核磁氢谱解析
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核磁共振氢谱解析
2D与1H的耦合主要出现在氘代溶剂中，J
值 约为1H和1H耦合的1/6.5。例如使用氘代丙酮 作溶剂时，常常能在2.05ppm处发现一个裂 距很小的五重峰；
13C因天然丰度仅1％左右，它与1H的耦合在一
般情况下看不到；
19F、31P与1H的耦合比较重要，19F、31P的自旋
量子数均为1/2，所以它们对1H的耦合符合n+1 规律
• 芳烃和烯烃的各向异性效应
＋ －
＋
－
－
－
＋
＋
苯环上H的＝7.27;
乙烯的＝5.23
H H H H H H H H H H
H H H H H H H H
安纽烯有18个H。
12 个环外 H ，受到强的 去屏蔽作用， 环外氢 8.9； 6 个环内 H ，受到高度 的屏蔽作用， 环内氢 -1.8。
在非极性溶剂中，浓度越稀，越不利于形成氢 键。随着浓度减小，质子共振向高场移动；
改变测定温度或浓度，观察谱峰位置改变可确 定OH或NH等产生的信号； 分子内氢键的生成与浓度无关，相应的质子总 是出现在较低场。
(6) 溶剂效应
由于溶质分子受到不同溶剂影响而引起的化 学位移变化称为溶剂效应。例如：
19F与1H之间的耦合较强，从相隔2个键到5
个键的耦合都能观测到；31P对1H的耦合相对 较弱。
4.3.3 一级谱图的解析
1H
NMR所能提供的信息 –化学位移值 –耦合（自旋裂分峰形和耦合常数） –各峰面积之比（积分曲线高度比）
1. 对下列谱图进行指认
a CH3 O b c g e d f CH2 CH2 CH2 C OH O
(3) 活泼氢的化学位移
值 约为1H和1H耦合的1/6.5。例如使用氘代丙酮 作溶剂时，常常能在2.05ppm处发现一个裂 距很小的五重峰；
13C因天然丰度仅1％左右，它与1H的耦合在一
般情况下看不到；
19F、31P与1H的耦合比较重要，19F、31P的自旋
量子数均为1/2，所以它们对1H的耦合符合n+1 规律
• 芳烃和烯烃的各向异性效应
＋ －
＋
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＋
＋
苯环上H的＝7.27;
乙烯的＝5.23
H H H H H H H H H H
H H H H H H H H
安纽烯有18个H。
12 个环外 H ，受到强的 去屏蔽作用， 环外氢 8.9； 6 个环内 H ，受到高度 的屏蔽作用， 环内氢 -1.8。
在非极性溶剂中，浓度越稀，越不利于形成氢 键。随着浓度减小，质子共振向高场移动；
改变测定温度或浓度，观察谱峰位置改变可确 定OH或NH等产生的信号； 分子内氢键的生成与浓度无关，相应的质子总 是出现在较低场。
(6) 溶剂效应
由于溶质分子受到不同溶剂影响而引起的化 学位移变化称为溶剂效应。例如：
19F与1H之间的耦合较强，从相隔2个键到5
个键的耦合都能观测到；31P对1H的耦合相对 较弱。
4.3.3 一级谱图的解析
1H
NMR所能提供的信息 –化学位移值 –耦合（自旋裂分峰形和耦合常数） –各峰面积之比（积分曲线高度比）
1. 对下列谱图进行指认
a CH3 O b c g e d f CH2 CH2 CH2 C OH O
(3) 活泼氢的化学位移
核磁氢谱解析ppt课件
三键,双键,苯环由于磁各项异性都会产生屏蔽区和去屏蔽区,所以 这些也是影响化学位移的重要因素，经常借此因素来区分异构体。单 键也有磁各向异性,所以C3CH>C2CH2>CCH3
4) 共轭作用和诱导作用(对不饱和烷烃影响) 对不饱和烷烃共轭作用和诱导作用要综合考虑。
共轭作用有p-π共轭给电子,π-π共轭吸电子；诱导效 应主要是吸电子效应。
2. 在有机化学中使苯环活化的邻, 对位定位基, 主要是有 p-π共轭作用. 这类有: -OH, -OR, -NH2, -NHR.
3. 第三类取代基是有机化学中使苯环钝化的间位定位基. 主要是纯在π-π共轭, 同时杂原子拉电子性, 使苯电子云密 度降低, 尤其是邻位.这类集团有: -CHO, -COR, -COOR, COOH, -CONHR, -NO2, -N=NR 等.
谢谢！
感谢亲观看此幻灯片，此课件部分内容来源于网络， 如有侵权请及时联系我们删除，谢谢配合！
2)S－P杂化 从sp3（碳碳单键）到sp2（碳碳双键）s 电子的成分从25％增加到33％，键电子 更靠近碳原子，因而对相连的氢原子有 去屏蔽作用，即共振位移移向低场. (芳 环与烯烃比饱和烷烃的化学位移低场的 原因)
3)磁各向异性 根据S-P杂化原理, 炔烃应该比烯烃更低场,苯环与烯烃相近.但实
还有些化合物在一种溶剂里不稳定,做出来的谱图比较杂,这时可 以换一种溶剂来做。
如 成盐后氮旁边的CH2会低场偏移0.5 ppm，同 样在CDCl3或DMSO做溶剂的谱图中没有成盐之前的氨活 泼氢在0.5－4.0ppm处，但成盐后活泼氢会出在10－ 12ppm处，并且是两个NH.HCl，这也是鉴定氨是否成盐 的一种方法。
下面是我们比较常见的两种结构的互变异构.在有些化合物中只表现一种 构型.有些化合物中两种构型皆有，此时在核磁管里面加入浓盐酸1－2滴，会 发现变为单一的构型，这样的方法比升温要方便。
4) 共轭作用和诱导作用(对不饱和烷烃影响) 对不饱和烷烃共轭作用和诱导作用要综合考虑。
共轭作用有p-π共轭给电子,π-π共轭吸电子；诱导效 应主要是吸电子效应。
2. 在有机化学中使苯环活化的邻, 对位定位基, 主要是有 p-π共轭作用. 这类有: -OH, -OR, -NH2, -NHR.
3. 第三类取代基是有机化学中使苯环钝化的间位定位基. 主要是纯在π-π共轭, 同时杂原子拉电子性, 使苯电子云密 度降低, 尤其是邻位.这类集团有: -CHO, -COR, -COOR, COOH, -CONHR, -NO2, -N=NR 等.
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2)S－P杂化 从sp3（碳碳单键）到sp2（碳碳双键）s 电子的成分从25％增加到33％，键电子 更靠近碳原子，因而对相连的氢原子有 去屏蔽作用，即共振位移移向低场. (芳 环与烯烃比饱和烷烃的化学位移低场的 原因)
3)磁各向异性 根据S-P杂化原理, 炔烃应该比烯烃更低场,苯环与烯烃相近.但实
还有些化合物在一种溶剂里不稳定,做出来的谱图比较杂,这时可 以换一种溶剂来做。
如 成盐后氮旁边的CH2会低场偏移0.5 ppm，同 样在CDCl3或DMSO做溶剂的谱图中没有成盐之前的氨活 泼氢在0.5－4.0ppm处，但成盐后活泼氢会出在10－ 12ppm处，并且是两个NH.HCl，这也是鉴定氨是否成盐 的一种方法。
下面是我们比较常见的两种结构的互变异构.在有些化合物中只表现一种 构型.有些化合物中两种构型皆有，此时在核磁管里面加入浓盐酸1－2滴，会 发现变为单一的构型，这样的方法比升温要方便。
氢谱解析知识点总结
氢谱解析知识点总结一、氢谱解析的原理氢谱解析是利用核磁共振(NMR)技术对物质中氢原子进行分析的一种方法。
其原理基于氢原子核在外加磁场下发生的磁共振现象，通过测量氢原子核的共振频率和强度，可以得到有关样品组成和结构的信息。
在氢谱解析中，采用的主要是质子核磁共振(1H-NMR)技术，即利用氢原子核的磁共振进行分析。
1.1 原子核的磁矩氢原子核由一个质子组成，其核自旋为1/2，因此具有磁矩。
在外加磁场下，氢原子核会产生磁偶极矩，这导致核在磁场中存在能级分裂现象，从而引起共振现象。
1.2 核磁共振现象当氢原子核处于外部磁场中时，其核磁矩会与外部磁场发生相互作用，导致核的能量发生分裂，分裂的能级差与外部磁场的强度成正比。
当外部磁场的强度等于核的共振频率时，会发生共振吸收，此时氢原子核会发生能级跃迁，产生共振信号。
通过测量共振频率，可以得到氢原子核的化学环境和结构信息。
1.3 化学位移在氢谱解析中，样品中的不同氢原子会由于其化学环境不同而呈现出不同的共振频率。
这是因为，氢原子的共振频率与其周围的化学环境有关，如化学键的种类和数目、邻近的官能团等。
这种现象称为化学位移，通过化学位移可以对不同氢原子进行识别和定量分析。
1.4 耦合效应在一些情况下，样品中的氢原子之间会发生相互耦合，使得它们的共振频率发生变化。
这种现象称为耦合效应，通过耦合效应可以得到关于氢原子之间的相互作用和化学键的信息，进一步帮助解析样品的结构和成分。
以上是氢谱解析的基本原理，了解这些知识点有助于加深对氢谱解析技术的理解，为后续的仪器分析和谱图解析打下基础。
二、氢谱解析的仪器分析氢谱解析的仪器主要是核磁共振谱仪，利用核磁共振谱仪可以对样品进行快速准确的分析。
核磁共振谱仪通常由磁体、射频系统、梯度磁场和检测器等部分组成，其工作原理是利用外部静态磁场和射频辐射来引起样品中核的共振现象。
2.1 磁体核磁共振谱仪中的磁体是用来产生外部静态磁场的装置，常见的磁体有永磁体和超导磁体。
《核磁共振氢谱解析》PPT课件
在解析糖类的氢谱时，需要注意 区分不同糖环类型的影响，以便 准确推断出糖类分子的结构特征 。
由于糖类分子结构的复杂性，其 氢谱信号可能会出现重叠现象， 需要仔细解析以获得准确的结论 。
05
氢谱解析的挑战与展望
复杂样品与混合物的解析
挑战
复杂样品和混合物中的多种成分可能 导致谱线重叠和干扰，增加了氢谱解 析的难度。
峰面积
表示某一峰的强度或高 度，通常与产生该峰的
质子数成正比。
积分线
对谱线进行积分，得到 积分线，可以用于定量
分析。
校正因子
由于不同化学环境对质 子自旋耦合的影响，需 要引入校正因子来准确
计算质子数。
03
氢谱解析实践
简单分子的氢谱解析
总结词
掌握基础解析方法
01
总结词
熟悉常见峰型
03
总结词
注意杂质的干扰
解决方案
采用先进的谱图解析技术和化学位移 差异法，结合分子结构和物理状态信 息，对重叠的谱线进行分离和鉴别。
高磁场下的氢谱解析
挑战
高磁场条件下，氢谱的分辨率和灵敏度得到提高，但同时也带来了谱线复杂化 和解析难度增加的问题。
解决方案
利用高磁场下的多量子跃迁和异核耦合等效应，结合计算机模拟和量子化学计 算，对高磁场下的氢谱进行解析。
氢谱解析技巧与注意事项
总结词
重视峰的归属与确认
总结词
在复杂氢谱中，应注意分辨和区分重 叠的峰，运用适当的技巧和方法进行 解析。
详细描述
在解析氢谱时，应重视每个峰的归属 与确认，确保解析结果的准确性。
详细描述
注意峰的重叠与分辨
04
氢谱解析案例分析
案例一：醇类的氢谱解析
核磁共振氢谱的解析
2.2核磁共振氢谱的解析1、自旋偶合系统及分类（1）自旋－自旋偶合机理自旋核与自旋核之间的相互作用称自旋－自旋偶合（spin-spin coupling），简称自旋偶合。
下图是1,1，2－三氯乙烷的1HNMR谱。
双峰和三峰的出现是由于相邻的氢核在外加磁场B中产生不同的局部磁场且相互影响造成的。
CHCl2中有两种取向，与B同向和与B反向，粗略认为二者几率相等。
同向取向使CH2Cl的氢感受到外磁场强度稍稍增强，其共振吸收稍向低场（高频）位移，反向取向使CH2Cl的氢感受到的外磁场强度稍稍降低，其共振吸收稍向高场（低频）端位移，故CH使CH2裂分为双峰。
这种自旋－自旋偶合机理，认为是空间磁性传递的，即偶极－偶极相互作用。
对自旋－自旋偶合的另一种解释，认为是接触机理。
即自旋核之间的相互偶合是通过核之间成键电子对传递的。
根据Pauling原理（成键电子类的自旋方向相反）和Hund规则（同一原子对成键电子应自旋平行）及对应的电子自旋取向与核的自旋取向相同时，势能稍有降低，以Ha －C－C－Hb为例分析。
无偶合时Hb有一种跃迁方式，所吸收的能量为，在Ha 的偶合作用下，Hb有两种跃迁方式，对应的能量分别为E1，E2。
在Hb 的偶合作用下，Ha也被裂分为双峰，分别出现在处，峰间距等于Jab，J为偶合常数。
所以自旋－自旋偶合是相互的，偶合的结果产生谱线增多，即自旋裂分。
偶合常数（J）是推导结构的又一重要参数。
在1HNMR谱中，化学位移（δ）提供不同化学环境的氢。
积分高度（h）代表峰面积，其简化为各组数目之比。
裂分峰的数目和J值可判断相互偶合的氢核数目及基团的连接方式。
（2）n+1规律某组环境完全相等的n个核(I=1/2)，在B中共有(n+1)种取向，使与其发生偶合的核裂分为(n+1)条峰。
这就是(n+1)规律，概括如下：某组环境相同的氢若与n个环境相同的氢发生偶合，则被裂分为（n ＋1）条峰。
某组环境相同的氢，若分别与n个和m个环境不同的氢发生偶合，且J值不等，则被裂分为(n+1)(m+1)条峰。
核磁共振氢谱的解析要点
2.2核磁共振氢谱的解析1、自旋偶合系统及分类（1）自旋－自旋偶合机理自旋核与自旋核之间的相互作用称自旋－自旋偶合（spin-spin coupling），简称自旋偶合。
下图是1,1，2－三氯乙烷的1HNMR谱。
双峰和三峰的出现是由于相邻的氢核在外加磁场B中产生不同的局部磁场且相互影响造成的。
CHCl2中有两种取向，与B同向和与B反向，粗略认为二者几率相等。
同向取向使CH2Cl的氢感受到外磁场强度稍稍增强，其共振吸收稍向低场（高频）位移，反向取向使CH2Cl的氢感受到的外磁场强度稍稍降低，其共振吸收稍向高场（低频）端位移，故CH使CH2裂分为双峰。
这种自旋－自旋偶合机理，认为是空间磁性传递的，即偶极－偶极相互作用。
对自旋－自旋偶合的另一种解释，认为是接触机理。
即自旋核之间的相互偶合是通过核之间成键电子对传递的。
根据Pauling原理（成键电子类的自旋方向相反）和Hund规则（同一原子对成键电子应自旋平行）及对应的电子自旋取向与核的自旋取向相同时，势能稍有降低，以Ha －C－C－Hb为例分析。
无偶合时Hb有一种跃迁方式，所吸收的能量为，在Ha 的偶合作用下，Hb有两种跃迁方式，对应的能量分别为E1，E2。
在Hb 的偶合作用下，Ha也被裂分为双峰，分别出现在处，峰间距等于Jab，J为偶合常数。
所以自旋－自旋偶合是相互的，偶合的结果产生谱线增多，即自旋裂分。
偶合常数（J）是推导结构的又一重要参数。
在1HNMR谱中，化学位移（δ）提供不同化学环境的氢。
积分高度（h）代表峰面积，其简化为各组数目之比。
裂分峰的数目和J值可判断相互偶合的氢核数目及基团的连接方式。
（2）n+1规律某组环境完全相等的n个核(I=1/2)，在B中共有(n+1)种取向，使与其发生偶合的核裂分为(n+1)条峰。
这就是(n+1)规律，概括如下：某组环境相同的氢若与n个环境相同的氢发生偶合，则被裂分为（n ＋1）条峰。
某组环境相同的氢，若分别与n个和m个环境不同的氢发生偶合，且J值不等，则被裂分为(n+1)(m+1)条峰。
图谱解析 核磁共振图谱-氢谱
图4.7 自旋原子在(a) 在地球磁场中进动 (b) 在外加磁场中的进动.
14
SKLF
, 同外加磁场的强度成比例；外加磁场强度越大，
进动的速率越大. • 由于原子核带有电荷，原子核进动将产生同样频率的振 荡电场。 • 如果有相同频率的射线照射进动质子，此时射线的能量 将被吸收.
＝60 MHz
36
SKLF
4.11 局部的磁场屏蔽
σH σB 00
H0 B0
图4.20 由价电子引起的局部反磁场屏蔽
37
SKLF
A.电负性作用
取代基的电负性越强，它屏蔽质子的能力越强，因此，这些质子的 化学位移越大。 多重取代比单取代的效果要强。 碳原子上电负性的取代基降低相连质子的局部反磁场屏蔽效应，因 为他们降低了这些质子周围的电子云密度。 表 4.4 CH3X 化学位移同取代基 X的关系
21
SKLF
这种共振频率的差异是十分小的。
例如， CH3Cl, CH3F, 72Hz (1.41Tesla, 60MHz) 要想达到这种精确度，检测到精确的频率是十分困难 的;因此，不要试图测量每一个质子的精确的共振频率 标准的参照物： (CH3)4Si, TMS; 直接测量共振频率的 差异。 参照TMS，特定质子的共振频率同外加磁场的强度密 切相关。
自旋状态+1/2 具有较 低的能量，因为其磁 矩与磁场方向相同； 自旋状态1/2具有较 高的能量，因为其磁 矩与磁场方向相反.
图4.2 条形磁铁的顺磁和逆磁排列
7
SKLF
因此，当有外加磁场存在时，简并的磁旋状态被分 为能量不同的两种
-1/2 和磁场方向相反
+1/2
E
+1/2 和磁场方向相同
核磁氢谱解析
核磁氢谱解析核磁氢谱（NMR）技术是一种核磁共振（NMR）技术，能够将物理、化学及生物实验室中的分子结构进行精确解析。
它是近几十年来影响科学研究最大的技术之一，广泛应用于物理、化学、生物及药物研究领域，可以说是这些领域实验研究的重要基础性技术。
核磁氢谱解析是指通过对核磁共振数据进行全面分析，厘清分子结构中各原子或分子键类型、键角、键长等信息，从而确定分子结构的一种技术。
这种技术应用广泛，并且是研究现代分子结构的重要手段，往往能够充分反映分子结构中的各种参数，为临床研究和药物开发带来重要的帮助。
核磁氢谱解析的基本原理是：分子的结构是它的性质的基础，核磁共振谱（NMR Spectrum）可用来分析物质的结构。
实验室中的NMR 设备能够检测到分子中的核磁共振特征信号，这些信号会用来确定分子结构中各原子或分子键之间的相互关系，以及它们的键长、键角等信息。
因此，核磁氢谱分析可以提供有关分子结构的完整信息，从而为研究化学性质和仿生效应奠定基础。
核磁氢谱分析是一项复杂的高精度技术，要进行精确的解析，需要采用多种技术和算法，如峰强度分析、拉曼散射波数计算、投影拟合技术、碳氢结构求解、核磁共振积分等。
这些方法可以准确测量出分子结构中每一个原子或分子键之间的相互关系，以及它们的键长、键角等数值，为研究物质的性质和物理化学性质奠定良好的基础。
此外，核磁氢谱解析还可以用来识别化学物质的结构和活性，探究药物的作用机制和抗菌活性，以及进行类药物的研发等。
在全球范围内，核磁氢谱解析不仅广泛应用于材料科学、精细化学物质的合成和物理化学研究等领域，也可以用于分子生物学研究、药物开发及其它临床研究等领域。
综上所述，核磁氢谱解析可以说是近几十年来影响科学研究最大的技术之一，在科学研究过程中具有重要作用，为物理、化学及生物实验室中研究分子结构带来重要帮助，对于现代科学研究工作具有不可替代的地位。
核磁共振氢谱解析
核磁共振氢谱解析
核磁共振氢谱（NMR）是一种分析有机分子结构的技术。
在该技术中，核磁共振仪会对样品中的氢原子进行激发，使其产生共振信号，然后测量该信号的频率和强度。
利用核磁共振氢谱技术可以确定分子中不同类型氢原子的相对数量和结构。
每种氢原子所产生的信号的位置、强度和形状均有所不同，可以通过与已知的标准进行比较，从而确定分子结构中每个氢原子的位置和数目。
在解析核磁共振氢谱时，可以通过以下步骤进行：
1. 确定信号的化学位移：信号的化学位移是指共振信号在谱图中所处位置的数值。
该数值可以通过将信号的频率与参考化合物的信号频率进行比较得出。
2. 确定信号的数量：每种不同类型的氢原子所产生的信号数量是确定的，可以通过比较谱图中各个信号的峰的面积或积分来确定每种氢原子的相对数量。
3. 确定信号的形状：不同类型氢原子产生的信号的形状可以有所不同，可能是单峰、双峰或多峰。
该信号形状可以提供分子结构的信息。
4. 确定化合物的结构：通过确定化学位移、数量和形状，可以确定化合物中氢原子的位置和数目，从而确定化合物的结构。
总之，核磁共振氢谱解析是一种能够确定有机分子结构的技术，对有机化学和药物化学等领域具有重要的应用价值。
分析化学课件-核磁共振氢谱的解析
d峰为 0.6 1H 0.6
二、核磁共振氢谱的解析方法
（一）解析顺序 1．首先检查内标物的峰位是否准确，底线是否平坦，
溶剂中残存的 1H 信号是否出现在预定的位置。 2．根据已知分子式，算出不饱和度U。 3．根据氢谱的积分曲线计算出各个信号对应的 H
数即氢分布。
4．先解析孤立甲基峰，例如，CH3－O－ 、CH3－N －及CH3－Ar等均为单峰。
(b)
图14-9 C9H9Br02 1H-NMR谱
(a) (b)
解析：（1）计算不饱和度
U 2 2 9 10 5 2
（2）推测结构式
由紫外光谱得知有 B 带和 R 带，说明 2个结 构式中均含有苯环和羰基。又由红外光谱得知化合物 (a)在指纹区位于840cm-1处有一吸收带，可以推测可 能为对取代苯；化合物(b)在指纹区800cm-1，890cm-1 左右有两个吸收峰，可能为间取代苯。
2．氢分布
a: 6H(1.8cm) b: 1H(0.3cm) c: 2H(0.6cm) d: 2H(0.6cm) e: 2H(0.6cm)
可能有苯环
3. 推断
a: 二重峰（6个H） 可能为
CH3 CH
CH3
b: 七重峰（1个H）
CH3 CH
CH3
可能为
c: (2H) 单峰
C9H13N C6H4 --) C3H7
3.51 单峰
2
3.60 单峰
3
7.20 单峰
5
可能结构式为：
可能基团 CH2 CH3
相邻基团
O CH2 C
O CH3
O CH2 C O CH3
(1) O
CH2 O C CH3
(2)
O O CH2 C CH3
二、核磁共振氢谱的解析方法
（一）解析顺序 1．首先检查内标物的峰位是否准确，底线是否平坦，
溶剂中残存的 1H 信号是否出现在预定的位置。 2．根据已知分子式，算出不饱和度U。 3．根据氢谱的积分曲线计算出各个信号对应的 H
数即氢分布。
4．先解析孤立甲基峰，例如，CH3－O－ 、CH3－N －及CH3－Ar等均为单峰。
(b)
图14-9 C9H9Br02 1H-NMR谱
(a) (b)
解析：（1）计算不饱和度
U 2 2 9 10 5 2
（2）推测结构式
由紫外光谱得知有 B 带和 R 带，说明 2个结 构式中均含有苯环和羰基。又由红外光谱得知化合物 (a)在指纹区位于840cm-1处有一吸收带，可以推测可 能为对取代苯；化合物(b)在指纹区800cm-1，890cm-1 左右有两个吸收峰，可能为间取代苯。
2．氢分布
a: 6H(1.8cm) b: 1H(0.3cm) c: 2H(0.6cm) d: 2H(0.6cm) e: 2H(0.6cm)
可能有苯环
3. 推断
a: 二重峰（6个H） 可能为
CH3 CH
CH3
b: 七重峰（1个H）
CH3 CH
CH3
可能为
c: (2H) 单峰
C9H13N C6H4 --) C3H7
3.51 单峰
2
3.60 单峰
3
7.20 单峰
5
可能结构式为：
可能基团 CH2 CH3
相邻基团
O CH2 C
O CH3
O CH2 C O CH3
(1) O
CH2 O C CH3
(2)
O O CH2 C CH3
核磁共振氢谱图谱解析
核磁共振氢谱图谱解析1. 引言核磁共振氢谱是一种利用核磁共振技术研究物质中氢原子的化学环境和结构的方法。
氢是最常见的元素之一，广泛存在于化学化工、生物医药等领域。
通过核磁共振氢谱图谱的解析，可以了解样品的分子结构、官能团和化学环境等信息，对于化学合成、物质性质研究、质量控制等具有重要意义。
本文将介绍核磁共振氢谱图谱的基本原理、谱峰解析步骤和谱峰解析的应用实例，帮助读者更好地理解和应用核磁共振氢谱图谱解析技术。
2. 核磁共振氢谱基本原理核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance, NMR）基于原子核的磁性和电磁波的相互作用，通过施加磁场和射频脉冲来激发样品中的氢原子核，根据吸收或发射电磁波的频率差异来获得谱图信息。
核磁共振氢谱图谱的横坐标表示化学位移或称为化学位移标尺（Chemical Shift, δ），单位为ppm（parts per million）。
纵坐标表示吸收强度或强度积分。
3. 核磁共振氢谱图谱解析步骤3.1 样品准备样品是进行核磁共振氢谱图谱解析的基础，需要制备纯度高、浓度适宜的样品。
样品制备时要注意避免杂质的干扰，需选用适合的溶剂，并校正溶剂的化学位移标尺。
3.2 光谱仪参数设置在进行核磁共振实验前，需要根据样品的特点和要研究的问题来调整光谱仪的参数。
如调节磁场强度、扫描速度、脉冲宽度和接收增益等。
3.3 谱峰解析核磁共振谱峰的位置、形状和峰面积等参数与样品的结构和环境密切相关，通过分析谱峰的特征来推断样品的化学结构。
谱峰解析通常包括以下几个方面的内容：3.3.1 化学位移解析化学位移是谱图上谱峰的位置信息，表示了不同原子在化学环境中所受到的磁场强度的差异。
通过与参考物质的化学位移进行比较，可以推断样品中含有的官能团和化学结构。
3.3.2 耦合常数解析耦合常数是指谱图上峰之间的距离信息，用于描述不同耦合离子对之间的相互作用。
通过分析谱峰之间的相对位置和大小关系，可以预测样品中的化学键和官能团。
mest核磁共振氢谱解析
mest核磁共振氢谱解析
核磁共振氢谱（1H-NMR）是利用核磁共振技术测定有机化合物中氢原子核的共振频率，从而确定该物质的一种谱图。
通过核磁共振氢谱，可以获得许多关于有机化合物结构的信息，如化学位移、耦合常数等。
首先，化学位移是一个重要的参数，它反映了氢原子核在磁场中的相对位置。
通过比较标准物质（如四甲基硅烷）的化学位移，我们可以确定目标化合物的氢原子核所处的化学环境。
例如，质子附近的键若带有给电子基团，其化学位移值会向低场移动；若带有吸电子基团，其化学位移值会向高场移动。
其次，耦合常数是核磁共振氢谱中的另一个重要参数。
它反映了不同氢原子核之间的相互作用。
通过分析耦合常数，可以推断出分子中氢原子的连接方式和排列顺序。
例如，甲基上的三个氢原子之间的耦合常数通常为7.2 Hz左右，而醛基上的氢原子与甲基氢原子之间的耦合常数可能会有所不同，这为我们判断分子中的特定结构提供了依据。
除此之外，核磁共振氢谱的峰型和峰面积也能提供重要信息。
峰型可以反映氢原子核的磁不等价性，而峰面积则与相应氢原子核的数目成正比。
通过比较不同峰的面积，我们可以大致计算出目标化合物中各种类型氢原子的数目比。
综上所述，通过核磁共振氢谱解析，我们可以获得关于有机化合物结构的丰富信息，如化学位移、耦合常数、峰型和峰面积等。
这些信息对于有机化学、药物化学和材料科学等领域的研究具有重要意义。
例如，在药物研发中，通过核磁共振氢谱解析可以深入了解药物分子的三维结构，为其优化设计和合理改造提供有力支持。
同时，核磁共振氢谱技术也在食品安全、环境监测等领域得到广泛应用，为保障人类健康和社会可持续发展发挥了重要作用。
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还有些化合物在一种溶剂里不稳定,做出来的谱图比较杂,这时可 以换一种溶剂来做。
如 成盐后氮旁边的CH2会低场偏移0.5 ppm，同 样在CDCl3或DMSO做溶剂的谱图中没有成盐之前的氨活 泼氢在0.5－4.0ppm处，但成盐后活泼氢会出在10－ 12ppm处，并且是两个NH.HCl，这也是鉴定氨是否成盐 的一种方法。
重水交换
重水交换是在核磁管里加入1-2滴重水,摇匀,再做谱图会发现 活泼氢消失。
1) ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH;RNH2.HCl的活泼氢是比较容易交换;
2) RCOH; RCONH2; ArCONH2; RCONHR`; ArCONHAr; ArCONHR的活泼氢有时比较难交换,特别是醛氢,这时候在 加完重水后可以用电吹风加热一下,稍等片刻再进行检测，会 发现活泼氢明显减少或消失。但谱图会发现水峰信号增强.在 CDCl3中此时HDO峰会在4.8 ppm的位置。
值得一提的是卤素与不饱和烷烃连接时同时有共轭 作用和诱导作用：
F的共轭作用大于诱导作用,所以邻位的氢谱和碳谱 都移向高场；
Cl的共轭作用和诱导作用相互抵消所以影响很小； Br到I共轭作用小于诱导作用所以相比较邻位氢明 显偏向低场。
记住三类取代基的概念
1. 使邻,间,对位氢的化学位移值影响不大的集团就是在 有机化学中使苯环弱活化和弱钝化的集团.这类集团有CH3, -CH2-,-CH(CH3)2, -CH=CHR, , -Cl, -Br.
下面是我们比较常见的两种结构的互变异构.在有些化合物中只表现一种 构型.有些化合物中两种构型皆有，此时在核磁管里面加入浓盐酸1－2滴，会 发现变为单一的构型，这样的方法比升温要方便。
原子翻转
当N原子所连接的集团比较大的时候，N原子的翻转变 慢，孤对电子引起的化合物结构的构象异构，所以在谱图 上表现为两个化合物，甚至看上去像是不纯。通常在 DMSO中升温至40-60℃会有明显变化。CDCl3和CD3OD 中也可以，但CDCl3和CD3OD的沸点为60几度，所以升 温至60度比较危险。还有我们平时所见到的氨基酸,如 Boc-脯氨酸等氢谱都有以上的现象, 因为此现象经常会碰 见,所以一定要仔细观察且误认为化合物不纯,也可以通过 LC-MS结合判断
三键,双键,苯环由于磁各项异性都会产生屏蔽区和去屏蔽区,所以 这些也是影响化学位移的重要因素，经常借此因素来区分异构体。单 键也有磁各向异性,所以C3CH>C2CH2>CCH3
4) 共轭作用和诱导作用(对不饱和烷烃影响) 对不饱和烷烃共轭作用和诱导作用要综合考虑。
共轭作用有p-π共轭给电子,π-π共轭吸电子；诱导效 应主要是吸电子效应。
环状烯烃中三元环,四元环,五元环烯烃中偶 合常数较小J= 0.5-7.0Hz;在六元环以上J=8.5-13 Hz.
六元环自旋-自旋偶合(J-coupling)体系
六元环体系是一个很特殊的体系，也是经常碰到的体系。Jae(同碳)， Jaa（邻位）在8－12hz；Jae（邻位），Jee（邻位）在2－5hz特别是在刚 性体系有手性中心的六元环化合物会有明显的显示，并且通常δe大于δa,两者 有时会相差0.5-1ppm,因为偶合的关系使得a键e键的峰型比较有规律,如下:
芳环与芳化学位移请大家在Chemdraw上模拟.不同取代基对芳杂 环的共轭作用或诱导作用请大家参考前面的“不同取代对苯环影响的列表” 即可.后面还有相应的一些芳杂环化合物的氢谱：
烯烃自旋-自旋偶合(J-coupling)体系
链状烯烃化合物中顺式的偶合常数通常在 11－14Hz，而反式偶合常数在14－18 Hz,所以通 过偶合常数的关系我们可以来确定链状烯烃的顺 反关系。
动力学现象（变温实验）
一：活泼氢的谱图：通常表现为宽峰，有时候也会有 偶合裂分，并受温度的影响化学位移有明显变化。
1 .部分双键性质：一些酰胺类化合物，由于 氮上的孤电子对与羰基发生共轭，N-CO有部 分双键的性质，如：
旋转不够自由，因此，－N(CH3)2中的两 个甲基表现为两种化学位移，这种情况在温 度升高到120度以上会有明显的变化，下面是 以DMF为例
2. 在有机化学中使苯环活化的邻, 对位定位基, 主要是有 p-π共轭作用. 这类有: -OH, -OR, -NH2, -NHR.
3. 第三类取代基是有机化学中使苯环钝化的间位定位基. 主要是纯在π-π共轭, 同时杂原子拉电子性, 使苯电子云密 度降低, 尤其是邻位.这类集团有: -CHO, -COR, -COOR, COOH, -CONHR, -NO2, -N=NR 等.
5）介质因素 对于一个化合物而言在不同的氘代溶剂中有时所做出来的谱图有
很大的差别，这与溶剂分子和溶质分子的特性都有很大的关系。利用 这一特性，有时我们在看不清谱图的信息时不妨换一种溶剂来试一试.
PH值的大小有时对化合物的谱图会有一定的影响。比如同一化 合物特别是一些含氮的化合物在三氟醋酸体系分离得到的和硅胶板分 离等到的产物在谱图上会有很大的差别，此时若想证明两个是同一个 化合物（或经常有是盐酸盐和不是盐酸盐的化合物）可以混合做核磁。
核磁氢谱解析
氢谱是最常见的谱图。核磁共振氢 谱能提供重要的结构信息：化学位移， 耦合常数及峰的裂分情况，峰面积。 峰面积与氢的数目成正比，所以能定 量的反应氢核的信息。
1.影响氢谱化学位移的因素
1）诱导效应(对饱和烷烃)
与质子相连的碳原子上,如果接有电负性强的基团,则由于它们的吸电子诱导 效应,使质子周围的电子云密度减弱,使屏蔽作用减弱,质子共振吸收移向低场, 电负性越强,化学位移值越大.
特别对活泼氢的影响是很大。氢键的形 成，氢键中质子信号明显移向低场。对分 子内氢的化学位移也有影响。样品分子间 氢键和浓度有关, 样品的分子内氢键和浓度 无关。样品分子还会与溶剂分子成氢键。
活泼氢:
与O、S、N相连的氢是活泼氢。切记想看活泼氢一定 选择氘氯仿或DMSO做溶剂。在DMSO中活泼氢的出峰位 置要比CDCl3中偏低场些。活泼氢的由于氢键，浓度，温 度等因素的影响化学位移值会在一个范围内变化。有时分 子内氢键的作用会使峰型变得尖锐。后面附注一些常见活 泼氢的核磁谱图，并结合前面的讲解的来试着解析下面所 有氢谱。
际并不然.炔氢相对于烯氢是处于较高场,是因为炔氢处于叁键轴外,当 叁键与外磁场平行时, π电子环电流绕轴运动产生的感应磁场与外加磁 场相反,对质子起强烈的屏蔽作用,这是炔烃的一个很重要的特点.
芳环氢相对烯氢处于较低场，这样的现象是因为芳环π电子也有 环电流的纯在,产生与外磁场方向相同的磁场,对芳环氢有去屏蔽作用. 烯烃也有磁各向异性,但苯环的磁各向异性较强.
经常碰到的
与
(R＝O, Cl, F, Br, -NCOR)，此种结构的CH2的出峰位置 通常在4.5~5.5ppm。(R=NH2, -COR, -Ar)时此种结构的 CH2的出峰位置通常在3.5-4.0ppm.
单键,三键,双键,苯环由于磁各向异性都会产生屏蔽区和去 屏蔽区,所以这些也是影响饱和烷烃化学位移的因素.(后面 会介绍,详细请看仪器分析化学课本)请结合以上说明通过 下面的列表来查看不同取代基对饱和烷烃的影响。
如果有氢与氢的重合现象，特别是在做二维谱时想看
到相关氢的信号，此时可以加少量的氘代苯或氘代乙腈， 它们会对样品分子的不同部位产生不同的屏蔽作用，可以 使原来相互重叠的峰分开。
6）空间因素 比如受空间上某些大基团的影响,或者羰
基,苯环等对该位置的氢有屏蔽或去屏蔽的影 响,范德华力的影响等。
7）氢键的影响
谢谢！
2)S－P杂化 从sp3（碳碳单键）到sp2（碳碳双键）s 电子的成分从25％增加到33％，键电子 更靠近碳原子，因而对相连的氢原子有 去屏蔽作用，即共振位移移向低场. (芳 环与烯烃比饱和烷烃的化学位移低场的 原因)
3)磁各向异性 根据S-P杂化原理, 炔烃应该比烯烃更低场,苯环与烯烃相近.但实
如 成盐后氮旁边的CH2会低场偏移0.5 ppm，同 样在CDCl3或DMSO做溶剂的谱图中没有成盐之前的氨活 泼氢在0.5－4.0ppm处，但成盐后活泼氢会出在10－ 12ppm处，并且是两个NH.HCl，这也是鉴定氨是否成盐 的一种方法。
重水交换
重水交换是在核磁管里加入1-2滴重水,摇匀,再做谱图会发现 活泼氢消失。
1) ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH;RNH2.HCl的活泼氢是比较容易交换;
2) RCOH; RCONH2; ArCONH2; RCONHR`; ArCONHAr; ArCONHR的活泼氢有时比较难交换,特别是醛氢,这时候在 加完重水后可以用电吹风加热一下,稍等片刻再进行检测，会 发现活泼氢明显减少或消失。但谱图会发现水峰信号增强.在 CDCl3中此时HDO峰会在4.8 ppm的位置。
值得一提的是卤素与不饱和烷烃连接时同时有共轭 作用和诱导作用：
F的共轭作用大于诱导作用,所以邻位的氢谱和碳谱 都移向高场；
Cl的共轭作用和诱导作用相互抵消所以影响很小； Br到I共轭作用小于诱导作用所以相比较邻位氢明 显偏向低场。
记住三类取代基的概念
1. 使邻,间,对位氢的化学位移值影响不大的集团就是在 有机化学中使苯环弱活化和弱钝化的集团.这类集团有CH3, -CH2-,-CH(CH3)2, -CH=CHR, , -Cl, -Br.
下面是我们比较常见的两种结构的互变异构.在有些化合物中只表现一种 构型.有些化合物中两种构型皆有，此时在核磁管里面加入浓盐酸1－2滴，会 发现变为单一的构型，这样的方法比升温要方便。
原子翻转
当N原子所连接的集团比较大的时候，N原子的翻转变 慢，孤对电子引起的化合物结构的构象异构，所以在谱图 上表现为两个化合物，甚至看上去像是不纯。通常在 DMSO中升温至40-60℃会有明显变化。CDCl3和CD3OD 中也可以，但CDCl3和CD3OD的沸点为60几度，所以升 温至60度比较危险。还有我们平时所见到的氨基酸,如 Boc-脯氨酸等氢谱都有以上的现象, 因为此现象经常会碰 见,所以一定要仔细观察且误认为化合物不纯,也可以通过 LC-MS结合判断
三键,双键,苯环由于磁各项异性都会产生屏蔽区和去屏蔽区,所以 这些也是影响化学位移的重要因素，经常借此因素来区分异构体。单 键也有磁各向异性,所以C3CH>C2CH2>CCH3
4) 共轭作用和诱导作用(对不饱和烷烃影响) 对不饱和烷烃共轭作用和诱导作用要综合考虑。
共轭作用有p-π共轭给电子,π-π共轭吸电子；诱导效 应主要是吸电子效应。
环状烯烃中三元环,四元环,五元环烯烃中偶 合常数较小J= 0.5-7.0Hz;在六元环以上J=8.5-13 Hz.
六元环自旋-自旋偶合(J-coupling)体系
六元环体系是一个很特殊的体系，也是经常碰到的体系。Jae(同碳)， Jaa（邻位）在8－12hz；Jae（邻位），Jee（邻位）在2－5hz特别是在刚 性体系有手性中心的六元环化合物会有明显的显示，并且通常δe大于δa,两者 有时会相差0.5-1ppm,因为偶合的关系使得a键e键的峰型比较有规律,如下:
芳环与芳化学位移请大家在Chemdraw上模拟.不同取代基对芳杂 环的共轭作用或诱导作用请大家参考前面的“不同取代对苯环影响的列表” 即可.后面还有相应的一些芳杂环化合物的氢谱：
烯烃自旋-自旋偶合(J-coupling)体系
链状烯烃化合物中顺式的偶合常数通常在 11－14Hz，而反式偶合常数在14－18 Hz,所以通 过偶合常数的关系我们可以来确定链状烯烃的顺 反关系。
动力学现象（变温实验）
一：活泼氢的谱图：通常表现为宽峰，有时候也会有 偶合裂分，并受温度的影响化学位移有明显变化。
1 .部分双键性质：一些酰胺类化合物，由于 氮上的孤电子对与羰基发生共轭，N-CO有部 分双键的性质，如：
旋转不够自由，因此，－N(CH3)2中的两 个甲基表现为两种化学位移，这种情况在温 度升高到120度以上会有明显的变化，下面是 以DMF为例
2. 在有机化学中使苯环活化的邻, 对位定位基, 主要是有 p-π共轭作用. 这类有: -OH, -OR, -NH2, -NHR.
3. 第三类取代基是有机化学中使苯环钝化的间位定位基. 主要是纯在π-π共轭, 同时杂原子拉电子性, 使苯电子云密 度降低, 尤其是邻位.这类集团有: -CHO, -COR, -COOR, COOH, -CONHR, -NO2, -N=NR 等.
5）介质因素 对于一个化合物而言在不同的氘代溶剂中有时所做出来的谱图有
很大的差别，这与溶剂分子和溶质分子的特性都有很大的关系。利用 这一特性，有时我们在看不清谱图的信息时不妨换一种溶剂来试一试.
PH值的大小有时对化合物的谱图会有一定的影响。比如同一化 合物特别是一些含氮的化合物在三氟醋酸体系分离得到的和硅胶板分 离等到的产物在谱图上会有很大的差别，此时若想证明两个是同一个 化合物（或经常有是盐酸盐和不是盐酸盐的化合物）可以混合做核磁。
核磁氢谱解析
氢谱是最常见的谱图。核磁共振氢 谱能提供重要的结构信息：化学位移， 耦合常数及峰的裂分情况，峰面积。 峰面积与氢的数目成正比，所以能定 量的反应氢核的信息。
1.影响氢谱化学位移的因素
1）诱导效应(对饱和烷烃)
与质子相连的碳原子上,如果接有电负性强的基团,则由于它们的吸电子诱导 效应,使质子周围的电子云密度减弱,使屏蔽作用减弱,质子共振吸收移向低场, 电负性越强,化学位移值越大.
特别对活泼氢的影响是很大。氢键的形 成，氢键中质子信号明显移向低场。对分 子内氢的化学位移也有影响。样品分子间 氢键和浓度有关, 样品的分子内氢键和浓度 无关。样品分子还会与溶剂分子成氢键。
活泼氢:
与O、S、N相连的氢是活泼氢。切记想看活泼氢一定 选择氘氯仿或DMSO做溶剂。在DMSO中活泼氢的出峰位 置要比CDCl3中偏低场些。活泼氢的由于氢键，浓度，温 度等因素的影响化学位移值会在一个范围内变化。有时分 子内氢键的作用会使峰型变得尖锐。后面附注一些常见活 泼氢的核磁谱图，并结合前面的讲解的来试着解析下面所 有氢谱。
际并不然.炔氢相对于烯氢是处于较高场,是因为炔氢处于叁键轴外,当 叁键与外磁场平行时, π电子环电流绕轴运动产生的感应磁场与外加磁 场相反,对质子起强烈的屏蔽作用,这是炔烃的一个很重要的特点.
芳环氢相对烯氢处于较低场，这样的现象是因为芳环π电子也有 环电流的纯在,产生与外磁场方向相同的磁场,对芳环氢有去屏蔽作用. 烯烃也有磁各向异性,但苯环的磁各向异性较强.
经常碰到的
与
(R＝O, Cl, F, Br, -NCOR)，此种结构的CH2的出峰位置 通常在4.5~5.5ppm。(R=NH2, -COR, -Ar)时此种结构的 CH2的出峰位置通常在3.5-4.0ppm.
单键,三键,双键,苯环由于磁各向异性都会产生屏蔽区和去 屏蔽区,所以这些也是影响饱和烷烃化学位移的因素.(后面 会介绍,详细请看仪器分析化学课本)请结合以上说明通过 下面的列表来查看不同取代基对饱和烷烃的影响。
如果有氢与氢的重合现象，特别是在做二维谱时想看
到相关氢的信号，此时可以加少量的氘代苯或氘代乙腈， 它们会对样品分子的不同部位产生不同的屏蔽作用，可以 使原来相互重叠的峰分开。
6）空间因素 比如受空间上某些大基团的影响,或者羰
基,苯环等对该位置的氢有屏蔽或去屏蔽的影 响,范德华力的影响等。
7）氢键的影响
谢谢！
2)S－P杂化 从sp3（碳碳单键）到sp2（碳碳双键）s 电子的成分从25％增加到33％，键电子 更靠近碳原子，因而对相连的氢原子有 去屏蔽作用，即共振位移移向低场. (芳 环与烯烃比饱和烷烃的化学位移低场的 原因)
3)磁各向异性 根据S-P杂化原理, 炔烃应该比烯烃更低场,苯环与烯烃相近.但实