增塑剂的选择与邻苯二甲酸酯的替代品

邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)加氢工艺及产品简介（湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳）一、前言环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯是一种非邻苯二甲酸酯类的环保增塑剂，它具有邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)类似的结构，具备DOP的性能，且功能更优秀。

具体表现为：迁移性小、无色透明、完全环保，能与通常的有机溶剂和常用增塑剂互容，其弹性、透明性、低温性能远优于DOP等主增塑剂，更重要的是该类产品具有优异的毒理特性。

目前已被认为是最有可能代替邻苯二甲酸酯用于食品包装、医疗用品和儿童玩具等制品的增塑剂，因而在许多禁止使用邻苯二甲酸二元酯的国家已获准将其用于食品包装、医疗器械和儿童玩具。

二、工艺路线湖南长岭科技开发有限公司采用自主开发的专利技术，以邻苯二甲酸二异辛酯为原料在缓和条件下加氢生产环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品。

三、工艺特点1）工艺流程简单、基本无三废；2）加氢条件缓和；3）采用自主开发的固定床加氢新工艺以及配套催化剂制备的环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品指标达到国外先进水平：DOP转化率100%（DOP残余含量小于10ppm）；环己烷-1,2二甲酸二异辛酯选择性≥99.6%；顺式结构产品含量≥95%。

产品质量指标性质国外产品指标本公司产品指标20℃时动态粘度, mPa.s 44-60 44-6020℃时密度, g/cm30.944-0.954 0.944-0.954铂-钴法色度小于40 小于40折光指数 1.460-1.466 1.460-1.466酸值, mgKOH/g 小于0.07 约0.02酯含量, %面积大于99.5 大于99.5水含量, %重量小于0.1 小于0.1邻苯二甲酸酯含量, ppm 小于100 小于10反式结构产品含量，%重量小于10 小于5锑砷钡锡铬铅汞硒, ppm 均小于1 均小于1镉, ppm 小于0.6 小于0.6文- 汉语汉字编辑词条文，wen，从玄从爻。

天地万物的信息产生出来的现象、纹路、轨迹，描绘出了阴阳二气在事物中的运行轨迹和原理。

我国作为主流增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯（DOP）在欧盟、美国、日本和韩国被禁止使用后，国内生产对上述国家出口产品的企业纷纷寻找DOP代用品。

这个问题我感觉越来越严重。

有的老板反映，它的产品如果被美国查出含有DOP成分是会被退货处理的。

问题究竟有多少严重？如果生产食品包装和儿童玩具这样的产品，安全性要求高一点是可以理解的。

但是，现在的问题是，生产电缆的企业也面临同样的问题。

老板们时常把环保型电缆放在嘴上，可见DOP 在普通的工业产品上也被上述国家禁止使用。

这里开列的是一部分无毒或低毒增塑剂的名单。

一、柠檬酸酯增塑剂柠檬酸酯的两个主要品种柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)已获得美国FDA批准作为安全、无毒增塑剂，我国也建议在包装材料中使用。

柠檬酸三丁酯(TBC)是由柠檬酸和正丁醇在催化剂的作用下酯化合成而得，乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)原料为醋酸、柠檬酸、正丁醇。

柠檬酸三丁酯(TBC)因具有相容性好、增塑效率高、无毒、不易挥发、耐候性强等特点而广受关注，成为首选替代邻苯二甲酸酯类的绿色环保产品。

它在寒冷地区使用仍保持有好的挠曲性，又耐光，耐水，耐热，熔封时热稳定性好而不变色，安全经久耐用，适用于食品、医药物品包装、血浆袋及一次性注射输液管等。

TBC对PVC、PP、纤维素树脂都可增塑，其相容性好；TBC与其他无毒增塑剂共用可提高制品硬度，尤其对软的纤维醚更为适用；TBC具无毒及抗菌作用，不滋生细菌，还具有阻燃性，所以它在乙烯基树脂中用量甚大；薄膜、饮料管、食品瓶密封圈、医疗机械、医院内围墙、家庭、饭店宾馆及公共场所等壁板、天花板，食堂灶间、卫生问等更需要此种灭菌阻燃增塑剂；交通工具含国防航空器、战船、战车的车箱内塑料制品也须用此增塑剂；TBC在玩具塑料中用量也非常大；具改善硝化纤维抗紫外能力，是多种香料的溶剂；可增强洗涤剂的去污能力；作化妆品的添加剂、乳化剂，对受伤皮肤可起治疗及营养作用，又可阻止紫外线对皮肤角质层的水分挥发，保护皮肤具滋润性及生理弹性；作润滑油及极压抗摩剂、聚氧乙烯树脂的平滑剂；烟丝中加TBC后可使香烟燃烧时生成的HCN毒气被TBC吸收，从而减少对吸烟者的毒害，TBC 可使烟卷保持韧性而不被折断；作含蛋白质类液体的泡沫去除剂、鞋袜去臭剂、纸张加香助剂、橡胶工业加工防焦剂。

常用PVC增塑剂种类、区别以及PVC增塑剂配方成分1.脂肪酸酯类脂肪酸酯类的低温性能很好，但与聚氯乙烯的相溶性较差故只能用作耐寒的副增塑剂与邻苯二甲酸酯类并用。

最常用的品种是己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯。

(1)己二酸二辛酯(简称DOA) ：无色无嗅液体，无毒，溶于大多数有机溶剂，微溶于乙二醇类，不溶于水，DOA对PVC的临界塑化温度为12l一125℃。

(2)已二酸二异癸酯(简称DIDA) ：清澈易流动的油状液体。

(3)壬二酸二辛酯(简称D0Z) ：几乎是无色的透明液体。

(4)癸二酸二丁酸(简称DBS) ：几乎是无色的液体。

(5)癸二酸二辛酯（简称DOS) ：几乎是无色的油状液体，不溶于水，溶于醇、苯、醚等有机溶剂。

(6)癸二酸二异辛酯（简称DIOS) ：无色清澈液体，溶于酮、醇、酯、芳香烃和脂肪烃等大多数有机溶剂，微溶于胺和多元醇。

（7)二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯(简称3GH) ：它是安全玻璃用聚乙烯醇缩丁醛薄膜中最为广泛使用的增塑剂，同时它对纤维索塑料、丙烯酸酯塑料和聚氯乙烯也是良好的增塑剂。

2．邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂，品种多、产量高，井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。

目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%，而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。

(1)邻苯二甲酸二辛酯(（简称DOP）：无色油状液体，有特殊气味。

(2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP) ：几乎是无色的粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类。

(3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP) ：粘稠液体，溶于大多数有机溶剂和烃类，不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。

它的挥发性比DOP小。

耐迁移，是一种低挥发性增塑剂，又耐老化，电性能好，但相溶性差些。

(4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP）：透明油状液体，其高温下的挥发性只是DOP的一半。

增塑剂dinch的溶解度参数
增塑剂DINCH（又称为己基邻苯二甲酸酯）是一种用于塑料制
品中的替代邻苯二甲酸酯（如邻苯二甲酸酯和邻苯二甲酸二丁酯）
的增塑剂。

关于DINCH的溶解度参数，需要考虑到其在不同溶剂中
的溶解度情况。

首先，DINCH在常见的有机溶剂中的溶解度参数可以通过实验
测定得到。

一些常用的有机溶剂包括乙醇、丙酮、甲苯、二甲基甲
酰胺等。

通过在不同溶剂中进行溶解度实验，可以得出DINCH在这
些溶剂中的溶解度参数，通常以溶解度的质量分数或摩尔分数来表示。

其次，DINCH的溶解度还受到温度、压力等因素的影响。

在实
际应用中，需要考虑到温度和压力对DINCH溶解度的影响，以便在
不同条件下合理选择溶剂。

此外，DINCH作为一种塑料增塑剂，其在聚合物基体中的溶解
度也是需要考虑的因素。

不同的聚合物基体（如聚乙烯、聚丙烯等）对DINCH的溶解度可能有所不同，这也需要在实际应用中进行研究
和评估。

综上所述，DINCH的溶解度参数是一个复杂的问题，需要考虑到溶剂、温度、压力以及聚合物基体等多个因素。

针对不同的应用场景和需求，可以通过实验和研究来获取DINCH在特定条件下的溶解度参数。

柠檬酸酯增塑剂的性能及应用研究李丹娜【摘要】随着增塑剂工业的快速发展,传统增塑剂邻苯二甲酸酯的毒性也受到人们的关注.绿色环保增塑剂柠檬酸酯具有无毒无味、增塑性能优良、降解性好等特点,被认为是邻苯二甲酸酯的理想替代品.介绍了柠檬酸酯的毒性、增塑性能及其在食品、医疗和儿童玩具等行业中的应用,市场前景良好.但由于价格较高限制了其大量应用.因此,降低生产成本,大力推广绿色无毒增塑剂是市场发展的必要趋势.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)024【总页数】3页(P20-22)【关键词】增塑剂;柠檬酸酯;性能;应用【作者】李丹娜【作者单位】河南应用技术职业学院,河南郑州 450042【正文语种】中文【中图分类】TQ32增塑剂是塑料加工助剂中生产和应用最大的一类助剂，随着聚氯乙烯(PVC)工业化的快速发展，增塑剂行业也显现出迅猛发展的势头。

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂由于具有良好的综合性能，挥发性小等特点，目前是塑料制品中应用最广泛的增塑剂。

随着DOP的应用越来越广泛，生产和消费量越来越大，人们对它的毒性也开始加以关注。

据报道，DOP有潜在的致癌毒性和生殖毒性，长期使用容易患贫血、血尿、孕妇畸胎等疾病，并影响肝细胞及白细胞[1]。

美国、欧盟和日本等一些国家已出台相关法律，禁止DOP增塑剂在医疗用品、食品包装和儿童玩具等塑料制品中的应用[2]。

我国也开始逐步限制邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品包装、医疗用品以及儿童玩具等领域塑料制品方面的应用。

正因为传统增塑剂邻苯二甲酸酯的应用领域受到限制，目前增塑剂行业研究的重点是开发新型的无毒增塑剂。

研究表明，柠檬酸酯是一种绿色环保型增塑剂，具有增塑性能优良、相容性好、无毒无味、挥发性小等优点，可完全代替DOP等传统增塑剂。

天然柠檬酸最初由水果中提取，尤其是柑橘类水果中含量较多，因为具有爽口的酸味，常被作为食品添加剂。

随着柠檬酸应用范围的增大，19世纪末科学家成功研究出发酵法生产柠檬酸。

氯代脂肪酸甲酯原理氯代脂肪酸甲酯黄色透明油状液体，是由天然油脂与醇进行脂交换反应后，再进行氯化反应生产的一类具有较高分子量的产品，与PVC相容性好，增塑效果优良，抗燃、无毒、环保。

氯代脂肪酸甲酯作用原理：主要是体现在结构方面，其具有酯类结构，可替代邻苯二甲酸辛酯、丁酯作为增塑剂使用。

同时又含有氯无素，可替代氯化石蜡，提高产品的阻燃性和电绝缘性。

是经过优化的I型产品可以代替柠檬酸增塑剂50~60%；II型可100%代替柠檬酸类增塑剂。

也正是由于其这样的作用原理，所以也决定了氯代脂肪酸甲酯以上特点。

另外，该产品是由天然油脂制成，不含有害金属和邻苯二甲酸酯类物质，经上海SGS检测机构检测认证。

十二种有害物质均未检出，符合欧盟出口要求。

氯代脂肪酸甲酯使用方法：在PVC塑料加工中添加本产品后，能使PVC产品韧性大大提高，减少其稳定剂用量，本品还有一定的低温性能，与邻苯类增塑剂并用，提高制品的耐寒性。

在阻燃输送带中与其他环保阻燃剂配合具有高效降烟、降卤的作用。

成为生产低烟低卤阻燃输送带中不可缺少的增塑阻燃剂产品，还可大量替代DOP，并具有很好的阻燃效果，是一种理想的新型环保阻燃型增塑剂。

航龙氯代脂肪酸甲酯还可以大量取代氯化石蜡，解决因大量添加氯化石蜡而产生的中毒等现象，使阻燃输送带更环保。

添加量根据制造PVC品种性能和生产配方而定，以制品不冒油为佳。

氯代脂肪酸甲酯效益分析(按10000吨／年生产规模来估计；实际是否可行需要做项目实地投资可行性研究和评估来确定)：设备投资：5000L不锈钢反应釜4台，6000L不锈钢脱水釜2台；2000--3500L不锈钢计量槽8台，20--50吨不锈钢或者塑料各种原料及成品储罐8台，10立方米/分水环真空泵及给料泵3--4台，0.7 立方米/分钟空气压缩机1台，混合器及储罐等专用仪器设备若干套，还有水处理设备以及安装管道塑料材料总计150-160万元，总投资400万元（含4吨锅炉和流动资金250万）；厂房： 1200 平米（含仓库500平方米）；蒸汽消耗4公斤／平方厘米（产品耗蒸汽估计1.5吨／吨）；吨总成本： 8000元／吨；售价： 9000元／吨；吨毛利税：500--1200元／吨；年毛利税：800--1200 万元。

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增塑剂的主要类别和物质品种多种多样，下面将对其进行详细阐述。

主要类别。

1. 邻苯二甲酸酯类增塑剂（Phthalates）。

这是最常见的一类增塑剂，包括酞酸二丁酯（Dibutyl phthalate，DBP）、酞酸二辛酯（Di(2ethylhexyl) phthalate，DEHP）等。