第一章 化学热力学基础 公式总结

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第一次债权人会议议程的简单总结

页脚内容

第一章 化学热力学基础 公式总结

1.体积功 We = -Pe△V

2.热力学第一定律的数学表达式 △U = Q + W

3.n mol 理想气体的定温膨胀过程

途径1 : 向真空膨胀 Pe = 0 , W1=0

途径2: 一次恒外压膨胀 Pe = P2

途径3: 无限缓慢膨胀

Pe = P1 - dP=P

.定温可逆时:

Wmax=-Wmin=

4.焓定义式 H = U + PV

在封闭体系中,W′= 0,体系发生一定容过程

Qv = △U

在封闭体系中,W′= 0,体系发生一定压过程

Qp = H2 – H1 = △H

5.摩尔热容 Cm ( J·K-1·mol-1 ):

定容热容 CV

(适用条件 :封闭体系、无相变、无化学变化、 W′=0 定容过程

适用对象 : 任意的气体、液体、固体物质 )

定压热容 Cp

21,TTmpdTnCH(适用条件 :封闭体系、无相变、无化学变化、 W′=0 的定压过程

适用对象 : 任意的气体、液体、固体物质 )

单原子理想气体: Cv,m = 1.5R , Cp,m = 2.5R 1221lnlnPPnRTVVnRT)(1222VVPW12213lnlnPPnRTVVnRTWnCCm21,TTmVdTnCU第一次债权人会议议程的简单总结

页脚内容 双原子理想气体: Cv,m = 2.5R , Cp,m = 3.5R

多原子理想气体: Cv,m = 3R , Cp,m = 4R

Cp,m = Cv,m + R

6.理想气体热力学过程ΔU 、ΔH 、Q 、W和ΔS 的总结

过程 ΔU

ΔH

Q

W ΔS

自由膨胀 0 0 0 0

定温可逆 0 0

-W

定压

定容 0

7.定义:△fHmθ(kJ·mol-1)-- 标准摩尔生成焓

△H—焓变; △rHm—反应的摩尔焓变 △rHmθ—298K时反应的标准摩尔焓变;

△fHmθ(B)—298K时物质B的标准摩尔生成焓; △cHmθ(B) —298K时物质B的标准摩尔燃烧焓。

8.热效应的计算

由物质的标准摩尔生成焓计算反应的标准摩尔焓变

△rHθm = ∑νB△fHθm ,B

由物质的标准摩尔燃烧焓计算反应的标准摩尔焓变

△rHθm = -∑νB△cHθm ,B

9.Kirchhoff(基尔霍夫) 方程

△rHm (T2) = △rHm (T1) +

如果 ΔCp 为常数,则

△rHm (T2) = △rHm (T1) + △Cp ( T2 - T1)

10.热机的效率为 2112lnlnPPnRVVnRΔS21,TTmpdTnCH21,TTmVdTnCUHQQP)(12VVPVPW12,lnTTnCSmPUQQV12,lnTTnCSmV21,TTmVdTnCU21,TTmpdTnCH2112lnlnPPnRVVnRΔS1221lnlnPPnRTVVnRTWdTCpTT21121211QQQQQQW第一次债权人会议议程的简单总结

页脚内容 对于卡诺热机

1211QQQQWR

= 可逆循环过程

< 不可逆循环过程

11.熵变定义式

(体系经历一可逆过程的热温商之和等于该过程的熵变.)

12.热力学第二定律的数学表达式

(不等式中, “ > ”号表示不可逆过程 , “ = ” 号表示可逆过程

“ T ”—环境温度 , 对可逆过程也是体系温度. )

13.熵增原理 (孤立体系的熵永不减少)

△S孤立 ≥ 0 > 不可逆过程, 自发过程

= 可逆过程, 体系达平衡

.对于封闭体系

△S孤立 = △S封闭 + △S环境 ≥ 0 > 不可逆过程, 自发过程

= 可逆过程, 体系达平衡

14.定温定压的可逆相变

15.化学反应熵变的计算 △rSθm = ∑νBSθm ,B

16.△rH θm和△rSθm与温度的关系:△rH θ m (T2) = △rH θ m (T1) +

△rS θ m (T2) = △rS θ m (T1) +

121TTT02211TQTQRBAABTQSSS)(iiiTQS)(TQdS环体环环环境TQTQS相变,相变THnSmdTCpTT21dTTCpTT21