醇的催化氧化规律ppt课件

实验改进后的优点
1.希夫试剂制取原料易得，价格经济，操作简便。 2.通过冰水浴和加橡胶塞，减少了乙醛的挥发，使学生能
够明显体验到乙醇到乙醛的气味变化。 3.通过添加希夫试剂改良了乙醛的检测方法，学生可以在
直观的颜色变化中感受到乙醛的生成。
实验改进后的优点
4.50℃以下，热铜丝两次以上插入到无水 乙醇中，再滴加希夫试剂可以观察到明 显的实验现象。 5.运用手持传感技术（或pH计），通过 测定混合液pH的变化定量测量乙醛的产 生的量。
实验缺点： 气味的变化，学生很难感觉到差别。
实验改进原理与方法
乙醛的沸点只有20.8℃，选用冰水浴和加橡胶 塞减少乙醛的挥发，使学生能感受到气味的变化。
运用新的试剂希夫试剂检测醛基的存在，通 过观察颜色的变化来体验乙醇催化氧化中产生了 新的物质乙醛，增强了实验的效果和功能。
R-CHO+Na2SO3→R-CH(OH)SO3Na+NaOH不但可以 定性判断醛的产生，还可以采用手持传感技术 （或pH计），通过测定混合液pH的变化定量测量 乙醛的产生的量。
3. pH传感器标定和显示方式的设定
pH计只有经过标定和补偿才能采集正确的数值。一般选 择两点标定法，实验前首先必须准备pH值为4.00和6. 86的 标准溶液。将实验数据显示方式设为数字方式。
4. pH值的测定
待标定和显示方式设定结束，将pH计分别插入待测液 中。记录显示的pH值。
插入热铜丝的次数越多，pH计读数逐渐增大，碱性逐 渐增强，说明产生的乙醛的量越多。
乙醇催化氧化产物的定性 与定量检测
秀水青山就是 金山银山
原实验
在苏教版高中《化学2(必修)》中,乙醇的 催化氧化实验的做法是:
向试管中加入3～4mL无水乙醇,浸入50℃ 左右的热水中,以保持反应所需的温度。将铜丝 烧热,迅速插入乙醇中,反复多次,观察并感受铜 丝颜色和乙醇气味的变化。

• 【答案】 (1)组装仪器，检查装置的气密性 加热，使温度迅速升到170℃
• (2)乙中酸性KMnO4溶液紫色褪去 除去乙烯 中混有的SO2、CO2等酸性气体 不能，SO2 具有还原性，也可以使酸性KMnO4溶液褪色
• ●变式训练
2．实验室制取乙烯的装置如图所示，试回答：
导学号 06050377
成了________。 •逐②渐升饱高和一元醇随分子中碳原子个数的增加，
醇的沸点__________。
越高
• ③碳原子数目相同时，羟基的个数越多，醇 的沸点________。
• (2)溶解性
氢键
• 甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级
• 3．醇的化学性质
• 醇的化学性质主要由官能羟团基 ________决定， 由于氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原 子强，O—H键和C—O键的电子对偏向于氧原 子，使O—H键和C—O键易断裂。
C．6 种
D．7 种
解析：思维模式：
烷烃 ―→ 烷烃基 ―→ 烷烃的一取代物
C3H8(1 种)
—C3H7(2 种)
2种
C4H10(2 种)
—C4H9(4 种)
4种
C5H12(3 种)
—C5H11(8 种)
8种
能与金属钠反应且分子式为 C4H10O 的有机物为丁醇，因丁
基有 4 种结构，故答案为 A。
• 【解析】 (1)①制取气体的装置的气密性必 须良好，实验前需要检查。
• ③实验室制乙烯的反应条件是使反应混合物 的温度迅速升至170℃，而减少乙醚的生成。
• (2)乙烯具有还原性是根据氧化剂酸性KMnO4 溶液褪色来判断的。由于烧瓶中混合物变黑， 则说明生成了碳，联想浓H2SO4具有强氧化 性，推出在乙烯中含还原性气体SO2，由于 SO2也会使酸性KMnO4溶液褪色，会干扰验 证乙烯的还原性，所以检验乙烯的还原性前 必须除净SO2，则装置甲的作用是除去SO2。

均相催化氧化的特点
催化剂活性较高、选择性较好 反应条件不太苛刻，反应比较平稳 设备简单，容积较小，生产能力较高 反应温度通常不太高，反应热利用率较低 在腐蚀性较强的体系时要采用特殊材质 催化剂多为贵金属，必须分离回收
一、催化自氧化
具有自由基链式反响特征，能自动加速 的氧化反响。使用催化剂加速链的引发 ，称为催化自氧化。 工业上生产有机酸、过氧化物
主反响：以乙烯和氧气〔或空气〕为原料，在由氯化钯、氯化铜、盐酸组成的催化剂水溶液中，进行液相氧化生产乙醛。
氯化钯是催化剂，氯化铜氧化剂，没有氯化铜的存在，是不能完成催化过程的。
具有自由基链式反响特征，能自动加速的氧化反响。
3其、结工构艺简条单件，影检响修及工很选方择业便 生产中对催化剂溶液的控制指标主要有：钯含量、铜含量、
副反响：
络合催化氧化
① 平行副反响：主要生成氯乙烷、氯乙醇 等 副产物；
② 连串副反响：主要生成氯代乙醛、醋酸、氯代醋酸、 丁烯醛、草酸及深度氧化产物等。
副产品虽然种类繁多，但它们的量甚少， 一般除一氯乙醛外，均无别离回收价值。通常将气体副产 物通入火炬燃烧，液体副产物作生化处理后排放。
络合催化氧化
优点
原料廉价，本钱低及乙醛收率高，副反响少等
目前被认为是生产乙醛最经济的方法，世界上约有70 ％的乙醛是采用此法来进行生产的
缺点
氯化钯、氯化铜的盐酸溶液作催化剂，对设备的腐蚀极为 严重。贵金属钛等特殊材料。
2、反响原理
1〕根本反响过程：
主反响：以乙烯和氧气〔或空气〕为原料， 在由氯化钯、氯化铜、盐酸组成的催化剂水溶液中， 进行液相氧化生产乙醛。
④ 氧化度：氧化度——指在总铜中Cu2+所占比
例，即[Cu2+]／｛［Cu2+］+［Cu+］｝。氧化度过

CH2=CH2↑ + H2O
H OH
断键位置: 反应时乙醇分子断的键是C—H与C—O。
脱去 —OH 和与 —OH 的碳原子上的1个H
HH
HH
H−C−C−O−H
C=C
HH
HH
（四）氧化反应
a. 可燃性 C2H5OH＋3O2 点燃 2CO2＋3H2O
（2）催化氧化：
Cu / Ag 2CH3CH2OH+O2 加热
油状液体 [断裂化学键的位置] ②的-OH
[实质]卤原子取代羟基，-OH和H生成水
HH
HH HCCOH
④③② ①
强碱水溶，加热-X被-OH取代
卤代烃
醇 【应用】可用于制备卤代烃
氢卤酸，加热-OH被-X取代
（二）取代反应—— ③ 成 醚 反 应
③ 醇 分 子 间 的 取 代 反 应 两醇脱去一个水分子生成 浓H2SO醚4
沸点：
CH3CH2OH
78℃ 197℃
CH3CH2CH2OH
97℃ 290℃
溶解度g/100 g水
甲醇 互溶
乙醇 互溶
正丙醇 互溶
正丁醇 正戊醇
7.7
2.6
硫粉
正己醇 0.59
三、 醇的物理性质
(1)沸点
①相对分子质量相近的低级醇和烷烃相比，低级醇的沸点远远 高于 烷烃。
②饱和一元醇，随分子中碳原子个数的增加，醇的沸点 升高。
CH3 CH3—CH—CH2—OH
OH CH3—CH2—CH—CH3
CH2—OH CH2—OH
2—甲基—1—丙醇
2—丁醇
1,2-乙二醇
三、 醇的物理性质
几种常见醇的物理性质
名称

CH3CH2-OH + H-OCH2CH3
浓H2SO4 140℃
CH3CH2-O-CH2CH3
+
H2O
应用：实验室制取乙烯
乙醇的消去反应实验装置
②温度计水银球 的位置？
液面下
①酒精与浓硫酸 混合液如何配置 体积比约为1∶3 浓硫酸加入酒精中
③为何使液体温度迅速升到 170℃，不能过高或高低？
防止发生副反应
④用何法收集乙烯？ 排水法
思考与讨论1：混合液颜色如何变化？为什么？ →烧瓶中的液体逐渐变黑。 →在加热的条件下，浓硫酸能将无水乙醇脱水生成碳的单质等， 碳的单质使烧瓶内的液体带上了黑色。
思考与讨论2：为何使用NaOH溶液进行洗气？ 因乙烯中混有的SO2气体能使酸性KMnO4溶液褪色影响乙烯的检验，
第二节 醇、酚
第二课时 醇(2)
——醇的化学性质
醇的化学性质
结构决定性质
元素 H
C
O
电负性 2.1 2.5 3.5
对比:乙烷与乙醇结构有何不同？ 导致化学性质有何不同 ？
HH H−C−Cδ＋−Oδ－−Hδ＋
HH
δ＋ δ－ δ＋
➢ C—O—H 键具有较强的极性，易断裂。
➢ O—H容易断裂，使羟基中的氢原子被取代；同样C—O也易断裂， 使羟基被取代或脱去，从而发生取代反应或消去反应。
2.取代反应 [以2-丙醇( CH3-CH-CH3 )为例写出下列反应方程式]
—
OH
①与浓的氢溴酸反应
—
CH3-CH-CH3+H-3; Br
H2O
②分子间脱水成醚 2 CH3-CH-CH3 OH
—
浓硫酸
△
—
CH3-CH-O -CH-CH3 CH3 CH3

已知：1、 如何鉴别1-丙醇与2-丙醇。

2、 分子式为C 5H 12O 的醇，其中能被氧化为醛的结构是哪几种？能被氧化为酮的是哪几种？不能被氧化的是哪几种？3、分子式为C 4H 8的烃可以发生如图转化：其中E 、F 均呈酸性。

写出下列物质的结构简式：C 4H 8： C ：D ：E ：F ：C 4H 8R —CH 2OH R —CHO ； 氧化 R’ R CH —OH 氧化 R —C —R ’ O （酮）； 则很难被氧化（R 、R ’、R ’’表示烃基）。

R —C —OH R ’ R ’’4、（2012房山期末1，16分）已知：Ⅰ. 质谱分析测得有机化合物A的相对分子质量为92.5 ；其含碳、氢的质量分数分别为51.89% 、9.73% ，其余为氯。

Ⅱ. A有如下转化关系：Ⅲ. 与羟基相连的碳上没有氢原子的醇（结构: ）不能发生催化氧化反应。

Ⅳ. F的核磁共振氢谱有两种峰，峰高比值为1:9 , 不能发生催化氧化反应。

Ⅴ. E和G都能和新制的Cu(OH)2悬浊液反应， H是一种有果香味的液体。

写出下列物质的结构简式：F：C：B：A：D：E：G：H：5、由C=CH3CH2选择合适的途径制备CH2C=COOH(C COOHCH2)。

（写流程图）6. (11东城期末)23．(14分)上海世博会英国馆――种子圣殿，由六万多根透明的亚克力[其分子式是(C 5H 8O 2)n ]杆构建而成。

某同学从提供的原料库中选择一种原料X ，设计合成高分子亚克力的路线如下图所示：原料库： a 、CH 2=CHCH 3 b 、CH 2=CHCH 2CH 3 c 、CH 2=CCH 3 ， d 、CH 2CHCH 3已知：① （不易被氧化成羧酸）② 不易被氧化成醛或酮 ③（R 、R ’、R ’’表示烃基）写出下列物质的结构简式：X ： A ： B ： C ：D ：E ：F ： 亚克力：R —C —R ’(H)OHCN R —C —R ’(H) OH H +/H 2O R —C —R ’(H) OH R ’’R —C —R ’OH R —C —R ’ O R —CH —R ’OH[O] CH 3 CH 3。

3.2、琼斯氧化反应（Jones氧化） 3.3、Corey和Schmidt法：伯醇与PDC“使用二甲基甲酰胺” （Me2NCHO, DMF）作为溶剂，可氧化伯醇至羧酸而不是 醛。有趣的是，当底物为烯丙基或者苄基伯醇时，反应产物 则到不了羧酸阶段。Corey和Schmidt的氧化饱和伯醇至羧酸 的反应需要在中性条件下进行
1.3.2、2-碘酰基苯甲酸（IBX） 1.3.3、二醋酸碘苯 1.4、Ley-Griffith 氧化反应 (TPAP/NMO) 1.5、Anelli氧化 1.6、MnO2的氧化 2、氧化成酮 3、氧化成羧酸 3.1、KMnO4 3.2、琼斯氧化反应 3.3、Corey和Schmidt法 4、二醇的氧化
一级醇（伯醇）可以被氧化为醛。 二级醇（仲醇）可被 许多氧化剂氧化为酮，但通常不能被氧化成醛，如：三氧化 铬(CrO3)的硫酸溶液（琼斯试剂），或在异丙醇铝条件下， 使用丙酮作为氧化剂（沃氏氧化反应）。 三级醇（叔醇）既 不可被氧化为醛又不可被氧化为酮。
Oppenauer氧化：是二级醇与丙酮（或甲乙酮、环己酮）在 碱存在下一起反应，醇被氧化为酮，ey-Griffith 氧化反应(TPAP/NMO)：TPAP（四丙基高 钌酸铵）是一个温和的、在中性条件下使用的氧化试剂，对 带有酸敏基团或者多官能团取代底物的氧化反应，选择 TPAP/NMO组合试剂是非常合适的，它能够将伯醇和仲醇氧 化成相应的醛和酮，其高度的化学选择性对许多其它官能团 不产生影响，例如：烯键、炔键、内酯、环氧，甚至缩醛、 硅醚、四氢吡醚等。
Parikh- Doering 氧化反应的机理也与体系中形成烷氧基锍 盐中间体 相似，该反应的优点是副产物烷氧基甲基硫醚很 少
1.3、高价态碘化合物
1.3.1、 Dess-Martin Oxidation：戴斯-马丁氧化剂作为一种容 易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试 剂，经常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。其优点是反 应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。

2.化学性质 醇的化学性质主要由羟基决定,氧原子吸引电子能力强于碳原子 和氢原子,所以碳氧键和氢氧键易断裂。以乙醇为例,可发生如下 反应:
乙醇与Na反应和水与Na反应有什么区别? 提示:由于醇分子中的烷基的影响使醇分子中氢氧键不如水分子 中氢氧键容易断裂,即醇中羟基的氢原子活泼性不如水中氢原子活 泼性强。故反应不如钠与水反应剧烈。
2CH3—CH2OH+O2
+2H2O。
4.与氢溴酸反应
乙醇与浓氢溴酸混合加热发生取代反应时,断裂c键。化学方程
式为C2H5—OH+HBr
C2H5—Br+H2O。
特别提醒应用醇与金属钠的置换反应目与生成H2的对应关系是—
OH~
1 2
H2。
知识点1 醇的物理性质 【例题1】 今有四种有机物:①丙三醇;②丙烷;③乙二醇;④乙醇。 它们的沸点由高到低排列正确的是( ) A.①②③④ B.④③②① C.①③④② D.①③②④ 解析:本题主要考查醇的沸点变化规律,醇的羟基之间易形成较强 的相互作用,故醇的沸点比同碳原子数的烃要高;分子中羟基数目 相同时,碳原子数越多,其沸点越高;分子中碳原子数相同的醇,所含 羟基数目越多,其沸点越高,故选C项。 答案:C 点拨(1)组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间的范德 华力越大,物质的熔沸点就越高; (2)分子间能形成氢键的物质熔沸点较高。
饱和脂肪一元醇的组成通式是什么? 提示:饱和脂肪一元醇可以看成是烷烃分子中的一个氢原子被羟 基取代后的产物,它们的通式是CnH2n+1OH(n≥1),简写为R—OH。
3.命名 (1)选择含有与羟基相连的碳原子的最长碳链为主链,根据碳原子 数目称某醇。 (2)从离羟基最近的一端给主链碳原子依次编号。 (3)醇的名称前面要用阿拉伯数字标出羟基的位置;羟基的个数用 二、三……标出。

醇的命名
普通命名法
以烃基名称后缀“醇”来命名，例如 甲醇、乙醇等。
系统命名法
选择一个最长碳链作为主链，从靠近 羟基一端开始编号，按照次序规则给 碳原子编号，并标明羟基的位置，写 出主链名称及醇的名称。
醇的结构特点
01
醇的结构式一般可以表示为R-OH，其中R代表烃基，-
OH为羟基。
02 羟基是醇的官能团，具有较高的极性。
高反应的转化率。
取代反应
醇可以发生取代反应，例如醇和卤代烃发生取代反应生成醚。 此外，醇分子间的羟基也可以发生取代反应，例如醇和羧酸发
生取代反应生成酯。
醇的反应机理
氧化机理
在氧化剂的作用下，醇分子中的羟基被氧化成酮、醛或酸等化合物。这个过程需要经过一 个自由基链式反应机理。
酯化反应机理
在酸或碱的作用下，醇和羧酸发生酯化反应生成酯和水。这个过程需要经过一个SN2亲核 取代反应机理。
将乙烯与水在酸性催化剂的作用下反 应生成乙醇，是工业上生产乙醇的另 一种重要方法。
焦糖化法
将糖类物质在高温下焦化，再用水解 生成乙醇的方法。
生物柴油副产物回收法
利用生物柴油生产过程中的副产物脂 肪酸甲酯进行水解，再经分离提纯得 到乙醇。
醇的实验室制备方法
卤代烃的水解
将卤代烃与氢氧化钠水溶液共热，发生水解 反应生成醇。
遵循安全操作规程
应遵循安全操作规程，避免在密闭空 间内操作醇类物质，以减少吸入和皮 肤接触的风险。
醇的环境保护与可持续发展
减少排放
应采取措施减少醇类物质的排放，以降低对环境的污染。
回收利用
对于废液中的醇类物质，应进行回收利用，以减少对环境的负担。
替代品开发
应积极开发醇类物质的替代品，以减少对人类健康和环境的危害。

催化剂的影响
催化剂是醇类催化氧化反应中的关键因 素之一，它可以加速反应速率并提高反
应选择性。
催化剂的种类和性质对催化氧化反应的 常见的催化剂包括金属氧化物、金属盐、
活性和选择性有重要影响。
金属络合物等，不同的催化剂具有不同
的活性中心和反应机理，因此选择合适
的催化剂是实现高效催化氧化的关键。
反应条件的影响
醇类催化氧化反应的原理
• 醇类催化氧化反应概述 • 醇类催化氧化反应的机理 • 醇类催化氧化反应的影响因素 • 醇类催化氧化反应的应用 • 醇类催化氧化反应的未来研究方向
01
醇类催化氧化反应概述
醇类催化氧化反应的定义
01
醇类催化氧化反应是指醇在催化 剂的作用下与氧气发生化学反应 ，生成相应的醛、酮、酸等化合 物的过程。
例如，在醇类催化氧化反应中，可以将伯醇转化为醛，将仲醇转化为酮，将叔醇转化为羧酸。这些化 合物在医药、农药、香料等领域具有广泛的应用。
在燃料工业中的应用
醇类催化氧化反应在燃料工业中也有重要的应用，可以用于 生产燃料添加剂和燃料替代品。例如，通过醇类催化氧化反 应可以将甲醇转化为甲醛，甲醛可以作为燃料添加剂，提高 燃料的燃烧性能和减少污染物排放。
在均裂脱氢机理中，醇分子中的C-H键在催化剂的作用下发生均裂，产生一个碳正离子和一个自由基。这个过程 中，电子从C-H键转移到催化剂上，使C-H键断裂。碳正离子随后与氧气结合，形成过氧化物，而自由基则与另 一个醇分子反应，继续传递电子。
氢原子转移机理
总结词
氢原子转移机理是另一种重要的醇类催化氧化反应机理，涉及醇分子中的氢原子在催化剂的作用下转 移到另一个醇分子上。
详细描述
在氢原子转移机理中，醇分子中的氢原子在催化剂的作用下转移到另一个醇分子的氧原子上，形成水 和醇的过氧化物。这个过程中，催化剂通过接受和传递电子来促进氢原子的转移。随后，过氧化物分 解成水和二氧化碳，完成氧化反应。

放热
CH3CHO+Cu+H2O。 (2)乙醇和乙醛沸点都不高,乙醇受热蒸发变成蒸气,乙醛遇冷变 为液体。 (3)加热条件下,醇可以与CuO反应生成铜。 (4)2-甲基-2-丙醇分子中与羟基相连的碳原子上没有氢原子,故不 能发生催化氧化反应。
答案(1)2Cu+O2 2CuO
CH3CH2OH+CuO CH3CHO+Cu+H2O (2)加热 冷却 (3)固体由黑色变为红色 (4)不能反应
2.醇类发生催化氧化反应的一般规律 醇类的催化氧化反应与羟基直接相连的碳原子上的氢原子数有 关:
典例引领 【例题2】 某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验。
(1)实验过程中铜网交替出现红色和黑色的现象,请写出相应的化
学方程式:
、
。
在不断鼓入空气的情况下,熄灭酒精灯,反应仍能继续进行,说明乙
例如:①
命名为 3-甲基-2-戊醇;
②
命名为 3,4-二甲基-2-戊醇。
二、醇的性质 1.物理性质
2.化学性质
醇的消去反应和取代反应 问题探究
1.如何配制1∶3的酒壁缓慢注入浓硫酸,并边加边用玻璃 棒搅拌。
2.乙醇与浓硫酸混合加热可能生成哪些产物?属于什么反应类型? 写出相关反应方程式。
3.乙醇发生催化氧化反应中哪些键断裂?
提示乙醇发生催化氧化时,断键部位为
。
4.
、
、
能否发生催化氧化反应?若能发生催化氧化反应,写出有机产物 的结构简式。
提示
;
;
不能发生催化氧化反应。
1.乙醇的催化氧化原理
2Cu+O2 2CuO ① CH3CH2OH+CuO CH3CHO+H2O+Cu ② ①+②×2 得: 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O

CH3—CH2OH
浓硫酸 170℃
CH2=CH2↑+H2O
浓硫酸作催化剂、脱水剂 需加沸石或碎瓷片防暴沸 温度计应放 在反应液中 乙烯中会混有哪些气体？ CO2、SO2 、乙醇、乙醚
测反应液温度
混合液温度要 迅速升到170℃
140℃时乙醇 会生成乙醚
混合液颜色如何 变化？为什么？
除去SO2、CO2 、乙醇
CH2＝CHCH3
CH3CH＝CHCH3
C. CH3CH2CH2OH
CH2＝CHCH3
CH3 D. CH3 C CH2OH CH3
②
①
H H
④
H—C—C—O—H
H
① ①③ ②④ ①
H
③
反应
与金属钠反应 Cu或Ag催化氧化 浓硫酸加热到170℃
断键位置
浓硫酸条件下与乙酸加热
置换反应 (与活泼金属) ABCD
COOH COOH
HO HO
CH2 CH2
Br CH2 CH2
原料分子
Br
C H 3C H性质
1) 与钠的置换反应——羟基氢
CH2OH
CH2OH CH2OH CH2OH
2
+ 2Na →2
CH2ONa
+ H 2↑
+ 2Na →
CH2ONa CH2ONa
+
H2↑
2CHOH + 6Na →2CHONa + 3 H2↑
CH2OH CH2ONa
CH2ONa
练
一
练
【例1】0.1 mol 某有机物完全燃烧后生成0.3molCO2， 同质量的该有机物与足量的金属钠反应生成 0.1molH2， 该有机物可能是（ ） BC B．1，2－丙二醇 D．乙二醇

2.甲醇、乙醇、丙醇均可与水以任意比例混溶， 这是因为甲醇、乙醇、丙醇与水形成了氢键。
二、乙醇
（一）乙醇的结构
分子式 结构式
结构简式 官能团
C2H6O
HH
CH3CH2OH
H—C—C—O—H HH
或C2H5OH
—OH （羟基）
（二）乙醇的物理性质：
让我 想一想？
颜 色 ： 无色透明 气 味 ： 特殊香味 状 态： 液体 挥发性： 易挥发 密 度： 比水小
乙醇
O
乙醛
氧化
CH3COOH
乙酸
乙醇 K2Cr2O7 （橙红色）
驾 驶 员 正 在 接 受 酒 精 检 Cr2(SO4)3 查
（绿色）
三、消去反应
HH
HC
C
H
浓H2SO4 1700C
CH2=CH2
+H2O
H OH
羟基和氢脱去结合成水
反应 与金属反应
催化氧化 消去反应 分子间脱水 与HX反应
⑤
Ｈ Ｈ② ①
＋２Ｈ２Ｏ
启迪思考：
当--C上没有氢或只有 一个氢的情况又如何氧 化呢？
思考：
ＣＨ３
ＣＨ３
CH3－Ｃ－ＯＨ、 CH3－ＣＨ－ＯＨ、 ＣＨ３
都属于与乙醇同类的烃的衍生物，它们能否发生象乙 醇那样的催化氧化反应？如能，得到什么产物？
结论：羟基碳上有2个氢原子的醇被催化氧化成醛。
羟基碳上有1个氢原子的醇被催化氧化成酮。 羟基碳上没有氢原子的醇不能被催化氧化。
CH3CHO+Cu+H2O 乙醛
现象:Cu丝黑色又变为红色，产生特殊 气味（乙醛的气味）液体。
催ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ剂
2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O 由此可见，实际起氧化作用的是CuO而

醇的催化氧化反应规律
2．与羟基（—OH）相连的碳原子上有1个氢原子的醇，如 成酮。
等，被氧化生
3．与羟基（—OH）相连的碳原子上没有氢原子的醇，不能被催化氧化 ，
如
等。
典例详析
例1 将1 mol某饱和醇平均分成两份。其中一份充分燃烧后生成1.5 mol CO2，另一份与足 量钠反应生成5.6 L H2（标准状况）。这种醇分子能发生催化氧化反应但产物不是醛 。则这种醇是（A ） A．CH3CH（OH）CH3 B．CH2（OH）CH（OH）CH3 C．CH3CH2CH2OH D．与醇的性质结合在一起考查，有一定的难度。从题给条件知，该 醇能被催化氧化但产物不是醛，说明羟基所连接的碳原子上只有一个氢原子，根据 题给答案，可排除C、D两个选项。又1 mol该饱和醇平均分成两份，每份应为0.5 mol，一份充分燃烧生成1.5 mol CO2，说明该醇分子中含有3个碳原子，另一份与足 量钠反应生成标准状况下的氢气5.6 L即0.25 mol，说明该醇分子中含有1个—OH，从 而推得该醇是一元醇，故选A。
醇的催化氧化反应规律
醇分子中，羟基（—OH）上的氢原子及与羟基（—OH）相连的碳原子上的氢原子脱
去，结合氧化剂中的氧原子生成水，而有机物分子中形成了不饱和键
。
1．与羟基（—OH）相连的碳原子上有2～3个氢原子的醇，如CH3CH2OH等，被氧化 生成醛。
2R—CH2—OH＋O2
Cu或Ag △
2R—CHO＋2H2O（R为氢原子或烃基）
再见