c(KOH)：0．2mol／L]中，于水浴上加热溶解，并稀释100mL。

4.3 AHMT溶液(5g／L)：称取0．25gAHMT溶于盐酸[c(HCI)：0．5mol／L]，并稀释至50mL．此溶液置于棕色瓶中，可存放半年。

4.4 甲醛标准溶液：100μg/mL，临用前稀释至1μg/mL。

5.分析5.1 吸取5.00mL水样于10mL比色管中。

5.2另取0，0.25,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00甲醛标准溶液（1μg/mL）于10mL比色管中并加纯水至5mL。

5.3 在水样及标准系列中加入2．0mL乙二胺四乙酸二钠一氢氧化钾溶液及2.0ml AHMT溶液，混匀，再用纯水定容至25mL刻度，于室温下放置20min。

加入5mL高碘酸钾溶液振摇半分钟，放置5min。

于550nm波长，用1cm比色皿、以纯水为参比，测量吸光度。

绘制标准曲线并查出甲醛的质量。

下表为标准曲线的测定结果：6讨论6.1适用范围：本法适用于测定生活饮用水及其水源水中的甲醛。

6.2 测定范围：最低检测质量为O.25μg，若取5mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.05mg／L。

6.3 检出限的评定：根据国际纯粹应用化学联合会IUPAC规定，检出限是指能以适当的置信水平检出的最小分析信号(X L)所对应的分析物浓度,这个最小仪器响应值(X L)由下式规定： X L=X b+ KS bL式中X b是空白溶液测量值的平均值，S bL是20次以上空白溶液测量值的标准偏差，K是一个选定的常数，一般K=3。

水质甲醛的测定（乙酰丙酮分光光度法）一、原理甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414nm波长处有最大吸收。

二、测试流程三、注意事项1、水样保存样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，采集时应使水样从瓶口溢出后盖上瓶塞塞紧。

采样后在每升样品中加入1ml浓硫酸，使样品的pH≤2，并在24h内分析。

2、水样预处理①无色、不浑浊的清洁地表水和地下水调至中性后，可直接测定。

②受污染的地表水、地下水和工业废水应进行蒸馏。

1.蒸馏瓶；2.加热装置；3.升降台；4.冷凝管；5.连接装置蒸馏过程：移取100.0mL水样+ 15mL水+ 3mL～5mL浓硫酸及数粒玻璃珠于蒸馏瓶内，用100mL容量瓶接收馏出液。

直到馏出液接近100mL时，用水稀释至标线，摇匀备用。

a.在试样预蒸馏时，向试样中加入15m L水，防止有机物含量高的水样在蒸至最后时，有机物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定。

b.对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样，例如含氰化物较高的废水或染料废水、制漆废水等，可用氢氧化钠溶液先将水样调至弱碱性（pH=8左右），进行蒸馏。

3、实验条件：①水浴温度和时间：60℃水浴15mins，加热温度和时长反应影响较大，应保证水样和标线加热温度和时长一致。

②显色pH：反应体系在pH=6左右时，显色最佳。

过酸不利于游离氨的形成，影响显色反应进行。

③冷却放置时间：60℃水浴15mins后，取出冷却至室温后，30mins 内显色稳定。

④试剂：乙酰丙酮为无色透明，如有异常应蒸馏提纯。

乙酰丙酮溶液4℃冷藏可稳定保存一个月（测试低浓度甲醛时，乙酰丙酮溶液尽量不超过15d）。

甲醛标准贮备液（1000ppm）配制好后置4-5℃冷藏可保存半年，临用前标定（甲醛溶液的放置温度，过高会氧化或挥发，过低会聚合，一般保存温度为（5+x）℃，x来源于甲醛溶液质量分数x%）。

4、影响因素：①空白值不稳定：乙酰丙酮不纯或放置太久；加热器温度存在明显波动；水样破坏Ac-—HAc缓冲体系，造成pH值不在最近范围内。

分光光度法测水中甲醛含量的原理（1）分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、MBTH法、AHMT法等几种。

① 酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。

方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰；反应受温度限制，室温低于15，显色不完全，20～35时15min显色最完全，放置4小时，吸收情况稳定不变。

②乙酰丙酮法（新国标GB 18204.2-2014不在里面）乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后，412nm下进行分光光度测定。

此法最大的优点是操作简便，性能稳定，误差小，不受乙醛的干扰，有色溶液可稳定存在12小时；缺点是灵敏度较低，最低检出浓度为0.25mg/L，仅适用于较高浓度甲醛的测定；方法缺点是反应较慢，需要约60min；SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。

该方法非常传统，应用极为广泛。

③AHMT法AHMT法原理是甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，3-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物,比色定量。

该方法优点是抗干扰能力强，对乙酰丙酮法、MBTH法及副品红法干扰严重的六胺对此测定方法无干扰，因此，该法是测定树脂交联过程释放甲醛的有效方法;灵敏度较高，最低检出限为0.01mg/m3，较适宜与一般情况下室内空气的检测;缺点是颜色随时间逐渐加深，要求标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，在显色体系最大吸收波长550nm 测定，Co2+、Cu2+干扰测定。

（2）气相色谱法(GC)空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有2，4－二硝基苯肼（2，4－DNPH）6201担体上，生成稳定的甲醛腙。

甲醛分光光度法
甲醛分光光度法是一种用于测定甲醛浓度的分析方法。

该方法利用甲醛在特定波长下吸收光线的特性，通过测量吸光度来确定甲醛的浓度。

甲醛分光光度法的基本原理是在特定波长下，甲醛分子能够吸收入射光中的能量，导致光强的减弱。

根据比尔-朗伯定律，吸光度与溶液中物质的浓度成正比关系。

因此，通过测量溶液吸光度的变化，可以确定甲醛的浓度。

甲醛分光光度法的操作步骤通常包括以下几个步骤：
1. 准备样品：将待测样品中的甲醛提取或稀释至适当浓度。

2. 调节光源和检测器：选择合适的波长并调节光源和检测器以保证稳定的光线输入和输出。

3. 建立标准曲线：制备一系列不同浓度的甲醛标准溶液，并分别测量它们的吸光度，建立标准曲线。

4. 测定样品：将待测样品的吸光度测量值代入标准曲线中，通过插值或外推，计算出甲醛的浓度。

甲醛分光光度法具有操作简单、准确度高的特点，广泛应用于环境监测、医疗诊断、食品安全等领域。

但也需要注意样品的处理和测量条件的随机误差对结果的影响。

生活饮用水甲醛4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法1. 适用范围本方法规定了用AHMT分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的甲醛。

本法适用于生活饮用水及其水源水中甲醛的测定。

本法最低检测质量为0.25µg，若取5.0mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.05mg/L。

AHMT分光光度法选择性高，其他醛类如：乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛及苯甲醛等对本法无于扰。

2. 原理水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合后，经髙碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4.3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。

3. 试剂3.1 硫酸(ρ20=1.84g/mL)。

3.2 碘片。

3.3 碘化钾。

3.4 乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液(100g/L)：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠溶于氢氧化钾溶液[c(KOH)=5mol/L]中，并稀释至100mL。

3.5高碘酸钾溶液(15g/L)：称取 1.5g高碘酸钾溶于氢氧化钾溶液[c(KOH)=0.2mol/L]中，于水浴上加热溶解，并稀释至100mL。

3.6 氢氧化钠溶液(300g/L)：称取30.0g氢氧化钠，溶于纯水中，并稀释至100mL。

3.7 硫酸溶液[c(1/2H2SO4)=1mol/L]：量取56mL硫酸缓缓加人900ml纯水中，最后加纯水至1000mL。

3.8 AHMT溶液(5g/L)：称取0.25g AHMT，溶于盐酸[c(HCl)=0.5mol/L]中，并稀释至50mL。

此溶液置于棕色瓶中，可存放半年。

3.9 硫代硫酸钠标准溶液[ρ(N a2S2O2)=0.1000mol/L]：其配制及标定见GB/T5750.4—2006中9.1.4.11。

3.10 碘标准溶液[c(l/2I2)=0.05000mol/L]：称取6.5g碘片及20g碘化钾于烧杯中，加人少量纯水，不断搅拌至溶解，再加纯水至1000mL用玻璃砂芯漏斗过滤，储于棕色瓶中，用下述方法进行标定：准确吸取25.00mL待标定碘标准溶液于碘量瓶中，加150mL纯水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加入3mL淀粉指示剂继续滴定至溶液蓝色消失。

新开展项目基础实验报告实验项目：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法实验人员：校核人：审核人：山西检测技术有限公司2020年10月30 日类别：地表水、地下水、工业废水分析项目：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法分析方法：分光光度法监测依据：HJ 601-2011使用仪器：分光光度计仪器型号：721分光光度计仪器编号：YQ-A015实验日期：2020.10.20~2020.10.30环境温度：20.0~25.0℃环境湿度：38~42%RH目录1 适用范围 (3)2 方法原理 (3)3 试剂和材料 (3)4 仪器和设备 (3)5 校准曲线的绘制 (4)6.检出限的测定 (7)7.精密度的测定 (7)8.准确度的测定 (9)9.结论 (10)1 适用范围本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，本标准不适用于印染废水。

当试样体积为25 ml，比色皿光程为10 mm，方法检出限为0.05 mg/L，测定范围为0.20～3.20 mg/L。

2 方法原理甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414 nm波长处有最大吸收。

有色物质在3 h内吸光度基本不变。

3 试剂和材料3.1氢氧化钠：c(NaOH)= I mol/L，称取110g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀，移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。

量取上层清液54ml，用水稀释至1000ml，混匀。

3.2硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1mol/L，量取硫酸30ml，缓缓注入1000ml水中，冷却，混匀。

3.3乙酰丙酮溶液：将50 g乙酸铵（CH3COONH4）、6 ml冰乙酸（CH3COOH）及0.5 ml乙酰丙酮（C5H8O2）试剂溶于100 ml 水中。

此溶液在4℃冷藏可稳定保存一个月。

注：乙酰丙酮的纯度对空白试验吸光度有影响。

乙酰丙酮应当无色透明，必要时需进行蒸馏精制。

3.4甲醛标准贮备液：使用环境生态部标准样品研究所生产，国标号为GSB07-3141-2014,批号为104126,浓度为100mg/l，有效期2020.12.233.4.1 甲醛标准使用溶液：在容量瓶中将甲醛标准贮备液用水稀释成每毫升含10 μg甲醛的标准使用溶液。

生活饮用水中甲醛测定方法本检测细则执行 GB/T5750.10－2006 《生活饮用水标准检验方法》消毒副产物指标（6.1）4-氨基-3-联氨-5巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法。

1 适用范围本细则适用于生活饮用水及水源水中甲醛的测定。

2 原理和标准2.1 原理水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。

2.2 技术标准GB/T 5750.10-2006 生活饮用水标准检测方法消毒副产物指标GB/T 5750.2-2006 生活饮用水标准检测方法水样的采集与保存GB/T 5749-2006 生活饮用水卫生标准2.3 卫生限值3 仪器设备3.1 分光光度计3.2 具塞比色管；25mL4 试剂4.1 盐酸溶液（c（HCl）=0.5mol/L）：吸取2.1mL浓盐酸纯水稀释至50mL。

4.2氢氧化钾溶液c(KOH)=5mol/L）：称取20g氢氧化钾溶于少量水中溶解，并稀释至100mL4.3乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液（100g/L）：称取5g乙二胺四乙酸二钠溶于50mL （5mol/L）氢氧化钾溶液中4.4 4-氨基-3-联氨-5巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）：称取0.25g AHMT，溶于50mL （0.5mol/L）盐酸溶液中。

4.5 高碘酸钾溶液（15g/L）：称取0.3g高碘酸钾，溶于20mL（0.2mol/L）氢氧化钾溶液中（水浴中加热溶解）。

4.6 甲醛标准溶液：国家认可的标准溶液（标准值：100mg/L）。

用纯水稀释成1.0µg/mL 的标准使用液。

5、样品采集、保存现场采样按照GB/T 5750.2-2006执行。

，用玻璃的容器采集水样，采样前应先用水样荡洗采样器和塞子2～3次，采样体积为100mL，保存时间为24h。