专题7对氨基苯磺酸的合成

实验十六微波辐射合成对氨基苯磺酸一、实验目的1．了解微波辐射下合成对氨基苯磺酸的原理和方法；2．掌握微波加热进行实验的操作技术。

二、实验原理室温下芳香胺与浓H2SO4混合生成N-磺基化合物，然后加热转化为对氨基苯磺酸，它在常法下加热反应需要几个h。

而用微波10min左右便能完成。

反应式如下：三、主要试剂及产品的物理常数：（文献值）四、实验内容在25mL圆底烧瓶中放入2.7 mL（约2.8g）新蒸苯胺，分批加入1.5mL浓硫酸，并不断振摇。

加完酸后将圆底烧瓶放入微波炉内装上空气冷凝管，并同时在微波炉内放入盛有100mL水的烧杯，火力调至低档，持续10min。

关闭微波炉待稍冷，取出1-2滴这种混合物，倒入2mL10% 的NaOH溶液中，若得澄清的溶液，则认为反应完全，否则需继续加热。

反应完毕后，将反应液在不断搅拌下小心地趁热倒入盛有20mL冷水或碎冰的烧杯中。

此时灰白色对氨基苯磺酸析出，冷却后抽滤，用少量水洗涤，然后用活性碳脱色，热水重结晶，可得到含两分子结晶水的过氨基苯磺酸，产量约为4g。

五、仪器装臵制备对氨基苯磺酸的实验装置图六、成功关键及注意事项1．由于加浓硫酸时，H2SO4与苯胺激烈反应生成苯胺硫酸盐，因此先要滴加，当H2SO4加至生成盐不能摇振才可分批加入。

2．用烧杯装100mL开水臵于微波炉中，可以分散微波能量，从而减少反应中因火力过猛而发生碳化。

3．稍冷可以使未反应的苯胺冷凝下来，以免苯胺受热挥发而造成中毒。

七、预习思考题1．为什么微波辐射可以加速反应？2．反应产物中是否有邻位取代产物？若有，那一种是主产物？说明理由？3．如产量为2.8克，产率为多少？[阅读材料] 微波技术在化学合成中的应用一、微波辐射与加热微波辐射区位于电磁光谱中红外线辐射区与无线电辐射区之间，它的波长一般在lmm~lm之间，相应的频率在0.3~300GHZ。

一般来说，为了避免十扰，工业和家用的用于加热的微波装臵的波长一般控制在12.2cm，频率控制在2.450(士0.050)GHZ。

对氨基苯磺酸的合成
答案：
对氨基苯磺酸可以通过多种方法合成，主要包括苯胺与浓硫酸反应、溶剂法、微波法以及其他方法。

具体合成步骤
苯胺与浓硫酸反应
在一个250mL三颈烧瓶中加入10mL苯胺及几粒沸石，将三颈烧瓶放入冷水中冷却，小心地加入18mL浓硫酸。

将三颈烧瓶置于油浴中缓慢加热至170~180℃，维持此温度2~2.5小时。

将反应液冷却至约50℃后，倒入盛有100mL冷水的烧杯中，用玻璃棒不断搅拌，促使晶体析出。

过滤，用少量冷水洗涤，得到的晶体是对氨基苯磺酸粗产品。

溶剂法
使用溶剂汽油作为溶剂，加入苯胺和浓硫酸，在搅拌下慢慢滴入溶剂中，加热至170~175℃，保持6小时进行脱水转位反应。

反应期间不断滴入溶剂，同时溶剂又不断被蒸出，保持总溶剂量基本不变。

微波法
在100 mL圆底烧瓶中加入新蒸的苯胺5 mL，用冷水浴冷却，分批加入浓硫酸。

将圆底烧瓶置于微波炉内，以一定功率加热反应。

反应完毕取出圆底烧瓶，待反应物稍冷后倒入冷水中，过滤、重结晶得到对氨基苯磺酸。

其他方法
通过4-氨基苯酚和2-磺酸基甲苯在氯化铝存在下反应，经过滤、洗涤、脱水、烘干得到对氨基苯磺酸。

实验八十三 磺胺的制备磺胺药物是含磺胺基团合成抗菌药的总称，能抑制多种细菌和少数病毒的生长和繁殖，用于防治多种病菌感染。

磺胺药曾在保障人类生命健康方面发挥过重要作用，在抗菌素问世后，虽然失去了先前作为普遍使用的抗菌剂的重要性，但在某些治疗中仍然应用。

磺胺药的一般结构为：由于磺胺基上的氮原子的取代基不同而形成不同的磺胺药物。

虽然合成的磺胺衍生物多达一千种以上，但真正用于临床的只有为数不多的十多种，而且大多数磺胺药物R 1和R 2为H 。

本实验将要合成的磺胺是最简单的磺胺类药物。

磺胺的制备从苯和简单的脂肪族化合物开始，其中包括许多中间体，这些中间体有的需要分离提纯出来，有的不需要精制就可直接用于下一步的合成。

合成路线：SO 2N H RR 1R 2N SO 2N H 2H 2N磺胺(SN )3H SO N O 2Fe N H 2N H C OC H 3C lSO 3H N H C O C H 3SO 2Cl N H C O C H 3SO 2N H 2N H 2SO 2N H 2H N H 3②H 2N SO 2N HNS磺胺噻唑(ST )H 2NSO 2N HNN磺胺嘧啶(SD )H 2NSO 2N HCN H 2N H磺胺胍(SG )H 2N SO 2N HN NO CH 3长效磺胺(SM P)一、 乙酰苯胺的制备Preparation of acetanilide【目的与要求】1. 掌握苯胺乙酰化反应的原理和实验操作。

2. 进一步熟悉固体有机物的提纯的方法——重结晶。

【基本原理】芳胺的乙酰化在有机合成中有着重要的作用, 例如保护氨基。

一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰化衍生物，以降低芳胺对氧化降价的敏感性或避免与其它功能基或试剂（如RCOCl ，－SO 2Cl ，HNO 2等）之间发生不必要的反应。

同时，氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第Ⅰ类定位基变为中强度的第Ⅰ类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代；由于乙酰基的空间效应，对位取代产物的比例提高。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910341968.3(22)申请日 2019.04.26(71)申请人 浙江龙盛化工研究有限公司地址 312369 浙江省杭州市杭州湾上虞经济技术开发区东一区至远路2号(72)发明人 何旭斌　王聪　徐伟　吴建伟　张桂香　陈浩　(74)专利代理机构 杭州天正专利事务所有限公司 33201代理人 黄美娟　俞慧(51)Int.Cl.C07C 303/02(2006.01)C07C 309/46(2006.01)C07C 303/44(2006.01)(54)发明名称一种对氨基苯磺酸的制备方法(57)摘要本发明公开了一种对氨基苯磺酸的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)还原磺化：在反应器中依次加入水、非质子极性有机溶剂、硝基苯、还原磺化剂，升温至95～130℃回流反应；(2)除盐：将步骤(1)得到的物料降温至0～20℃，析出无机盐，然后抽滤或压滤，收集滤液1；(3)酸化：将步骤(2)得到的滤液1升温至30～70℃，加入硫酸调节pH至1～3，然后抽滤或压滤，收集滤液2和滤饼，滤饼烘干即得到对氨基苯磺酸产品。

本发明实现硝基苯还原磺化一步反应，得到的对氨基苯磺酸产品纯度高，并且无三废问题，真正做到清洁生产。

权利要求书1页 说明书3页CN 110054575 A 2019.07.26C N 110054575A权　利　要　求　书1/1页CN 110054575 A1.一种对氨基苯磺酸的制备方法，包括以下步骤：(1)还原磺化：在反应器中依次加入水、非质子极性有机溶剂、硝基苯、还原磺化剂，升温至95～130℃回流反应；(2)除盐：将步骤(1)得到的物料降温至0～20℃(优选0～10℃)，析出无机盐，然后抽滤或压滤，收集滤液1；(3)酸化：将步骤(2)得到的滤液1升温至30～70℃(优选40～50℃)，加入硫酸调节pH至1～3(优选1～2)，然后抽滤或压滤，收集滤液2和滤饼，滤饼烘干即得到对氨基苯磺酸产品。

实验一 对氨基苯磺酸的合成一、实验目的：对氨基苯磺酸是一种重要的偶氮染科中间体，用于制造酸性橙Ⅱ、酸性嫩黄2G 、酸性媒介黄棕4G 、酸性媒介深黄GG 、直接黄GR 等。

亦可用于制造某些活性染料以及印染助剂，如助剂B 、增白剂BG 、防染剂H 等。

此外，其钠盐还可用作防治麦锈病的农药。

本实验通过对氨基苯磺酸的制备，使同学们加深对磺化反应、产品分离及氨基化合物重氮化方法的理解。

二、反应原理：芳伯胺用浓硫酸磺化首先生成芳胺硫酸盐，然后在高温下烘培脱水，同时发生分子内重排得到芳胺磺酸：三、药品和仪器：1.实验药品投料量 苯胺15.2ml 浓硫酸27.2ml 活性碳少量 2.仪器名称规格 数量 三口烧瓶250ml 1 烧杯500ml 1 烧杯250ml 1 电热套1 搅拌器1 搅拌器套管1 温度计 250℃ 2NH 2 H 2SO 4 NH 3+.SO 4－180～190℃ －H 2ONHSO 3H SO 3H NH 2温度计套管 1球形冷凝器 1布氏漏斗 1吸滤瓶 1玻璃棒 1表面皿 1量筒10ml 1量筒25ml 1四、实验步骤：在干燥的250ml圆底三口烧瓶中加入27.2ml浓硫酸，搅拌下分次逐渐滴入15.2ml苯胺，升温到180℃，反应3小时，冷却至80℃，然后将反应混合液在搅拌下倾至盛有100ml水的烧杯中，静置后过滤出对氨基苯磺酸白色沉淀。

为提纯产品可进行重结晶操作。

步骤如下：在盛有产品的烧杯中加入100ml 水，加热至沸腾，然后分次加水，加入后再煮沸，直到固体全部溶解为止，将溶液冷却，加入少量活性炭，再煮沸，趁热过滤。

弃掉滤饼，将抽滤瓶中的滤液倒入烧杯中。

是滤液自然冷却到室温，过滤得到无色对氨基苯磺酸晶体，烘干，称重，计算产率。

五、思考题：1.为什么反应终了将反应液倒入水中后产品能析出？若有未反应的苯胺是否也能析出？2.重结晶提纯产品的原理是什么？操作时应注意哪些问题？3.反应终点是怎样确定的？为什么？。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710070377.8(22)申请日 2017.02.09(71)申请人 成都中恒华铁科技有限公司地址 610041 四川省成都市高新区天府大道中段1388号1-5号(72)发明人 彭响亮　(51)Int.Cl.C07C 303/02(2006.01)C07C 309/46(2006.01)(54)发明名称一种医药中间体对氨基苯磺酸的合成方法(57)摘要一种医药中间体对氨基苯磺酸的合成方法,主要包括如下步骤：在反应容器中加入3mol的4-氨基苯酚，4—5mol的2-磺酸基甲苯，氯化铝粉末10—16g ,加完后升高溶液温度至90—110℃,保温80—120min ,降低溶液温度至10—15℃,加入2L溴化钾溶液溶液，析出晶体，过滤，将晶体溶解在碳酸钾溶液中，降低溶液温度至5—8℃，析出晶体，过滤出晶体，用溴化钾溶液洗涤，三乙胺溶液洗涤，硝基甲烷溶液洗涤，脱水剂脱水，在110—115℃烘干，得成品对氨基苯磺酸。

权利要求书1页 说明书2页CN 108409610 A 2018.08.17C N 108409610A1.一种医药中间体对氨基苯磺酸的合成方法,其特征在于，主要包括如下步骤：(i)在反应容器中加入3mol的4-氨基苯酚，4—5mol的2-磺酸基甲苯，氯化铝粉末10—16g ,加完后升高溶液温度至90—110℃,保温80—120min ,降低溶液温度至10—15℃,加入2L溴化钾溶液溶液，析出晶体，过滤，将晶体溶解在碳酸钾溶液中，降低溶液温度至5—8℃，析出晶体，过滤出晶体，用溴化钾溶液洗涤，三乙胺溶液洗涤，硝基甲烷溶液洗涤，脱水剂脱水，在110—115℃烘干，得成品对氨基苯磺酸；其中，步骤(i)所述的碳酸钾溶液质量分数为30—36％，步骤(i)所述的溴化钾溶液质量分数为10—17％，步骤(i)所述的三乙胺溶液质量分数为50—55％。

大学《有机化学实验》试题及答案一、填空题（每空1分，共20分）1、在色谱中，吸附剂对样品的吸附能力与（）、（）、（）以及（）有关。

2、正丁醚合成实验是通过（）装置来提高产品产量的。

3、硫酸洗涤正溴丁烷粗品，目的是除去（）、（）和（）。

4、色谱在有机化学上的重要用途包括（）、（）、（）以及（）。

5、乙酸乙酯中含有（）杂质时，可用简单蒸馏的方法提纯乙酸乙酯。

6、合成乙酰苯胺时，反应温度控制在（）摄氏度左右，目的在于（）。

当反应接近终点时，蒸出的水分极少，温度计水银球不能被蒸气包围，从而出现温度计（）的现象。

7、升华是纯化（）有机化合物的一种手段，它是由化合物受热直接（）然后由（）为固体的过程。

8、环己酮的合成中，将铬酸溶液加入环已醇后，使反应溶液变成（）色为止。

二、选择题。

（每题2分，共20分）1、在乙酰苯胺的制备过程中，为促使反应向正方向进行，实验中使用了（）。

A、干燥剂B、滴液漏斗C、接点式温度计D、刺形分馏柱2、在环己醇氧化为环己酮的反应中，瓶内反应温度应该控制在（）。

A、50℃-55℃B、55℃-60℃C、60℃-65℃3、当反应产物为碱性化合物时，要对其进行纯化，所采取的简单方法为（）。

A、重结晶B、先酸化再碱化C、先碱化再酸化4、对氨基苯磺酸的合成中，应控制反应温度在（）。

A、100-110ºCB、200-210ºCC、180-190ºCD、60-70ºC5、在乙酰水杨酸的制备中，为了检查反应液中是否存在水杨酸，可采用（）。

A、5%碳酸氢钠溶液B、1%氯化铁溶液C、1%氯化钠溶液6、减压蒸馏操作前，需估计在一定压力下蒸馏物的（）。

A、沸点B、形状C、熔点D、溶解度7、粗产品正溴丁烷经水洗后油层呈红棕色，说明含有游离的溴，可用少量（）洗涤以除去。

A、亚硫酸氢钠水溶液B、饱和氯化钠水溶液C、水D、活性碳8、为防上钢瓶混用，全国统一规定了瓶身、横条以及标字的颜色，如：氧气瓶身是（）。

一、填空题。

（每空1分，共20分）1、将液体加热至沸腾,使液体变为蒸气，然后使蒸气冷却再凝结为液体,这两个过程的联合操作称为（）。

2、减压蒸馏装置中蒸馏部分由（）、（ )、（ )、（）及( ）、（）等组成。

3、熔点是指（），熔程是指（ ),通常纯的有机化合物都有固定熔点，若混有杂质则熔点（ ),熔程（）.4、（）是纯化固体化合物的一种手段，它可除去与被提纯物质的蒸汽间有显著差异的不挥发性杂质.5、按色谱法的分离原理,常用的柱色谱可分为（ )和（）两种。

6、芳胺的酰化在有机合成中有着重要的作用,主要体现在（ )以及( ）两个方面.7、采用重结晶提纯样品，要求杂质含量为（）以下，如果杂质含量太高,可先用（），（ )方法提纯。

8、在从天然物槐花米中提取芦丁，提取液中加入生石灰可以（ )芦丁，加入盐酸可以沉淀芦丁。

二、选择题。

(每空2分,共20分）1、常用的分馏柱有（ )。

A、球形分馏柱 B、韦氏（Vigreux）分馏柱 C、填充式分馏柱 D、直形分馏柱2、水蒸气蒸馏应用于分离和纯化时其分离对象的适用范围为（）.A、从大量树脂状杂质或不挥发性杂质中分离有机物B、从挥发性杂质中分离有机物C、从液体多的反应混合物中分离固体产物3、在色谱中，吸附剂对样品的吸附能力与( )有关。

A、吸附剂的含水量 B、吸附剂的粒度 C、洗脱溶剂的极性 D、洗脱溶剂的流速4、环己酮的氧化所采用的氧化剂为（ ) A、硝酸 B、高锰酸钾 C、重铬酸钾5．1)卤代烃中含有少量水（）。

2）醇中含有少量水（ )。

3)甲苯和四氯化碳混合物( )。

4)含3％杂质肉桂酸固体（ )。

A、蒸馏 B、分液漏斗 C、重结晶 D、金属钠E、无水氯化钙干燥F、无水硫酸镁干燥G、P2O5H、NaSO4干燥6、重结晶时，活性炭所起的作用是（）。

A、脱色 B、脱水 C、促进结晶 D、脱脂7、正丁醚合成实验是通过（）装置来提高产品产量的?A、熔点管 B、分液漏斗 C、分水器 D、脂肪提取器三、判断题。