化学选修五(有机化学基础)----醛的性质及应用

课题：醛的性质与应用基础自测认识醛类1．醛的组成与结构(2)醛基中包含羰基，羰基中的碳原子与氧原子之间通过双键连接在一起，羰基与氢原子相连则构成醛基。

羰基以及与羰基直接相连的原子处于同一平面上。

2．常见的醛(1)醛基要写成—CHO 或而不能写成—COH 。

(2)标准状况下，甲醛为气体。

乙醛的化学性质乙醛的化学性质主要由醛基(—CHO)来决定。

如乙醛的加成反应和氧化反应都发生在醛基上。

1．加成反应醛基中的C===O 键可与H 2、HX 、HCN 等加成，但不与Br 2加成，如CH 3CHO 与H 2反应的化学方程式为CH 3CHO ＋H 2――→Ni△CH 3CH 2OH 。

2．氧化反应 (1)易燃烧2CH 3CHO ＋5O 2――→点燃4CO 2＋4H 2O 。

(2)催化氧化2CH 3CHO ＋O 2――→催化剂△2CH 3COOH 。

(3)被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化的化学方程式分别为CH 3CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ――→水浴△CH 3COONH 4＋2Ag ↓＋3NH 3＋H 2O 、 CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH △,CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O 。

(4)乙醛能被酸性KMnO 4溶液或溴水氧化。

醛基的性质(1)能发生氧化反应生成羧基，能与H 2发生加成反应，被还原为羟基。

(2)有机物发生氧化反应、还原反应的判断：(1)银镜反应 ①配制银氨溶液：向AgNO 3稀溶液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。

AgNO 3＋NH 3·H 2O===AgOH ↓＋NH 4NO 3 AgOH ＋2NH 3·H 2O===Ag(NH 3)2OH ＋2H 2O ②银镜反应示意图：③实验成功的关键： a ．试管(玻璃器皿)要洁净。

b ．混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，以温水浴为宜。

c ．在加热过程中，试管不能振荡。

(2)与新制氢氧化铜悬浊液反应 ①装置图：②注意事项：a．制备Cu(OH)2悬浊液时：在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液，保证碱过量。

b．加热到沸腾。

c．Cu(OH)2必须现用现配，因Cu(OH)2不稳定，久置后Cu(OH)2失效。

甲醛的特性与酮1．甲醛的特性(1)甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基()，故1 mol HCHO与足量银氨溶液反应可生成4 mol Ag。

(2)甲醛与苯酚反应生成酚醛树脂：(3)尿素与甲醛在一定条件下也能发生反应生成高分子材料脲醛树脂。

2．酮(1)酮的结构为，(R与R′可以相同，也可以不同，均为烃基，不能是H原子)。

最简单的酮为丙酮，化学式为C3H6O，结构简式为。

(2)酮的官能团为羰基()。

羰基可以与H2发生加成反应，生成羟基。

如丙酮可以与H2发生加成反应，生成2­丙醇。

(3)丙酮中两个甲基上的氢是等价的，所以丙酮的核磁共振氢谱图中有一个峰。

(4)碳原子数目相同的酮与醛互为同分异构体，但酮不能发生银镜反应，也不能与新制的Cu(OH)2反应。

课堂练习一、单项选择题1．下列物质不可能由醛与氢气发生加成反应得到的是()解析：选A 根据醛基与H 2发生加成反应的特点：—CHO ――→H 2—CH 2OH 可知，生成物中一定含有—CH 2OH 结构。

2．下列四个反应中，与其他三个反应类型不同的是( ) A ．CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2OB ．CH 3CHO ＋2[Ag(NH 3)2]OH ――→△CH 3COONH 4＋2Ag ↓＋3NH 3＋H 2OC ．CH 3CHO ＋H 2――→NiCH 3CH 2OH D ．CH 3CHO ＋CuO ――→△CH 3COOH ＋Cu解析：选C 因为C 发生的是还原反应，而A 、B 、D 均是乙醛的氧化反应。

3．已知醛或酮可与格林试剂R 1MgX 反应，所得产物经水解可得醇，如若用此种方法制取HOC(CH 3)2CH 2CH 3，可选用的醛或酮与格林试剂是( )C ．CH 3CH 2CHO 与CH 3CH 2MgXD ．丙酮与CH 3CH 2MgX解析：选D 醛或酮经过题述反应得到醇的规律为甲醛生成伯醇、醛生成仲醇、酮生成叔醇，故本题应用丙酮与格林试剂反应得到产物。

4．一定量的某饱和一元醛发生银镜反应，析出银10.8 g 。

等量的此醛完全燃烧时产生2.7 g 水。

该醛可能是( )A ．乙醛B ．丙醛C ．丁醛D ．丁烯醛解析：选B 设该饱和一元醛的分子式为C n H 2n O ，其发生银镜反应生成的银和燃烧生成的水有如下关系：2Ag ～ 一元醛C n H 2n O ～ n H 2O 2×10810.8 g18n2.7 gn ＝2×108×2.7 g 10.8 g ×18＝3所以该饱和一元醛为丙醛。

虽然丁烯醛(C 4H 6O)也有上述数量关系，即丁烯醛(C 4H 6O)发生银镜反应生成10.8 g Ag 时，完全燃烧也可以生成2.7 g 水，但它属于不饱和醛。

5．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。

工业上可通过下列反应制备：下列有关叙述正确的是( )①B 的相对分子质量比A 的大28 ②A 、B 可用酸性高锰酸钾溶液鉴别 ③B 中含有的含氧官能团是醛基、碳碳双键 ④A 、B 都能发生加成反应、还原反应 ⑤A 能发生银镜反应 ⑥B 的同类同分异构体(含苯环、包括B)共有5种 ⑦A 中所有原子一定处于同一平面上A ．只有①②⑤B ．只有③④⑤C ．只有④⑤⑥D ．只有②⑤⑥⑦解析：选C 由A 、B 的结构简式可知，B 分子比A 分子多2个“CH ”，即B 的相对分子质量比A 的大26，①错误；—CHO 具有还原性，能被酸性KMnO 4溶液氧化，②错误；碳碳双键不属于含氧官能团，③错误；B 的同类同分异构体，除B 外还有(邻、间、对)、 ，⑥正确；由于碳碳单键能旋转，故A 分子中所有原子可能共平面，但醛基中的O 、H 原子与苯环也可能不在同一平面上，⑦错误。

二、不定项选择题6．某学生做乙醛的还原性实验时(如图)，加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀，分析其原因可能是( )A ．乙醛量不够B ．烧碱量不够C ．硫酸铜量不够D ．加热时间短解析：选B 乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，而题中所给NaOH 的量不足。

硫酸铜过量时，其水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。

7．某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。

该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )A ．Br 2的CCl 4溶液B ．Ag(NH 3)2OH 溶液C ．HBrD ．H 2解析：选A 该有机物中的1个碳碳双键与Br 2发生加成反应后引入2个 —Br ，官能团数目增加，A 项正确；该有机物与银氨溶液反应后2个 —CHO 变为2个 —COONH 4，官能团数目不变，B 项错误；该有机物中的1个碳碳双键与HBr 发生加成反应后引入1个 —Br ，官能团数目不变，C 项错误；该有机物与H 2发生加成反应后 —CHO 变为 —CH 2OH ，碳碳双键消失，官能团数目减少，D 项错误。

8.香草醛广泛用于食品、饮料、烟草、酒类、医药、化工和各类化妆用品等领域，是一种性能稳定、香味纯正、留香持久的优良香料和食品添加剂。

其结构如图所示，下列说法正确的是( )A ．香草醛的分子式为C 8H 8O 3B ．加FeCl 3溶液，溶液不显紫色C ．1 mol 该有机物能与3 mol 氢气发生加成反应D ．能发生银镜反应解析：选AD 香草醛的分子式为C 8H 8O 3，A 正确；该物质含有酚羟基，遇FeCl 3溶液显紫色，B 错误；苯环和醛基都能与氢气发生加成反应，1 mol 该有机物能与4 mol 氢气发生加成反应，C 错误；含有醛基能发生银镜反应，D 正确。

三、非选择题9．从柑橘皮中分离出一种烃A ，它是合成香料的重要原料。

1 mol A 经臭氧氧化分解后生成1 mol CH 2O 和1 mol CH 3CH(CHO)CH 2CH 2CH(CHO)COCH 3。

经检测，A 的分子结构中含六元碳环。

已知有关臭氧氧化分解反应模式如：(CH 3)2C===CHCH 3――→①O 3②Zn/H 2O(CH 3)2C===O ＋CH 3CHO ，且已知：CH 2===CH—OH(烯醇式结构：碳碳双键连接羟基)不能稳定存在。

回答下列问题：(1)A的化学式是________。

(2)A的结构简式是__________________________。

(3)CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3与足量新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

解析：由题意可知1 mol 碳碳双键反应后生成2 mol碳氧双键，而“1 mol A经臭氧氧化分解后生成1 mol CH2O和1 mol CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3”，即1 mol A反应后生成了4 mol 碳氧双键，故1 mol A中有2 mol碳碳双键，由A中有六元环及产物结构可得到产物中的2个醛基是由碳碳双键反应产生的，且这个双键必定在六元环上，则另一碳碳双键在环外，然后运用逆向思维，将碳氧双键对接而成为碳碳双键，就可以得到A的结构简式。

答案：(1)C10H16(2)(3)CH3CH(CHO)CH2CH2CH(CHO)COCH3＋△4Cu(OH)2＋2NaOH――→CH3CH(COONa)CH2CH2CH(COONa)COCH3＋2Cu2O↓＋6H2O。