络合滴定习题课.

第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。

解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。

计算Cu2+的αCu2+。

已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。

第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。

配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。

（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。

除个别金属离子外。

EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。

（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。

（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。

在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。

（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。

在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。

影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。

在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。

（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。

解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。

配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。

（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。

除个别金属离子外。

第五章：络合滴定法一、选择题1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.02. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：AA．1：1；B．1：2；C．1：4；D．1：63．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）CA．2；B．4；C．6；D．84. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）BA．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n；B．[MLn]=Kn[M][L]n；C．[MLn]= βn [M] n [L]；D．[MLn]= βn [M][L]n6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y；C．HY D．Y7．下列几种说法正确的是（）ADA．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物；B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物；C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物；D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+；B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+；C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰；D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）CA HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl210. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）BA．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大；B．酸效应系数小，络合物的稳定性愈大；C．pH值愈大，酸效应系数愈大；D．酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。

络合滴定法习题第6章络合滴定法⼀、填空题1.EDTA 的化学名称为，当溶液酸度较⾼时，可作元酸，有种存在形式。

2. 采⽤EDTA 为滴定剂测定⽔的硬度时，因⽔中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。

应加⼊作掩蔽剂; 滴定时控制溶液pH = 。

3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化⽽改变。

酸度越则'MYK 越；络合物越，滴定突跃越。

4.以铬⿊Ｔ为指⽰剂，溶液pH 值必须维持；滴定到终点时溶液由⾊变为⾊。

5.EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越⼤，则越⼩。

⼆、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪⼀种是错误的？（）A. 在酸度较⾼的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较⾼的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的⼤⼩，只形成MY ⼀种形式络合物。

2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa 2+。

等当点时的pCa 值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, ⽤EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ ⾄化学计量点时，下列关系式中哪⼀个是正确的？（）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；C. [ Zn 2+ ˊ]2 =ZnY K ZnY ][2- D. [ Zn 2+ ˊ] =ZnY K ZnY ][2-4.在pH=5.7时，EDTA 是以（）形式存在的：Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+⾄化学计量点时，以下关系式中哪⼀个是正确的（）A.pZn sp = pZn sp + lg αZn(NH 3) ;B. pZn sp = pZn sp –lg αZn(NH 3);C.pZn sp = lgZn sp + p αZn(NH 3) ;D. pZn sp = lg αZn(NH 3) - pZn sp 。

第五章络合滴定法习题一、填空题1.EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。

它能和许多金属离子形成稳定的络合物。

K随溶液的酸度的变化而改变。

酸2. EDTA络合物的条件形成常数'MYK越；络合物越，滴定突跃越。

度越小，则'MY3.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。

4.当溶液的pH越大，则EDTA的酸效应。

5.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子的。

6. EDTA法测定水中钙、镁总量时，用调节溶液的pH为10，以为指示剂；而测定钙含量时，则用调节溶液的pH值为12，以为指示剂进行滴定。

7.由于某些干扰金属离子的存在，导致加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为。

故被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。

8.EDTA配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈____，〔大或小〕稳定性愈__〔大或小〕。

二、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？〔〕A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。

2.Fe3+、Al3+对铬黑T有〔〕A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用3.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是〔〕。

A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法4.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为( )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:65.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.1％，应满足的条件是A. C·K aθ≥10-8B.C·K MYθ≥10-8C.C·K MY'≥106D.C·K MYθ≥1066.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为〔〕。

络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。

溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。

在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。

2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。

但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。

3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。

解：1）溶解度降低。

2）溶解度增大。

3）溶解度增大。

4）溶解度增大。

5）溶解度增大。

6）溶解度增大。

4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。

5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。

2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。

这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。

这样的沉淀易滤、易洗。

同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。

但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。

3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。