环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法

大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法方法确认1.仪器设备离子选择电极法测定氟化物的仪器设备主要包括：离子选择电极、参比电极、pH计、电位计等。

离子选择电极可以选择氟化物离子选择电极，参比电极可以选择银/银氯化物电极或玻璃电极。

2.样品处理样品的处理主要包括取样、前处理、稀释等。

首先要确保样品取得代表性，一般可以按照空气质量监测的方法进行采样。

然后，可以先过滤去除悬浮物，进一步获取溶解态氟化物。

对于浓度较高的样品，可以进行适当稀释，以便在测定时落在量程范围内。

3.试剂选择离子选择电极法测定氟化物需要使用的试剂主要有标准溶液、缓冲液等。

标准溶液是用于构建标准曲线的溶液，可以选择氟化钠标准溶液。

缓冲液的选择视具体样品的pH值而定，一般可以选择盐酸-氯化钠缓冲液。

4.实验操作实验操作的步骤主要包括：校正电极、构建标准曲线、样品测定等。

首先，要校正电极，即使电位计和pH计校准。

接下来，构建标准曲线，将不同浓度的标准溶液加入测定容器中，然后测取其电位值，并绘制标准曲线。

最后，进行样品测定，将样品溶液加入测定容器中，测取其电位值，并通过标准曲线确定其氟化物的浓度。

5.数据处理数据处理主要包括标准曲线的绘制和样品浓度的计算。

可以通过标准曲线的外推法或内插法来确定样品浓度。

外推法即将样品的电位值代入标准曲线中，得到相应的浓度值；内插法即通过样品电位值在标准曲线上找到相应浓度值。

最后，可以根据测得的样品浓度进行评估，并与相应的环境标准进行比较。

综上所述，离子选择电极法是一种常用于大气固定污染源氟化物测定的方法。

通过合适的仪器设备、样品处理、试剂选择和实验操作，可以准确快速地测定氟化物浓度，为环境监测提供科学依据。

满足HJ 955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》
的氟化物采样器
氟化物采样
氟化物及重金属采样器是指能够采集空气动力学当量直径<100μm颗粒物的采样器。

其基本原理是：使一定体积的空气恒速通过已知质量的滤膜时，悬浮于空气中的颗粒物被阻留在滤膜上，根据滤膜增加的质量和通过滤膜的空气体积，确定空气中总悬浮颗粒物的质量浓度，并可用于测定颗粒物中的金属、无机盐及有机污染物等成分。

氟化物采样器主要技术参数
氟化物采样头介绍
1—防雨罩；2—滤膜夹上盖；3—第一层滤膜；4—第一层支撑滤膜网垫（孔径1 mm，孔间 0.4 mm～0.5 mm）；5—间隔滤膜垫圈；6—第二层滤膜；7—第二层支撑滤膜网垫（孔径 1 mm，孔间 0.4 mm～0.5 mm）；8—滤膜垫圈；9—滤膜夹下密封垫；10—采样头底座；11—密封 O 型圈
氟化物采样器技术特点
无刷高负压采样泵，50L/min流量下，可以克服20kPa阻力；
电子流量计，恒流采样；
具有实时时钟，可设置定时采样，间隔多次采样；
氟化物采样头采用铝合金材质，抗静电吸附；
自动测量温度、气压，自动计算标况采样体积；
体积小、重量轻，携带方便；
大尺寸中文点阵式液晶屏，自动调节对比度，可在零下30度正常工作；
掉电保护功能，来电自动采样；
可选配TSP/PM10/PM2.5采样头用于空气重金属采样；。

1检验方法依据
HJ 955-2018环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法。

2主要仪器和设备
离子计
3分析步骤
参考HJ 955-2018环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法。

4试验结果报告
4.1校准曲线及线性范围
按HJ 955-2018方法操作，数据见表1
表1校准曲线数据
回归方程：y=57.87x-336.56，r=0.9997。

4.2检出限
按照HJ 168-2010附录A1.4规定和HJ 955-2018对于实验室空白的测定要求进行计算，结果见表2：
表2 实验数据
C
c S E E m /)(lg -=
EC ：曲线截距； Sc:曲线斜率 m:样品含量 ；E ：样品电位值； 4.3精密度
准备两份不同浓度的样品，按照步骤3，分别做6次平行实验，计算出氟化物的浓度、平均值，标准偏差并求出相对标准偏差，结果见表3。

表3 精密度实验结果
4.4 准确度
取两个有证标准样品，按照步骤3，平行测定6次，计算平均值、相对偏差，结果如表4。

表4 准确度实验结果
5.结论
5.1 试验测得氟化物检出限为：当采样流量为50L/min，采样时间为1h时，检出限为0.4μg/m3,当采样流量为1
6.7L/min，采样时间为24h时，检出限为0.05μg/m3,验证结果符合要求；
5.2测定两个浓度水平样品，分别做6次平行测定，相对标准偏差分别为4%、2%，精密度符合要求；
5.3对两个有证标准样品进行测定，测得结果均在其不确定度范围内，准确度符合要求。

离子选择电极法（一）氟化物分类号：G12-1主要内容①环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ480-2009)②环境空气氟化物的测定石灰滤纸氟离子选择电极法(HJ481-2009)③大气固定污染源氟化物的测定选择电极法(HJ／T67-2001)一、填空题1．环境空气中的无机气态氟化物以、等形式存在，颗粒物中有时也含有一定量的无机氟化物。

①②答案：氟化氢四氟化硅2．滤膜采样氟离子选择电极法测定环境空气中氟化物时，将乙酸—硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后沥干，摊放在大张定性滤纸上，于℃下烘干，装入塑料袋中，密封好放入中备用。

②答案：40 干燥器3．大气固定污染源的氟化物系指气态氟和尘氟的总和。

《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)中的气态氟用溶液吸收，尘氟指溶于的、与颗粒物共存的氟化物。

③答案：氢氧化钠盐酸溶液4．根据《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)测定大气固定污染源中氟化物时，污染源中尘氟和气态氟共存时，采用烟尘采样方法进行，在采样管的出口串联三个装有75m1吸收液的吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。

③答案：等速采样大型冲击式5．根据《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)测定大气固定污染源中的氟化物，污染源中只存在气态氟时，可采用方法，在采样管出口串联两个装有50m1吸收液的多孔玻璃吸收瓶，以 L／mln的流速采集5～20min。

③答案：烟气采样 0.5～2.06．离子选择电极法测定环境空气中氟化物时，测定体系中的高价阳离子[例如三价铁离子、三价铝离子和Si(Ⅳ)]产生干扰，可以通过加入来消除。

高价阳离子浓度超过20mg/L时，需采用消除干扰。

①②③答案：总离子强度调节缓冲液蒸馏法7．氟离子选择电极法测定环境空气和废气中氟化物时，所用试剂除另有说明外，均为纯试剂，所用水为。

①②③答案：分析去离子水二、判断题1．氟是最活泼的非金属元素，自然界分布较广泛，多以氟化物(金属氟化物、氟化氢、四氟化硅)形式存在。

大气固定污染源氟化物的测定离子选择
电极法
本方法适用于测定大气固定污染源有组织排放中的氟化物，但不能测定碳氟化物如氟利昂。

当采样体积为150L时，本方
法的检出限为6×10-2mg/m3，测定范围为1〜1000 mg/m3.
在本标准中，氟化物系指气态氟与尘氟的总和。

气态氟通过使用氟氧化钠溶液吸收，而尘氟则指溶于盐酸溶液的与颗粒物共存的氟化物。

本方法使用滤筒和氟氧化钠溶液作为吸收液采集尘氟和气态氟。

滤筒捕集尘氟和部分气态氟，用盐酸溶液浸溶后制备成试样，然后使用氟离子选择电极进行测定。

当溶液的总离子强度为定值且足够大时，其电极电位与溶液中氟离子活度的对数成线性关系。

本标准所使用的试剂均为分析纯试剂，所用水为去离子水。

其中包括盐酸、氢氧化钠、氢氟化钠、溴甲酚绿指示剂和总离子强度缓冲液（TISAB）。

氟化钠标准贮备液为 1.000mg/ml，
而氟化钠标准溶液则是将氟化钠标准贮备液用水稀释成不同浓度的标准溶液。

所有溶液均贮存于聚乙烯瓶中，在冰箱内保存，临用时放至室温再使用。

空气质量氟化物的测定滤膜-氟离子选择电极法GB/T15434-1995；方法检出限：0.5μg/m31、原理空气中的氟化物与滤膜上的磷酸二氢钾反应后被固定，滤膜用盐酸溶液浸渍后，用氟离子选择电极法测定。

2、设备、物品3、准备试剂4、测定步骤、数据计算（一）标准曲线绘制1、使用前检查甘汞电极（玻璃电极）是否饱和：检查液面底部是否还有不溶晶体，若没有，需补加氯化钾固体（若是新型的FE20 pH计配有的玻璃电极补加的是硝酸钾固体）。

2、对长时间不使用的氟电极和甘汞电极，应提前泡在纯水中过夜，以便活化电极。

3、把电极接上pH计，然后把电极浸入装有纯水的塑料杯中并在杯中加入搅拌子，打开磁力搅拌器、pH计开关，直至pH计mV 读数稳定。

4、按以下顺序配制6个由低到高的标准系列溶液：（1）1号塑料杯：加入10μg/ml标液0.50ml，再补加4.50ml水；（2）2号塑料杯：加入10μg/ml标液1.00ml，再补加4.00ml水；（3）3号塑料杯：加入10μg/ml标液2.00ml，再补加3.00ml水，；（4）4号塑料杯：加入100μg/ml标液0.50ml，再补加4.50ml 水；（5）5号塑料杯：加入100μg/ml标液1.00ml，再补加4.00ml 水；（6）6号塑料杯：加入100μg/ml标液2.00ml，再补加3.00ml 水；（7）在1~6号塑料杯中，分别加入0.25mol/L盐酸溶液20.00ml；（8）在1~6号塑料杯中，分别加入1mol/L氢氧化钠溶液5.00ml；（9）在1~6号塑料杯中，分别加入TISAB溶液10.00ml；5、对上述氟化物标液，以浓度由低到高的顺序分别依次插入电极，放入搅拌子，打开磁力搅拌器开关连续搅拌溶液，等电位稳定后（每分种电极变化小于0.2mV），停止搅拌，读取电位值（E），同时计录测定时的温度。

在每一次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用滤纸吸去水分。

6、绘制E（mV）-log(μg)标准曲线。

环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ480-20091适用范围本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。

本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。

当采样体积为6m3时，测定下限为0.9μg/m3。

2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。

GB 7484 水质氟化物的测定离子选择电极法HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。

氟化物：指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c（HCl）=0.25mol/L]的颗粒态氟化物。

4方法原理已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。

5试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

5.1 盐酸溶液c（HCl）=2.5mol/L：取1000ml水，加入20.8ml盐酸（优级纯，ρ=1.18g/ml），搅拌均匀。

5.2 氢氧化钠溶液c（NaOH）=1.0mol/L：称取40.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。

5.3 氢氧化钠c（NaOH）=5.0mol/L：称取100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。

5.4 磷酸氢二钾浸渍液：称取76.0g磷酸氢二钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。

5.5 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）5.5.1 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB Ⅰ）:称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50ml，加水500ml。

溶解后，加氢氧化钠溶液（5.3）135ml，调节溶液pH值为5.2，转移到1000ml容量瓶中，加水定容至标线，摇匀。

5.5.2 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB Ⅱ）：称取142g六次甲基四胺和85g硝酸钾、9.97g 钛铁试剂，加水溶解，调节pH至5～6，转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法确认报告（HJ955-2018）巢湖市环境保护监测站2018 年12月28日环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法确认报告一．确认项目环境空气氟化物的测定二．方法及方法来源《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》 HJ 955-2018三．确认人员及时间张蓓蓓张许丽 2018年12月四．方法原理环境空气中的气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻流在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系。

五．新旧标准的不同修改了采样流量；补充完善了仪器和设备中对采样头结构和采样器性能的要求；简化了标准曲线配制过程；增加了结果的表示、质量保证和质量控制、废物处理的内容。

六．主要材料：盐酸、氢氧化钠溶液、磷酸氢二钾浸渍液、总离子强度缓冲溶液（TISAB）、氟标准贮备溶液、乙酸-硝酸纤维微孔滤膜（孔径5μm，直径90mm）、磷酸氢二钾浸渍滤膜。

七．主要仪器设备八．环境标准样品九.质量保证和质量控制1采样前对采样器流量进行检查校准，流量示值误差不超过2%。

2采样起始到结束的流量变化不超过±10%；每批次样品分析应建立新的标准曲线，标准曲线的相关系数≥0.999；温度在20℃～25℃之间时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化应满足-58.0mV±2.0mV。

3每批样品分析应至少做两个实验室空白，空白值应低于1.4μg;每批次样品分析应至少做一个全程序空白，全程序空白值应低于2.0μg否则需查找原因，重新采样。

十．实验步骤1 样品采集1.1 环境空气样品按照HJ194的要求采集样品。

按要求安装滤膜，在第二层支撑滤膜网垫上一张磷酸二钾浸渍滤膜，中间用2mm～3mm厚的滤膜垫圈相隔，再放置第一层支撑滤膜网垫，在第一层支撑滤膜网垫上放置第二张磷酸氢二钾浸渍滤膜。

环境空气氟化物的测定作业指导书一、执行标准环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极 HJ480-2009二、适用范围本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。

本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。

当采样体积为6m3时，测定下限为0.9μg/m3。

三、干扰及消除在测定体系中有Si4+、Fe3+、Al3+存在、其浓度不超过20mg/L时，产生的干扰可采用加入总离子强度调节缓冲液来消除。

四、测定原理已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。

五、仪器设备1、采样器：中流量采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为80mm，可以安装直径为92mm的滤膜。

2、离子活度计或精密酸度计：分辨率为0.1mV。

3、氟离子选择电极：a 测量氟离子浓度范围：10-1mol/L～10-6mol/L。

b 测定曲线斜率，在t℃下，为（54+0.2t）mV。

4、甘汞电极：盐桥溶液为饱和氯化钾。

5、磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。

6、小型超声波清洗器。

7、聚乙烯塑料烧杯：100ml。

8、聚乙烯塑料瓶：100ml、1000ml。

六、试剂本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸1、盐酸溶液c（HCl）=2.5mol/L：取1000ml水，加入20.8ml盐酸（优级纯，ρ=1.18g/ml），搅拌均匀。

2、氢氧化钠溶液c（NaOH）=1.0mol/L：称取40.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。

3、氢氧化钠c（NaOH）=5.0mol/L：称取100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。

4、磷酸氢二钾浸渍液：称取76.0g磷酸氢二钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。

5、总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）（1）总离子强度调节缓冲溶液（TISAB Ⅰ）:称取58.0g 氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50ml，加水500ml。