水中钙离子测定方法

一、

1.1 主要仪器与试剂

UV —756MC 型紫外可见分光光度计乙二醛双缩(2 —羟基苯胺)(GBHA) 0 .05 % 钙标准液:50μg/ml 、储备液VaOH 溶液 0 .6mol/L

无水乙醇、分析纯

1 .2 试验方法

取一定量钙标准溶液(5 .0μg/ml)2 .00ml , 加 GBHA 溶液 0 .6ml , 无水乙醇 5 .0ml , 用 0 .6mol/ NaOH 溶液调 PH =12 .0(约 0 .40ml), 用水定容至 10ml , 摇匀.放置 10min 左右, 用1cm 比色皿, 以试剂溶液为空白, 于 516nm 处测其吸光度 .

二、钙色素分光光度法

钙色素三个 H 一酸偶氮化后结合而成的试剂，当在 10% 丙酮，0. 08

mol /L 氢氧化钠中，该试剂与钙形成红色络合物，颜色可稳定 10 min

以上。该方法简便，快速，准确性好。试验中酸对实验结果影响较大，发现在 pH 4. 60 ～ 6. 20 范围内吸光度基本保持稳定，故试验确

定使用 pH 为 5. 20 的乙酸-乙酸钠缓冲溶液效果较好，可用于原料进厂和产品出厂的快速检验，也适用于一般实验室常规分析。

三、 双氧水法

H2 SO4 和 H2 O2 都是强氧化剂，在高温下放出新生态氧［O］，使食品中的有机物破坏分解释放出CO2 、SO2 、NH3 及各种元素，Ca、P 等各种无机离子均留在消化液中。用 EDTA 法对此消化液进行钙

的测定 。 四、 EDTA 法

EDTA 与钙离子可以生成络合物，试验表明，当食品中钙含量在 0.

1% ～ 0. 4% 时，该方法和国标法测定结果比较差异显著，当钙含量低于 0. 1% 或高于 0. 4% 时，本方法和国标法测定结果一致。对于高钙样品，EDTA 法测定结果比国标法高约 1% 左右。钙含量高于 5%

的食品，用 EDTA 法测定结果的精密度优于国标法。在用 EDTA 法对样品进行回滴时要快，如果回滴速度太慢，所加的掩蔽剂无法掩蔽磷酸根离子 会引起测定值偏大 。EDTA滴定法，对于成分复杂，通常含色素的样品，终点较难判断，重现性差。

.

.. 钙离子的测定

一、测定原理

本法中，钙离子的测定是在PH值为12~13时，以钙羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液测定水中的钙离子含量，滴定时EDTA与溶液中的游离的钙离子形成络合物，溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时即为终点。

二、测定步骤

取5mL水样于250mL锥形瓶中，加4mL纯水，15ml(1+2)三乙酸胺溶液，5mL(200g/L)氢氧化钠溶液和约0.2g钙-羧酸指示剂。用已知浓度为0.001657mol/L的EDTA标准溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色即为终点。

三、结果计算

水样的钙离子含量（X）为：

LmgVMVCXcacoEDTA/1000)(1)(3

式中：)(3cacoM——3CaCO的摩尔质量，g/mol )(EDTAC——EDTA标准溶液的浓度，mol/L

V1——滴定时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL V——所取水样的体积，mL

第一次实验：

原液（加热） 空白（不加热） 1# 2#

加入阻垢剂/g 0 0 0.2028 0.42.4

对应桶数 0 0 16 33

滴定体积/ml 56.5 56.00 56.25 56.35

阻垢率/% 50 60

第二组实验：

原液（加热） 空白（不加热） 1# 2# 3#

阻垢剂/g 0 0 0.225 0.275 0.25

对应桶数 0 0 18 22 20

滴定体积/ml 34.5 33.1 33.8 32.5 33.9

阻垢率/% 57 -43 61

化验室EDTA滴定法测定水质钙镁离子操作规程

一、引用标准

GB/T15452-2009工业循环冷却水中钙、镁离子的测定EDTA滴定法

二、方法提要

钙离子测定是在pH为12～13时，以钙—羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中的钙离子含量。滴定时EDTA与溶液中游离的钙离子仅应形成络合物，溶液颜色变化由紫红色变为亮蓝色时即为终点。

镁离子测定是在pH为10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定钙、镁离子含量，溶液颜色由紫红色变为纯蓝色即为终点，由钙镁含量减去钙离子含量即为镁离子含量。

三、试剂和材料

1、硫酸溶液：1+1。

2、过硫酸钾溶液：40g/L，存储于棕色瓶中（有效期1个月）。

3、三乙醇胺溶液：1+2。

4、氢氧化钾溶液：200g/L。

5、氨-氯化铵缓冲溶液（甲）：pH=10；54gNH4Cl与350mL浓氨水，加少量水溶解，待温度在室温时，定容至1L棕色容量瓶中，上下颠倒混合均匀。 6、乙二胺四乙酸二钠标准溶液：c(EDTA)约0.01moL/L。

7、钙—羟酸指示剂：0.2g钙–羧酸指示剂[2-羟基-1-（2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮）-3-萘甲酸]与100g氯化钾混合研磨均匀，存储于磨口瓶中。

8、铬黑T指示剂液：溶解0.50g铬黑T﹝1-(1-羟基-2-萘偶氨-6-硝基-萘酚-4-磺酸钠)﹞于85mL三乙醇胺中，再加入15mL乙醇。

四、分析步骤

1、钙离子的测定

用移液管移取50mL过滤后的水样于250mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液和5mL过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温向其中加入50mL水、3mL三乙醇胺溶液、7mL氢氧化钾溶液和约0.2g钙—羧酸指示剂，用EDTA标准滴定液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时即为终点。

2、镁离子的测定

用移液管移取50mL过滤后的水样于250mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液和5mL过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温加50mL水、3mL三乙醇胺溶液。用氢氧化钾溶液调节pH近中性，再加5mL氨—氯化胺缓冲溶液和3滴铬黑T指示液，用EDTA标准滴定液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点。 注：（1）原水（未经过任何人工净化处理的水）中的钙、镁离子含量测定时不用加硫酸及过硫酸钾加热。

循环水中钙离子的测定——络合滴定法

1. 范围 本标准适用于循环冷却水中钙离子的含量的测定，测定范围为5mg/L~1000mg/L。

2. 方法概要 水中钙、镁等金属离子均可和乙二胺四乙酸二钠（EDTA—Na2）起络合作用，但在PH≥12时，镁形成沉淀，不与EDTA—Na2作用。在PH≥12的氢氧化钾介质中，钙和钙黄绿素生成具有黄绿色荧光的络合物。在黑色背景下用EDTA—Na2滴定到黄绿色荧光突然消失为终点，根据所耗EDTA—Na2的体积来计算被测溶液中钙离子的浓度。

3. 仪器 滴定管：酸式25毫升

4. 试剂 4.1 氢氧化钾：分析纯，配成20％（W / V）的水溶液。 4.2 钙黄绿素—酚酞混合指示剂：称取0.2克钙黄绿素和0.07克酚酞置于玻璃研钵中，加20克氯化钾研细摇匀，贮于磨口瓶中。

4.3 三乙醇胺：分析纯，配成1+2水溶液。 4.4 盐酸：分析纯，配成1+1水溶液。 4.5 1M氢氧化钠溶液 4.6 钙离子标准溶液：准确称取1.2486克经130℃干燥过的基准碳酸钠（CaCO3）于400mL烧杯中，加入50mL蒸馏水，盖上表面皿，滴加1+1盐酸使其溶解并过量3mL，加热煮 沸除去二氧化碳将表面皿上溶液洗入烧杯中，冷却后将溶液转入500mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。每毫升此溶液含Ca2+1.00mg。 4.7 EDTA标准溶液 4.7.1 配制：称取47克分析纯乙二胺四乙酸二钠溶于1升蒸馏水中，加热溶解，加入120mL 1M氢氧化钠溶液（调节溶液的PH=7）。然后用蒸馏水稀释至10升，摇匀。转入塑料桶中贮存，此溶液的浓度约为0.0125M。

4.7.2 标定：移取10mL 1.00mg/L的钙离子标准溶液于250mL锥形瓶中，加入40mL蒸馏水，再加入5mL 20％氢氧化钠和约20mg钙黄绿素—酚酞混合指示剂，用25mL滴定管在黑色背景下用EDTA标准溶液滴定至溶液的黄绿色荧光突然消失并出现红色时即为终点。用EDTA标准溶液的摩尔浓度和对钙的滴定度TCa2+/EDTA/ML分别按式（1）、(2)计算：