12 高分子复合材料与共混

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Laminar Composites
• 层状复合材料是指在基体中含有多重层片状高强高模量增强物的复合材 料,是一种各向异性的复合材料(层内两维同性)。多层粘合、表面涂 层高分子材料等也是层状复合材料。 层合结构复合材料由二维片状材料组成,单层材料在某一方向上具有更 高强度。 层压就是不同的层的简单粘合。这些粘合材料一般都是热固性塑料和树 脂。被粘合的材料可以是:纸张、布料、木材或者是纤维。 face sheet adhesive honey comb
(1) In situ intercalation polymerization
(3) Melt intercalation polymerization
Adv. Mater., 2005, 17(14): 1769-1773
Mater. Sci. Eng., R., 2000, 28(1-2): 1-63
(a) pure PBSU fibers; (b) PBSU -CaSiO3 composite Macromolecules, 2010, 43(18): 7637-7649 Mater. Chem. Phys., 2009, 118: 379–384
Biopolyesters/carbon nanotube and graphene nanocomposites
Polymer nanocomposites
Nanoparticles for composites
• • • 纳米层状粘土(层状硅酸盐,layer silicate) 包括:蒙脱土、硅藻土、锂皂石、蛭石等 添加纳米粘土可以提高聚合物复合材料的强度、韧性、热稳定性、阻燃性、气体 阻隔性等优点。
Nanoparticles for composites
大粒子
连续 (长)
非连续 (短)
层压
粘合
高分子复合材料可分为两相: • • • 基体高分子 (Matrix) 加强物 (Reinforcement) 加强物大多为刚性、强度高的材料。 • 片层 • 纤维(长丝、短纤、晶须等); • 微粒(任意形状,包括微球、棍状、 颗粒等)
Fiber reinforced composites
Biopolyesters/inorganic nanoparticle composites
(1) In situ polymerization
Langmuir, 2010, 26(10): 7555-7560
Biomacromolecules, 2010, 11(7): 1847-1855
(2) Melt and solution blending
Nano-materials
Disadvantages: High cost Bad thermal stability Low strength property Too weak for use
Advantages: Biodegradability Non-toxic Biocompatibility
Biopolyesters/layered inorganic nanocomposites
layered silicate
(2) Solution intercalation polymerization
Plastics, Additives and Compounding, 2002, 4(10): 22-28.
Chem. Mater., 2010, 22(11): 3441-3450 Polymer, 2008, 49(21): 4602-4611
Polymer composites and blends
Polymer Blends
Miscibility of Blend Components
从热力学的角度来讲,高分子共混体系包括两种类型。 • 不相容共混体系( immiscible blends):两种高分子不能完全 混合,而是一种高分子以集聚分散的形式存在于另一种高分子基 体(Matrix)中。 – 实验表明绝大多数的高分子共混体系均为不相容体系。 – 不相容性又可分为完全不相容和部分相容。 • 相容共混体系(miscible blends):两种高分子可以达到分子 级分散,形成均一(homogeneous)体系。
Kind of nanocomposites: (1) Biopolyesters/layered inorganic materials (MMT, Clay, layered silicate) (2) Biopolyesters/inorganic nanopaticles (SiO2, ZnO, MgO, POSS) (3) Biopolyesters/carbon nanotube and graphene nanocomposites (CNT, Graphene, ZnO, MgO)
高分子及纳米单元和高分子同时生成 •
Application of polymer composites
Application of polymer composites
Biodegradable copolyesters/nanocomposites
Biodegradable copolyesters
Nano-biocomposites:
Lower cost and wider use Good fuel barrier property and permeability High mechanical strength Suit thermal and chemical stability


• 溶质 (分散相) • 溶剂 (连续相)
如果分散相为高分子则称为高 分子共混材料; 如果分散相为无机物则为高分 子/无机复合材料。
Purpose for polymer composites
• 单一的材料在性能上通常会存在一些缺陷,通过共 混或复合可以结合高分子与其它材料的优良性能, 获得优势互补、具有改进性能的新材料体系。 • 通过将高分子与其它常见易得的材料混合,在尽可 能保持原有性能的前提下降低材料成本。 • 如果高分子与其它材料进行复合后性能获得了提升, 这种效应被称为“协同作用”(synergism)。
Chapter 12
高分子复合材料与共混 Polymer composites and blends
Question
• Why are composite materials necessary ? • How/what are composites made of ? • Where are composites usefully applied?
• • 碳纳米管(Carbon nanotube) 碳纳米管可以赋予复合材料优异的力学性能、 热性能、阻燃性能和导电性能等。
Modification of CNT
oxidation of CNT oxidative acid diol OH
COOH
Polymer
Preparation of nanocomposites
Polymer composites and blends
Polymer Composites
Polymer Composites
• 人类从大自然学会了复合材料,所有的生物体组织都是高度复杂 的、具有环境响应的复合材料体系。
Polymer composites
结构复合材料
粒子增强
纤维增强
层状增强
Advantages: Stiffness Permeability Thermal stability High electrical conductivity Excellent mechanical property Other functional properites
Disadvantages: Weight increase Brittleness Opacity
∆G = ∆H − T∆S
∆G < 0
∆G > 0
两组分相容 两组分不相容
Miscibility of Blend Components
高分子的相容性包含两层意思: • a. 指热力学上的互溶性,即指链段水平或分子水平上的相容; • b. 指热力学意义上的混溶性,即混合程度的问题。 • 由于高分子混合时的熵变值ΔS很小,而大多数高分子/高分子间的 混合是吸热过程,即ΔH为正值,要满足ΔG小于零的条件较困难, 也就是说,绝大多数共混聚合物不能达到分子水平的混合,而形 成非均相的“两相结构”。 • 改善相容性,加入 第三组份增容剂是 有效途径。增容剂 可以是与两种高分 子化学组成相同的 共聚物。
Introduction to polymer composites
• 从广义来说,“复合材料”(composite)指两种或两种以上的不同 化学性质或不同形态的物质经过混合得到的多相(multiphase)材料 体系。 高分子复合材料指高分子与其它高分子或无机物混合形成的材料。 其中基体高分子为连续相(continuous phase),其它材料为分散相 (dispersed phase)。 高分子复合材料也被称为“高分子合金”。
玻璃纤维
碳纤维
critical length Long fiber: Length > critical length Short fiber: Length < critical leБайду номын сангаасgth
芳纶纤维
Fiber reinforced composites
Continuous fiber
Discrete fiber
Fiberglass
Mud and straw homes
• Composites are engineered materials made from two or more materials with significantly different physical or chemical properties which remain separate and distinct on morphology within the finished structure.