络合滴定习题课

第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。

解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。

计算Cu2+的αCu2+。

已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。

络合滴定法习题本页仅作为文档页封面，使用时可以删除This document is for reference only-rar21year.March络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。

( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。

( )滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。

( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。

( )5.配位滴定中，Y(H)=1表示Y与H没有发生副反应。

( )++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。

( ) 7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。

( )与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。

( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。

( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。

( )+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。

( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。

( )是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。

( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。

( )15.在配位滴定中，如果K f MIn K f MY时，则会出现指示剂的封闭现象。

( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。

( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。

( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。

( )的p K a1=、p K a2=、p K a3=、p K a4=，在pH=的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。

( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。

第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。

( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。

( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（）A．0.010mol·L-1B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1 10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A．加入NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。

第六章 络合滴定法习题参考答案1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。

Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K =+，0.020 mol/L 。

（2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。

1︰1。

（3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MYlg lg lg lg αα--='K K （4）MYM K c '、。

MY K '，越大；M c ，越大。

（5）越高。

酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MYK ' M p ΔpM 或'∆，的正负M p ΔpM 或'∆（6）6216211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8（1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2[L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8（2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2[L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9（3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。

10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。

判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。

第六章 思考题与习题1． 填空〔1〕 EDTA 是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。

配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为，其水溶液pH 为，可通过公式进展计算，标准溶液常用浓度为。

〔2〕 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA 才主要以此种型体存在。

除个别金属离子外。

EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是。

〔3〕 K /MY 称，它表示络合反响进展的程度，其计算式为。

〔4〕 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于。

在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K /MY 一定时，越大，突跃 。

〔5〕 K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。

在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度。

影响K /MY 的因素有，其中酸度愈高愈大，lg /MY;的络合作用常能增大，减小。

在K /MY 一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。

〔6〕 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。

解：〔1〕 EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH2CH 2COO -2COOH++HN CH 2CH 2NH。

配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 4.4 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进展计算，标准溶液常用浓度为•L -1。

〔2〕 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ›10时EDTA 才主要以此种型体存在。

除个别金属离子外。

EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。

〔3〕 K /MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反响进展的程度，其计算式为Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。

第三章络合滴定法习题第三章络合滴定法习题一、填空题 1、在Lm o l-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol-2104.1。

平衡时])([243+NHCu ＝1-?Lmol ，])([233+NHCu＝ 1-?Lmol 。

（32NHCu-+络合物的41lg ~lgββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。

2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为。

（XO的3.6=pKa，3.8lg=-XOPb K）3、某溶液含有M 和N 离子，且NYMY KKlg lg>>。

MYK 'lg先随溶液pH 增加而增大，这是由于。

然后当pH 增加时，MYK 'lg 保持在某一定值（N 在此条件下不水解），这是因为。

4、在含有+ 2Zn和+3Al酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的+2Zn 。

加入一定量的六亚甲基四胺的作用是；加入FNH4的作用是。

5、在pH=5.0的--AcHAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+2Pb至化学计量点时，当溶液中-Ac浓度增大时，spb pP '和sppPb值的变化情况是：spb pP ' ；sppPb。

6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+3Al 。

应加入作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。

7、EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越大，则越小。

二、选择题 1、EDTA 的61~pKapKa分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。

今在pH=13时，以EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。

以下叙述正确的是：（）A 、滴定至50%时，pCa=pY ；B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ；C 、滴定至150%时，pCa=pY ；D 、以上说法都不正确。

2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若NMc c 10=，TE=0.1%，2.0=?pM 。

第七章络合滴定法第七章络合滴定法第七章络合滴定法练习题1.edta二钠盐的水溶液的ph的最结构式就是（）(edta相等于六元酸)2.络合滴定中一般不使用edta而用edta二钠盐(na2h2y),这是由于（）;当在强酸性溶液中(ph<1),edta为六元酸,这是因为（）。

3．直接与金属离子配位的edta型体为（）（a）h6y2+（b）h4y（c）h2y2－（d）y4－4.指出下列edta络合物的颜色(填a,b,c,d)(1)cuy2-________（a）无色2-(2)mny________（b）紫红色(3)fey-________（c）黄色(4)zny2-_______（d）蓝色5．一般情况下，edta与金属离子形成的络合物的络合比是（）（a）1：1（b）2：1（c）1：3（d）1：26.金属离子m与hinet合剂l构成逐级络合物,溶液中各种存有型体的原产系数与hinet合剂的均衡浓度（）;与金属离子的总浓度（）。

(请问有关或毫无关系)7.已知乙酰丙酮(l)与al3+络合物的lg?1-lg?3分别是8.6、15.5和21.3,则all3为主要形式时的pl范围是（），pl为10.0时铝的主要形式是（），则[all]与[all2]相等时的pl值为（）8.磺基水杨酸(l)与cu2+络合物的lg?1为9.5,lg?2为16.5，[cul]超过最小的pl为()(a)9.5(b)16.5(c)7.0(d)8.39．αm(l)=1表示（）（a）m与l没副反应（b）m与l的副反应相当严重（c）m的副反应较小（d）[m]=[l]10.若化氢电解反应为m+y=myl││h+mlhiy(i=1~6)则酸效应系数?y(h)的定义式为（），[y']=（）c(y)=（）。

络合效应系数?m(l)的定义式为（）。

11.若edta滴定m反应为m+y=my↓ama以下则表示恰当的就是()(a)c(m)=[m']+[my](b)c(m)=[m]+[m']+[my](c)c(m)=[ma]+[my](d)c(m)=[m]+[ma]12.用edta电解金属m,若m分别与a,b,c三者出现副反应,此时排序?m的公式就是?m=（?m(a)+?m(b)+?m(c)-2）。

络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。

溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。

在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。

2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。

但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。

3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。

解：1）溶解度降低。

2）溶解度增大。

3）溶解度增大。

4）溶解度增大。

5）溶解度增大。

6）溶解度增大。

4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。

5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。

2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。

这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。

这样的沉淀易滤、易洗。

同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。

但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。

3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。

第6章 络合滴定法 作业6. 在pH 6.0的溶液中，含有0.020 mol/L Zn 2+和0.020 mol/L Cd 2+。

游离酒石酸根（Tart ）0.20 mol/L 。

加入等体积0.020 mol/L EDTA ，计算lg K CdY ’和lg K ZnY ’。

已知Cd 2+-Tart 的lg β1 = 2.8；Zn 2+-Tart 的lg β1 = 2.4，lg β2 = 8.32；酒石酸在pH 6.0的酸效应可忽略不计。

解：Cd + Y = CdYlg K CdY ’ = lg K CdY – lg αCd – lg αY αCd = αCd(Tart) + αCd(OH) – 1αCd(Tart) = 1 + β1[Tart] =1 + 102.8×0.10 = 101.8 αCd(OH) = 1 + β1[OH -] + … + β4[OH -]4= 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.0×2 +1010.3-8.0×3 +1012.0-8.0×4 = 1αCd ≈ αCd(Tart) = 101.8 αY = αY(H) + αY(Zn) – 1 αY(H) = 104.65（查表10）αY(Zn) = 1 + K ZnY [Zn 2+] =1 + 1016.50+8.3232.832.60.2ZnZn Zn'221010]Zn []Zn [2---++==≈=+ααcαZn(Tart) = 1 + β1[Tart] + β2[Tart]2 = 1 + 102.4×0.10 + 108.32×0.102 = 106.32 αZn(OH) = 1 + β1[OH -] + … + β4[OH -]4= 1 + 104.4-8.0 + 1010.1-8.0×2 + 1014.2-8.0×3 + 1015.5-8.0×4αZn = αZn(Tart) + αZn(OH) – 1 ≈ αZn(Tart) = 106.32[Zn 2+’] = [Zn 2+] + [Zn-Tart] + [Zn-Tart 2]，不包含ZnY 。