仪器分析中常用定量方法的特点对比和选用

二、填空题1、分配比k表示MS/Mm ，待分离组分的k值越小，其保留值越小。

各组分的k值相差越大，越易分离。

2、在毛细管电泳中，带电粒子所受的驱动力有电泳力和电渗力。

对于阳离子，两者的方向相同；对于阴离子，两者的方向相反。

3、分配系数K表示CS/CL ，待分离组分的K值越大，其保留值越长。

各组分的K值相差越大，越易分离。

4、高效液相色谱仪一般由高压输液系统、进样系统、分离系统和检测与记录系统等部分组成。

5、氢焰检测器是质量型检测器，对有机化合物有很高的灵敏度。

6、在毛细管电泳中，带电粒子所受的驱动力有电泳力和电渗力。

对于阳离子，两者的方向相同；对于阴离子，两者的方向相反。

7、火焰光度检测器属于质量型检测器；它的选择性是指它只对含硫含磷化合物有响应。

8、气相色谱仪由载气系统、进样系统、分离系统、检测记录系统和温控系统等部分组成。

9、高效液相色谱中的梯度洗脱技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者改变的是流动相的组成与极性，后者改变的是温度。

10、利用保留值定性是色谱定性分析的最基本方法。

它反映了各组分在两相间的分配情况，它由色谱过程中的热力学因素所控制。

11、分离任意两组分的先决条件是分配系数(K)或分配比(k)不相等。

12、热导池检测器是浓度型检测器，对所有化合物都有响应，是通用型检测器。

13、高效液相色谱中的梯度洗脱技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者连续改变的是流动相的组成与极性，而不是温度。

14、火焰光度检测器属于质量型检测器；它的选择性是指它只对含硫含磷化合物有响应。

15、电子捕获检测器属于浓度型检测器；它的选择性是指它只对具有电负性的物质有响应。

16、热导检测器是浓度型检测器，对无机有机化合物都有响应。

17、使用玻璃电极前需要浸泡24h，主要目的是使不对称电位值固定。

实际测定pH时，需要用标准缓冲溶液校正，其目的是消除不对称电位和液接电位。

18、离子选择性电极是通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位响应作为指示电极的。

现代仪器分析绪论：1仪器分析定义：现代仪器分析是以物质的物理性质或物理化学性质及其在分析过程中所产生的分析信号与物质的内在关系为基础，借助比较复杂或特殊的现代仪器，对待测物质进行定性、定量及结构分析和动态分析的一类分析方法。

2仪器分析的特点：灵敏度高，试样用量少；选择性好；操作简便,分析速度快，自动化程度高；用途广泛，能适应各种分析要求；相对误差较大。

需要价格比较昂贵的专用仪器。

3仪器分析包括：光分析法；分离分析法；电化学分析法；分析仪器联用技术；质谱法。

4光分析:光分析法是利用待测组分的光学性质（如光的发射、吸收、散射、折射、衍射、偏振等）进行分析测定的一种仪器分析方法。

5光谱法包括：紫外/可见吸收光谱法；原子吸收光谱法;原子发射光谱法；分子发光分析法；拉曼光谱法;红外光谱法.6电化学分析法：电化学分析法是利用待测组分在溶液中的电化学性质进行分析测定的一种仪器分析方法.7电化学分析法包括：电导分析法；电位分析法；极谱与伏安分析法;电解和库仑分析法.8分离分析法：利用物质中各组分间的溶解能力、亲和能力、吸附和解吸能力、渗透能力、迁移速率等性能的差异，先分离后分析测定的一类仪器分析方法.分离分析法包括：超临界流体色谱法；气相色谱法；高效液相色谱法;离子色谱法;高效毛细管电泳法；薄层色谱法。

9质谱法：质谱法是将待测物质置于离子源中电离形成带电离子，让离子加速并通过磁场或电场后，离子将按质荷比(m/z）大小分离,形成质谱图。

依据质谱线的位置和质谱线的相对强度建立的分析方法称为质谱法。

10联用分析技术：已成为当前仪器分析的重要发展方向。

将几种方法结合起来，特别是分离方法(如色谱法）和检测方法（红外吸收光谱法、质谱法、原子发射光谱法等)的结合，汇集了各自的优点，弥补了各自的不足,可以更好地完成试样的分析任务。

气相色谱—质谱法(GC—MS)、气相色谱—质谱法—质谱法（GC—MS—MS）、液相色谱-质谱法(HPLC—MS）.11仪器分析方法的主要评价指标：精密度（Precision) ；准确度(Accuracy) ;选择性（Specificity）；标准曲线（Calibration Curve）；灵敏度(Sensitivity)；检出限(Detection Limit）。

4定量分析中的常用仪器电子教案一、引言定量分析是化学分析的重要分支，主要通过一系列仪器和方法来测定物质的含量或浓度。

在定量分析中，使用各种仪器是必不可少的。

本文将介绍定量分析中常用的仪器及其原理、操作方法和应用。

二、常用仪器1.分光光度计分光光度计是定量分析中最常用的仪器之一，用来测定溶液中的化学物质的浓度。

其原理是利用分光光度计的光学系统将光束透射或反射进样品中，通过测量样品吸收或透射光的强度来计算样品的浓度。

分光光度计可以用于测定溶液中各种无机物和有机物的浓度，如金属离子、有机物、蛋白质等。

操作方法：将样品放入分光光度计的样品槽中，选择适当的波长和检测模式，调节光路至零位，然后测量样品吸光度，根据标准曲线计算样品的浓度。

应用：分光光度计广泛应用于食品、农药、医药、环境等领域，用来测定化学物质的含量，监测环境污染等。

2.原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪是用来测定样品中金属元素含量的仪器，其原理是利用原子吸收的特性来测定金属元素的含量。

原子吸收光谱仪可以测定多种金属元素的含量，如铁、铜、锌、镉等。

操作方法：将样品制备成溶液，经过适当的预处理后，放入原子吸收光谱仪进行测定。

选择波长和灯管，进行零点校准，然后测量样品吸光度，根据标准曲线计算样品中金属元素的含量。

应用：原子吸收光谱仪广泛应用于环境监测、食品安全等领域，用来测定金属元素的含量，监测重金属污染等。

3.高效液相色谱仪高效液相色谱仪是用来测定样品中有机物的含量的仪器，其原理是利用高效液相色谱柱对样品中的有机物进行分离和检测。

高效液相色谱仪可以测定多种有机物的含量，如药物、农药、食品添加剂等。

操作方法：将样品制备成溶液，经过适当的预处理后，注入高效液相色谱仪进行测定。

选择适当的流动相和柱温，进行样品分离，然后测量吸光度，根据标准曲线计算样品中有机物的含量。

应用：高效液相色谱仪广泛应用于药品检验、食品安全等领域，用来测定有机物的含量，检测杂质等。

4.质谱仪质谱仪是一种高灵敏度的仪器，可以用来测定样品中各种化合物的分子结构和相对分子质量。

气相色谱的定量方法有哪几种
气相色谱是一种常用的分析技术，广泛应用于化学、生物、环境等领域。

在气
相色谱分析中，定量方法是非常重要的，不同的样品可能需要采用不同的定量方法。

下面将介绍气相色谱的几种常见的定量方法。

首先，最常用的定量方法是内标法。

内标法是在样品中添加已知浓度的内标物质，通过内标物质与待测成分的响应因子相等来进行定量分析。

内标法可以减少仪器的误差，提高定量的准确性。

内标法适用于各种类型的样品，具有较好的灵敏度和准确性。

其次，外标法也是一种常见的定量方法。

外标法是通过建立标准曲线来进行定
量分析，首先准备一系列已知浓度的外标溶液，然后测定它们的峰面积或峰高，绘制标准曲线，最后根据待测样品的峰面积或峰高在标准曲线上进行定量分析。

外标法适用于对待测成分浓度较高的样品，具有简单、快速、准确的特点。

另外，面积归一法也是一种常用的定量方法。

面积归一法是通过将待测成分的
峰面积与内标物质的峰面积进行比较来进行定量分析。

面积归一法适用于待测成分浓度相对较低的样品，具有较好的准确性和灵敏度。

除了上述常见的定量方法外，还有一些其他的定量方法，如标准加入法、内标
比法等。

这些定量方法在特定的分析场合下也具有一定的应用价值。

综上所述，气相色谱的定量方法主要包括内标法、外标法、面积归一法等几种
常见的方法，每种方法都有其适用的样品类型和分析要求。

在实际应用中，需要根据具体的分析目的和样品特性选择合适的定量方法，以确保分析结果的准确性和可靠性。

希望本文所介绍的内容能为您在气相色谱分析中的定量方法选择提供一些帮助。

高效液相色谱1．高效液相色谱法的特点特点：检测的分辨率和灵敏度高，分析速度快，重复性好，定量精确度高，应用范围广。

适用于分析高沸点、大分子、强极性、热不稳定有机及生化试样的高效分离分析方法。

2.高效液相色谱与气相色谱的主要区别可归结于以下几点：(1)进样方式的不同：高效液相色谱只要将样品制成溶液，而气相色谱需加热气化或裂解；(2)流动相不同，在被测组分与流动相之间、流动相与固定相之间都存在着一定的相互作用力；(3)由于液体的粘度较气体大两个数量级，使被测组分在液体流动相中的扩散系数比在气体流动相中约小4~5个数量级；(4)由于流动相的化学成分可进行广泛选择，并可配置成二元或多元体系，满足梯度洗脱的需要，因而提高了高效液相色谱的分辨率（柱效能）；(5)高效液相色谱采用5~10Lm细颗粒固定相，使流体相在色谱柱上渗透性大大缩小，流动阻力增大，必须借助高压泵输送流动相；(6)高效液相色谱是在液相中进行，对被测组分的检测，通常采用灵敏的湿法光度检测器，例如，紫外光度检测器、示差折光检测器、荧光光度检测器等。

3. 高效液相色谱的定性和定量分析的方法定性：（1）利用纯物质定性的方法利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。

不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。

利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。

（2）利用文献保留值定性相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。

在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。

定量：有归一法、内标法、外标法在定量分析中，采用测量峰面积的归一化法、内标法或外标法等，但高效液相色谱在分离复杂组分式样时，有些组分常不能出峰，因此归一化法定量受到限制，而内标法定量则被广泛使用。

4．高效液相色谱实验时，选择流动相时应注意的几个问题（1）尽量使用高纯度试剂作流动相，防止微量杂质长期累积损坏色谱柱和使检测器噪声增加。

仪器分析及其方法1.仪器分析概述1.1仪器分析概念及应用对象仪器分析是化学学科的一个重要分支，它是以物质的物理和物理化学性质为基础建立起来的一种分析方法。

指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来对物质进行定性分析，定量分析及形态分析的一类方法。

仪器分析与化学分析(chemical analysis)是分析化学(analytical chemistry)的两个分析方法。

仪器分析的分析对象一般是半微量(0.01-0.1g)、微量(0.1-10mg)、超微量(<0.1mg)组分的分析，灵敏度高；而化学分析一般是半微量(0.01-0.1g)、常量(>0.1g)组分的分析，准确度高。

1.2仪器分析的基本特点及主要分析方法仪器分析的灵敏度高、取样量小、低浓度下的分析准确度比较高，另外分析迅速，可以在不破坏式样的情况下进行分析，适用于考古、文物等特殊领域的应用，其专一性强，便于遥测、遥控及自动化，操作极其简便，但仪器设备较复杂，价格较昂贵。

仪器分析方法所包括的分析方法很多，目前有数十种之多。

每一种分析方法所依据的原理不同，所测量的物理量不同，操作过程及应用情况也不同。

本实验将对光谱分析法、原子吸收和原子荧光光谱分析法、紫外-可见光光度分析法、质谱法、色谱法、气相色谱法及高效液相色谱法进行阐述。

1.3仪器分析的发展历程及重要意义1.3.1发展历程经过19世纪展，到20世纪20~30年代，分析化学已本成熟，它不再是各种分析方法的简单堆砌，已经从经验上升到了理论认识阶段，建立了分析化学的基本理论。

20世纪40年代以后，一方面由于生产和科学技术发展的需要，另一方面由于物理学革命使人们的进一步深化，分析化学也发生了革命性的变革，从传统的化学分析发展为仪器分析。

在仪器的发展中，理论和方法的相互作用，需要中介和桥梁，这就是技术。

理论要起指导作用，要转化为方法，需要特定的仪器、设备和试剂。

(5)仪器设备简单，操作简便。
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3.电位分析法
电位法：是利用原电池内电极电位与溶液中某种 组分浓度的对应关系，实现定量测定的一种电化 学分析法。
R摩尔气体常数 能斯特(Nemst)方程： (8.314J· -1· -1) ； mol K T为绝对温度
为平衡电位
RT a（氧化态) ln nF a（还原态）
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二、 色谱理论基础
• 1.塔板理论 • 2.速率理论 • 3.分离度
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理论塔板高度H理——为使组分在柱内两相间达到一 次分配平衡所需要的柱长 理论塔板数n理——组分流过色谱柱时，在两相间进 行平衡分配的总次数 L
n理 H理
tR 2 tR 2 tR 2 n理 ( ) 5.54( ) 16( ) W1 2 W
第三章
色谱分析法
• 色谱法实质上是一种物理化学分离分析方法．它 是利用不同物质在两相（固定相和流动相）中具 有不同的分配系数或吸附能力及其它亲和作用性 能的差异为分离依据，当混合物中各组分随流动 相移动时，在两相中反复进行多次分配，从而使 各组分得谱分离过程及色谱常用术语
neff 16(
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' tR
W
) 5.54(
2
' tR
W1 2
)
2
速率理论
色谱过程的动力学理论。
吸收了塔板理论的有效成果——H； 考虑了影响塔板高度及柱效的动力学因素； 指出理论塔板高度是色谱峰展宽的量度； 导出了塔板高度与载气线速度的关系式。
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速率理论方程式：
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• 5.保留时间（体积）——从进样开始到某一组分色 谱峰顶点所需的时间间隔称为该组分的保留时间 tR， 其相应通过的流动相体积称为该组分的保留体积 VR。 V R= t RF c

仪器分析中常用定量方法的特点对比和选用【摘要】定量是仪器分析的目的，可以准确计算出待测组分的含量，但是影响定量精度的因素很多，如果我们能够根据自己检测条件和目的，选择出正确的定量方法，就可以排除或减少这些因素带来的误差。

文章将各种定量方法的特点进行对比来方便我们的选择。

【关键词】定量方法；定量误差；面积归一法；外标法；内标法；标准加入法1.引言在实验室仪器分析中，定量是我们主要目的之一，仪器可以通过不同的检测装置把待分析对象以特定的关系联系起来，这是定量的依据。

例如通常光谱、色谱分析就是根据比尔定律将样品的含量和吸光度、峰高、峰面积之间建立联系，从而形成常用的面积归一法、校正面积归一法、外标法、内标法、标准加入法等定量方法。

利用这些方法来处理仪器检测到的数据，就能把需要检测的组份含量计算出来。

然而，在实际分析中有时我们得到的结果自以为很正确的，但实际上与真正的结果却相差很远，这就产生了定量误差。

2.影响定量结果的因素一般来说，影响定量结果的因素很多，除了仪器方面问题外，还有样品本身的问题（如：杂质干扰、溶剂选择、样品的稳定性、配制过程）、进样问题（如：进样方式、准确度、精密度）、积分参数设定问题（半峰宽、斜率）、检测峰形问题（拖尾因子、理论塔板数）等。

还有一个就是定量方法的选择问题。

3.定量方法的特点、特性和选择范围定量的依据来源于检测器的响应机理和塔板理论，线性关系是满足两者之间重要的纽带，是形成各种定量方法的基础。

当然，这些方法的建立又是在各自特点的基础上产生的，只有了解他们的特性，才有助于选择合适的方法，也就可以抵消其它问题带来的影响。

下面表1把几种定量方法的特点和适用范围进行对比，这样根据自己的仪器状况、样品情况、实验条件等，选用适合的方法。

1.无需做校正（标准曲线），简便、快捷。

2.对进样量不严格要求，可以有误差。

3.要求所有组分都被检测到。

4.要求仪器对所有组分的检测灵敏度相当。

5.结果不是真实的定量值，是相对的百分含量。

仪器分析各章习题与答案重点讲义资料第⼀章绪论问答题1. 简述仪器分析法的特点。

第⼆章⾊谱分析法1．塔板理论的要点与不⾜是什么?2．速率理论的要点是什么?3．利⽤保留值定性的依据是什么?4．利⽤相对保留值定性有什么优点?5．⾊谱图上的⾊谱流出曲线可说明什么问题?6．什么叫死时间?⽤什么样的样品测定? ．7．在⾊谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的分配系数还是扩散速率?为什么?8．某⼀⾊谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n很⼤，塔板⾼度H很⼩，但实际上柱效并不⾼，试分析原因。

9．某⼈制备了⼀根填充柱，⽤组分A和B为测试样品，测得该柱理论塔板数为4500，因⽽推断A和B在该柱上⼀定能得到很好的分离，该⼈推断正确吗?简要说明理由。

10．⾊谱分析中常⽤的定量分析⽅法有哪⼏种?当样品中各组分不能全部出峰或在组分中只需要定量其中⼏个组分时可选⽤哪种⽅法?11．⽓相⾊谱仪⼀般由哪⼏部分组成?各部件的主要作⽤是什么?12．⽓相⾊谱仪的⽓路结构分为⼏种?双柱双⽓路有何作⽤?13．为什么载⽓需要净化?如何净化?14．简述热导检测器的基本原理。

15．简述氢⽕焰离⼦化检测器的基本结构和⼯作原理。

16．影响热导检测器灵敏度的主要因素有哪些?分别是如何影响的?17．为什么常⽤⽓固⾊谱分离永久性⽓体?18．对⽓相⾊谱的载体有哪些要求?19．试⽐较红⾊载体和⽩⾊载体的特点。

20．对⽓相⾊谱的固定液有哪些要求?21．固定液按极性⼤⼩如何分类?22．如何选择固定液?23．什么叫聚合物固定相?有何优点?24．柱温对分离有何影响?柱温的选择原则是什么?25．根据样品的沸点如何选择柱温、固定液⽤量和载体的种类?26．⽑细管⾊谱柱与填充柱相⽐有何特点?27．为什么⽑细管⾊谱系统要采⽤分流进样和尾吹装置?28．在下列情况下⾊谱峰形将会怎样变化?(1)进样速度慢；(2)由于汽化室温度低，样品不能瞬间汽化；(3)增加柱温；(4)增⼤载⽓流速；(5)增加柱长；(6)固定相颗粒变粗。

仪器分析基本原理1、简述仪器分析的一般流程; 一个完整的仪器分析流程应包括取样、样品的预处理溶样、分离、提纯和制备、仪器测定、数据处理、结果表达、提供分析报告、对结果进行研究和解释等过程; 2、比较标准加入法与标准曲线法的优缺点; 标准曲线法的优点是大批量样品测定非常方便;缺点是：对个别样品测定仍需配制标准系列,手续比较麻烦,特别是遇到组成复杂的样品测定,标准样的组成难以与其相近,基体效应差别较大,测定的准确度欠佳; 标准加入法的优点是可最大限度地消除基体干扰,对成分复杂的少量样品测定和低含量成分分析,准确度较高；缺点是不能消除背景吸收,对批量样品测定手续太繁,不宜采用;3、简述吸收光谱与发射光谱之间的差异; 发射光谱：给样品以能量,比如原子发射光谱,原子外层电子由基态到激发态,处于激发态电子不稳定,会以光辐射的形式是放出能量,而回到基态或较低的能级;得到线状光谱; 吸收光谱：用一定波长的光照射样品,样品会吸收一部分光,照射前后就有光强度的变化,记录这种变化得到的是吸收光谱,如分子、原子吸收光谱. 区别：发射光谱是指样品本身产生的光谱被检测器接收;比如ICP,样品本身被激发,然后回到基态,发射出特征光谱;发射光谱一般没有光源,如果有光源那也是作为波长确认之用;在测定时该光源也肯定处于关闭状态; 吸收光谱是光源发射的光谱被样品吸收了一部分,剩下的那部分光谱被检测器接收;比如原子吸收光谱,空心阴极灯发出的光谱被样品吸收了一部分,检测器则接收剩余的那部分;吸收光谱都有光源,测定时光源始终工作,并且光源、样品、检测器在一直线中间反射镜不算;紫外-可见分析技术1、简述影响紫外可见吸收光谱的因素; 1温度：在室温范围内,温度对吸收光谱的影响不大;在低温时,吸收强度有所增大；在高温时,谱带变宽,谱带精细结构消失; 2溶剂：由于紫外光谱的测定大多数在溶液中进行,而溶剂的不同将会使吸收带的位置及吸收曲线的形态有较大的影响;所以在测定物质的吸收光谱时,一定要注明所用的溶剂;一般来说,极性溶剂会造成π-π﹡跃迁吸收带发生红移,而使n-σ﹡跃迁发生蓝移;非极性溶剂对上述跃迁影响不太明显; 3pH值：很多化合物都具有酸性或碱性可解离基团,在不同的pH值的溶液中,分子的解离形式可能发生变化;其吸收峰的形状、吸收峰的位置、吸收强度等都有可能发生变化; 4仪器的狭缝宽度：狭缝宽度越大,光的单色性越差,吸收光谱的细微结构就可能消失;2、简述紫外光谱法在有机化合物分析中的应用,试举例说明; 紫外可见光谱一般有以下几个应用：定性分析,定量分析,异构体判断,纯度检查; 定性分析：判断共轭关系及某些官能团;如在200-400nm之间无吸收峰,说明该未知物无共轭关系,且不会是醛、酮,很可能是一个饱和化合物; 定量分析：用于测定物质的浓度和含量; 异构体判断：乙酰乙酸乙酯存在酮-烯醇互变异构体;酮式没有共轭双键,在204nm处有弱吸收；烯醇式有共轭双键,在245nm处有强吸收;故可根据它们的紫外吸收光谱可判断其存在与否; 纯度检查：例如,如果一化合物在紫外区没有吸收峰,而其中杂质有较强的吸收,就可方便检测出该化合物的痕量杂质;3、简述紫外可见吸收光谱波长范围的划分,并指出“UV”所表示的范围; 紫外可见光谱区是在4-800nm的电磁波,其中4-400nm的电磁辐射称为紫外区,它又分为两段：4-200nm为远紫外区,200-400nm的电磁波为近紫外区,而波长在400-800nm的电磁波为可见光区; 4、简述紫外可见分光光度计的结构; 光源：光源是提供入射光的装置; 单色器：是一种把来自光源的复合光分解为单色光,并分离出所需要波段光束的装置; 吸收池：又称样品池、参比池或比色皿; 检测器：其作用是检测光信号,将光信号转变为电信号; 信号显示系统：配有微机,可对光谱仪进行操作控制,并进行数据处理;荧光分析技术1、简述荧光分析法的特点,其中物质产生荧光所必须具备的条件; 荧光法的主要特点是灵敏度高和选择性强;分子产生荧光必须具备两个条件：1物质分子必须具有能吸收一定频率紫外光的特定结构；2物质分子吸收了特征频率的辐射能之后,必须具有较高的荧光效率;荧光效率大,在相同的浓度下,荧光的发射强度也大;具有共轭双键体系的分子、具有刚性平面结构的分子、苯环上取代基的类型2、简述环境对荧光测试的影响; 分子所处的环境,如温度、溶剂、pH值等都会影响分子结构和立体构像,从而影响荧光强度; 温度：一般来说,大多数荧光物质的溶液随着温度的降低,荧光效率和荧光强度将增加；相反,温度升高荧光效率将下降; 溶剂：同一种荧光物质溶于不同的溶剂,其荧光光谱的位置和强度可能会明显的不同;一般情况下,随着溶剂的极性增加,荧光强度将增强; pH：溶剂pH值的影响,当荧光物质是弱酸或弱碱时,溶剂pH值对荧光强度有较大的影响; 猝灭剂的影响：荧光猝灭是指荧光物质与溶剂或其他溶质分子相互作用,引起荧光强度降低、消失或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象;引起荧光猝灭的物质称为猝灭剂;3、分子发光分析法包括几种分析方法,并简述分子吸收分光光度法与分子发光分析法的区别; 分子发光分析法包括荧光分析、磷光分析和化学发光分析; 分子吸收分光光度法是受激物质以热能的形式释放过多的能量,测量的是物质对辐射的吸收；而分子发光分析是受激物质分子以发射辐射的形式释放能量,测量的是物质分子自身发射的辐射的强度,属于发射光谱;4、简述荧光分析法的特点及缺点; 荧光法的主要特点是灵敏度高,检出限为10-7-10-9g/ml,比紫外可见分光光度发高10-1000倍;荧光法的选择性强,能吸收光的物质并不一定能产生荧光,且不同物质由于结构不同,虽吸收同一波长,产生的荧光强度也不同;此外,它还有用样量少、操作简便等优点;荧光法的缺点是由于许多物质不发射荧光,因此它的应用范围受到限制;5、简述荧光定量分析条件的选择;选择线性范围：当荧光物质溶液的吸光度A≤时,荧光强度与浓度才呈线性关系; 选择合适的激发光和荧光波长：一般选择激发光谱中能产生最强荧光的入射光波长作为激发光,荧光光谱选择最强荧光的波长作为荧光测定的波长;原子吸收、原子发射技术1、原子吸收光谱仪主要由哪几部分组成各有何作用原子吸收光谱仪器由光源、原子化器、分光系统、检测器、信号处理和读出装置等5个基本部分与必要的附属装置;光源：锐线光源用于产生原子吸收信号,连续光源用于校正背景;原子化器：将试样中的待测元素转化为气态的能吸收特征光的基态原子;分光系统：将复合光分解为单色光输出;检测器：将弱光信号转为电信号;信号处理和读出装置：将电信号在软件中转化成数据,显示出来;2、比较原子吸收光谱与原子发射光谱的优缺点; 原子吸收光谱法的优点：1检出限低,灵敏度高；2精密度高；3分析速度快；4应用范围广；5仪器比较简单,操作方便; 缺点：多元素同时测定尚有困难,有相当一些元素的测定灵敏度还不能令人满意; 原子发射光谱的优点：1多元素同时检测能力；2分析速度快；3选择性好；4检出限低；5准确度较高；6试样消耗少；7ICP光源校准曲线线性范围宽; 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低;3、简述配制金属离子标准溶液的注意事项; 配置金属离子溶液应用纯水配制,容器应用纯水洗三次以上;特殊要求的溶液应事先作纯水的空白值检验; 所用试剂的纯度应为分析纯或分析纯以上,根据不同的工作要求合理选用相应级别的试剂; 为保证试剂不受污染,应用清洁的牛角勺从试剂瓶中取出,绝不可用手抓取;试剂结块可用洁净的粗玻璃棒或瓷药铲将其捣碎后取出; 打开易挥发的试剂瓶塞时不可把瓶口对准脸部;夏季由于室温高,试剂瓶中很易冲出气液,最好把瓶子在冷水中浸一段时间再打开瓶塞;放出有毒,有味气体的瓶子应该用蜡封口; 若嗅试剂气味,可将瓶口远离鼻子,用手在试剂瓶上方扇动,绝不可用舌头品尝试剂;所用天平的砝码,滴定管,容量瓶及移液管均需定期校正; 不能用手接触腐蚀性及有剧毒的溶液,剧毒废液应作解毒处理,不可直接倒入下水道; 溶液要用带塞的试剂瓶盛装,见光易分解的溶液要装于棕色瓶中,挥发性试剂例如用有机溶剂配制的溶液,瓶塞要严密,见空气易变质及放出腐蚀性气体的溶液也要盖紧,长期存放时要用蜡封住;浓碱液应用塑料瓶装,如装在玻璃瓶中,要用橡皮塞塞紧,不能用玻璃磨口塞;除高氯酸外,均指20℃时的浓度;在标准滴定溶液标定,直接制备和使用时若温度有差异,应要求补正;标准滴定溶液标定,直接制备和使用时所用分析天平、砝码、滴定管、容量瓶、单标线吸管等均须定期校正;滴定分析用标液在常温15-25℃下,保存时间一般不超过2个月;当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时,应重新配制;4、简述原子类分析方法中,样品制备的要求; 在大多数情况下,由供试样品制备样品,都需要将样品消解,破坏基体和转为溶液,使被测元素转化为适于测定的形式;样品消解方法的选择,取决于样品类型和被测元素的性质;同时要考虑与随后测定方法的衔接;分解样品的方法有酸碱溶法、燃烧法、干灰化法、湿消解法和微波消解法等等;5、简述原子吸收光谱分析的特点; 1检出限低；2选择性好；3精密度高；4抗干扰能力强；5应用范围广；6用样量小；7仪器设备相对比较简便,操作简便,易于掌握;6、简述原子吸收光谱定量分析的常用方法,并简要说明各方法在使用时应注意的问题; 常用的定量方法有标准曲线、标准加入法;此外,如为双通道仪器,可用内标法定量;在这些方法中,标准曲线法是最基本的定量方法; 标准曲线法：又称矫正曲线法,是用标准物质配制标准系列,在标准条件下,测定各标准样品的吸光度值,以吸光度值A和浓度C绘制标准曲线,在同样条件下,测定样品的吸光度值,再通过绘制的标准曲线求得相应的浓度;标准曲线法成功应用的基础在于,标准系列与被分析样品的基体的精确匹配、标样浓度的准确确定与吸光度值的准确测量;同时,待测样品所测的吸光度值应在标准曲线范围内; 标准加入法：原子吸收光谱分析是相对分析法,用校正曲线确定含量,分析结果的准确性直接依赖于标准样品和被分析样品物理化学性质的相似性;在实际的分析过程中,样品的基体、组成和浓度千变万化,要找到完全与被测样品组成相匹配的标准物质是不容易的;标准加入法可以自动进行基体匹配,补偿样品基体的物理和化学干扰,提高测定的准确度;标准加入法操作如下：分取几份等量的被分析试样,在其中分别加入不同量的被测元素标准溶液,依次在标准条件下测定它们的吸光度值,制作吸光度值对加入量的校正曲线,将校正曲线外延与横坐标相交,原点至交点的距离,即为试样中被测元素的含量; 标准加入法的所依据的原理是吸光度的加和性;从这一原理考虑,要求：1不能存在相对系统误差,即试样的基体效应不得随被测元素含量对干扰组分含量的比值改变而改变;2必须校正背景和空白值;3校正曲线是线性的;内标法：是在标准试样和被分析试样中分别加入一定量的内标元素,在标准条件下测定分析元素和内标元素的吸光度比值,并与标样浓度绘制校正曲线;在同样条件下,测定试样中被测元素和内标元素的吸光度比值,通过校正曲线求得试样中被测元素的含量;内标法的最大优点是可以减少实验条件的变动而引起的随机误差,提高测定的精密度;因为要同时测定被测元素和内标元素的吸光度,所以仪器必须为双通道原子吸收光谱仪;红外分析技术1、简述用红外光谱仪压片法测试固体样品时,在模具中装样时应注意什么怎样消除光谱中产生的克里斯蒂森效应;克里斯蒂森Christiansen效应的起因是样品的颗粒的光散射,而引起散射的条件是颗粒的大小尺寸比光波的波长大、或等数量级;还有就是样品颗粒与分散介质的折射率差别太大;所以要消除克里斯蒂森Christiansen效应就必须破坏以上引起光散射的两个条件; 1充分研磨样品,掌握研磨时间对样品颗粒尺寸的影响规律,对不同样品需灵活采用不同的研磨方法,如韧性样品橡胶等可用干冰或液氮—40℃冷冻变脆后研磨,粉碎效果更好;最终使样品颗粒的尺寸小于红外光的波长,散射强度与波长四次方成反比,也就是颗粒尺寸在2—3μm; 2选择与样品折射率相近的基质液体或固体;一般的固体有机物的折射率在—之间,溴化钾折射率与之相近,如果样品的折射率与溴化钾的折射率匹配不好,可改选其它基质;2、简述傅立叶变换红外光谱仪的结构;样品应具备何种条件才能进行红外测试;结构:光源、干涉仪、样品室、检测器、计算机溴化钾压片法溴化钾临用前,一般在125-250℃之间烘24小时,取出至干燥器冷却后使用样品溴化钾=1:100-200 混合后在玛瑙研钵中研成粉末,要求颗粒直径在3um以下;这是为了防止克里斯蒂森效应;然后,用压片机压制成一透明的薄片即可进行测试; 糊剂法：用液态石蜡油与样品在玛瑙研钵中研成糊状,再将其涂于一张压制好的KBr薄片上,然后进行测试; 液体样品的制备：液体样品可用液体池来制备,液体池分为：固定池和可卸池两种;另外,也可以用液膜法来测试,即将待测样品直接滴加在一张压制好的KBr薄片上,然后进行测试; 气体样品的制备：气体样品用气体池来测定;3、特征区与指纹区是如何划分的在光谱解析时有何作用按吸收峰的来源,可以将~25μm的红外光谱图大体上分为特征频率区~μm以及指纹区~μm两个区域; 特征频率区中的吸收峰基本是由基团的伸缩振动产生,数目不是很多,但具有很强的特征性,因此在基团鉴定工作上很有价值,主要用于鉴定官能团; 指纹区的情况不同,该区峰多而复杂,没有强的特征性,主要是由一些单键C-O、C-N 和C-X卤素原子等的伸缩振动及C-H、O-H等含氢基团的弯曲振动以及C-C骨架振动产生;当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差异;指纹区对于区别结构类似的化合物很有帮助;气相、液相分析技术1、画出气相色谱的流程示意图;Ⅰ、载气系统Ⅱ、进样系统Ⅲ、温控系统Ⅳ、检测系统Ⅴ、记录及数据处理系统2、气相色谱仪用热导池检测器时,为什么常用H2和He作载气而不常用氮气作载气载气与试样的热导系数相差越大,则灵敏度越高;故选择热导系数大的氢气或氦气作载气有利于提高灵敏度;如用氮气作载气时,有些试样如甲烷的热导系数比它大,就会出现倒峰;3、简述高效液相色谱仪操作的三要点; 脱气：HPLC 系统内是不希望有气泡存存在的;当气泡存在时,你将观察到瞬间的流速降低和系统压力下降;如果这个气泡足够大,液相泵将不能输送任何溶剂,而且如果压力低于预先设定的压力低限,泵将停止工作;在色谱图上会出现不规律的毛刺;此外,气泡的存在有时还会导致保留时间不重现;所以,必须注意消除流动相中的空气;过滤：在HPLC 系统中,颗粒物的主要来源有三个途径：流动相、被测样品和仪器系统部件的磨损物;如果流动相均由高效液相色谱级溶剂组成,流动相没有必要过滤;如果有任何一种缓冲液中加入了固体物,例如磷酸盐,流动相过滤将是必要的一个步骤;被测样品所有样品都先通过一个μm 针筒式过滤器过滤;这是一个有效除去被测样品中颗粒物的方法;冲洗：一个脏的储液瓶将会污染注入的流动相;建议储液瓶中缓冲液使用时间不要超过一周,而有机溶剂使用时间不要超过一个月;无论使用长短,在停泵以前一定要用非缓冲液流动相冲洗泵在半个小时以上,要是流动相中有难挥发缓冲盐则建议冲洗的时间应该更长些;手动进样阀的尤为关键;4、简述HPLC与气相色谱法GC的区别;HPLC GC在室温下分析通常在高温下分析,要求样品必须具有热稳定性样品必须溶于流动相,但不必须是挥发性的样品必须是挥发性的固定相与流动相均参与分配流动相只用来带动样品,不参与分离分析样品无分子量限定分析样品分子量一般小于500amu5、简述高效液相色谱仪的流动相在使用前必须过滤、脱气的原因; 过滤：在HPLC 系统中,颗粒物的主要来源有三个途径：流动相、被测样品和仪器系统部件的磨损物;如果流动相均由高效液相色谱级溶剂组成,流动相没有必要过滤;如果有任何一种缓冲液中加入了固体物,例如磷酸盐,流动相过滤将是必要的一个步骤;被测样品所有样品都先通过一个μm 针筒式过滤器过滤;这是一个有效除去被测样品中颗粒物的方法; 脱气：HPLC 系统内是不希望有气泡存在的;当气泡存在时,你将观察到瞬间的流速降低和系统压力下降;如果这个气泡足够大,液相泵将不能输送任何溶剂,而且如果压力低于预先设定的压力低限,泵将停止工作;在色谱图上会出现不规律的毛刺;此外,气泡的存在有时还会导致保留时间不重现;所以,必须注意消除流动相中的空气;扫描电镜分析技术1、简述扫描电镜测试对样品的基本要求; 需用电镜观测的样品必须干燥、无挥发性、无磁性、稳定、能与样品台牢固粘结块状试样的下底部需平整,利于粘结;有磁性、含水、液态、真空中不稳定、含有油污的都不能测;2、按电子枪源分,扫描电镜分为哪几类,各有什么优缺点按照电子枪种类分：钨灯丝、场发射电子枪冷场发射、热场发射钨丝阴极便宜,场发射阴极很贵;钨灯丝的寿命比较短,一般在50~200小时之间；由于阴极材料温度低,一般材料不会损失,因此寿命很长,可使用上万小时;最佳钨灯丝扫描电镜最佳分辨率,当前最佳的场发射扫描电镜分辨率实现了亚纳米级别;钨灯丝扫描电镜十几万,场发射几十万,都是美元;国内目前只能制造最低档次的钨灯丝扫描电镜;3、简述装载样品以及从样品室中取出样品时的注意事项; 不能测的样品：有磁性、含水、液态、真空中不稳定、含有油污;取少量小片导电胶带,防止硅片取不下来膜、布、鸡蛋壳等难固定的样品可取大片导电胶固定,切勿浪费;取样品柱时,勿将六角螺丝旋出来太多,防止丢掉;撕去导电胶及回收硅片时,勿用尖锐工具划样品柱;勿动Z轴、T轴,取样时右手勿碰到T轴,不要倚靠SEM主机;务必带无尘橡胶手套操作,清洁工具请用无尘纸;关高压3分钟后才能按放气键VENT,当程序中HT按键变亮3分钟后才打开高压,以延长灯丝的寿命;换样品前必须先检查灯丝电压是否已经关闭,条件符合,可按放气键“VENT”;交换样品特别注意：样品室中暴露着镜头极靴、二次电子探头、背散射电子探头、能谱探头等电镜的核心部件,样品台驱动过程中存在着碰撞的可能性,因此交换样品和驱动样品台时要特别小心;样品室门应轻拉轻推；样品要固定牢固,防止掉到镜筒里去;禁止使用USB接口包括优盘,使用光驱必需是拷贝电镜图像专用光盘,严防病毒感染;电脑的许多指令要驱动电镜中的电气部件或机械部件的一系列动作,时间可能较长,千万不要连续点击或按键,否则可能引起电脑死机;由于仪器自身对湿度和温度的要求以及安全方面的原因,仪器室最多1~2人测试,出入仪器室,须随手关门;保持扫描电镜室制样台和操作台的清洁卫生;4、对比光学显微镜和透射电镜,扫描电镜有什么优势和劣势光学显微镜是样品直接反射或可见光通过样品从而在目镜后成倒立放大的虚像;SEM扫描电镜和TEM透射电镜是高倍数的显微镜,因为可见光波长达不到分子尺度要求,所以光学显微镜放大的尺度和清晰度有限SEM是通过电子束扫描样品在屏幕上成像,成像在小尺度更清晰,景深也较大;TEM是通过电子打穿样品而获得的信号在屏幕上成像,有成像模式和电子衍射两种功能,可以观察样品微观表面形貌和分析晶体结构;5、简述扫描电镜五大系统以及各系统的功能; 电子光学系统、偏转系统、信号收集和显示系统、真空系统和电源系统电子光学系统：获得扫描电子束,作为信号的激发源; 偏转系统：使电子束产生横向偏转; 信号收集和显示系统：检测样品在入射电子作用下产生的物理信号,然后经视频放大作为显像系统的调制信号; 真空系统：为保证电子光学系统正常工作,防止样品污染,提供高的真空度,一般情况下要求保持10-2Torr的真空度; 电源系统：提供扫描电镜各部分所需的电源;6、电子束入射固体样品表面会激发哪些信号,试举三例说明它们的特点与用途; 电子束与固体样品作用时产生的信号;它包括：背散射电子、二次电子、吸收电子、透射电子、特征X射线、俄歇电子; 二次电子的特点：能量较低；表面形貌敏感性：一般在表层5-10nm深度范围激发的;用途：它对试样表面状态非常敏感,能有效地显示试样表面的微观形貌; 背散射电子的特点：具有较高能量,作用深度大；原子序数敏感性：产额随样品原子序数增大而增大;用途: 形貌分析、定性成分分析; 吸收电子的特点：吸收电子信号与二次电子或背散色电子信号互补,强度相反,图象衬度相反;用途：吸收电流像可以反映原子序数衬度,同样也可以用来进行定性的微区成分分析; 透射电子的特点：信号由微区的厚度、成分和晶体结构来决定;用途：用特征能量损失电子配合电子能量分析器来进行微区成分分析; 特征X射线的用途：定性或定量微区成分分析; 俄歇电子的特点：能量具有特征值,近表层性质,能量很低;用途：表面层成分分析;一章1、常用的仪器分析方法分为哪几类它们的原理是什么答：○1分为电化学分析法、光分析法、色谱分析法○2原理：电化学分析法：是利用待测组分在溶液中的电化学分析性质进行分析测定的一类仪器分析方法; 光分析法：是利用待测组分的光学性质进行分析测定的一类仪器分析方法; 色谱分析法：是利用物质中的各组分在互不相容的两相中吸附、分配、离子交换、排斥渗透等方面的分离分析测定的一类仪器分析方法;一章2、仪器分析有哪些特点答：优点：○1灵敏度高、○2炒作简单、○3自动化程度高、○4试样用量少、○5应用广泛缺点：价格昂贵、准确度不高一章3、仪器分析方法的发展趋势怎样答：○1电化学分析方面在生物传感器和微电极应用具有广泛前景○2光学分析法方面光导纤维化学传感器探头在临床分析、环境监测○3色谱分析法对样品的连续分析研究活跃,毛细管区带电泳技术在生物分析及生命科学领域的应景; ○4计算机的应用使仪器分析具有智能性;二章1、单独一个电极的电极电位能否直接测定,怎样才能测定单独一个电极的电极电位不能直接测定,必须与另一支电位恒定的参比电极同插入测定试液中组成化学电池,通过测量电动势来间接测指示电极电位;二章2、何谓指示电极和参比电极,各有什么作用○1指示电极：电极电位随待测离子活度变化而变化的电极,能指示被测离子活度；○2参比电极：电位恒定的电极,测量电池电动势,计算电极电位的基准;二章3、测量溶液PH的离子选择性电极是哪种类型简述它的作用原理及应用情况; ○1作用原理：玻璃电极先经过水化的过程,水化时吸收水分,在膜表面形成一层很薄的水化凝胶层,该层面上Na+点位几乎全被H+所替代;当水化凝胶层与溶液接触时,由于凝胶层表面上的H+浓度与溶液中的H+浓度不相等,便从浓度高的一侧向浓度低的一侧迁移,当达到平衡时,产生电位差,由于膜外侧溶液的H+浓度与膜内溶液的H+浓度不同,则内外膜相界电位也不相等,这样跨玻璃膜产生电位差,即膜电位4膜=4外—4内○2应用情况：最早的的离子选择性电极,是电位法测定PH的最常用的指示电极;三章1、简述光的基本性质及其表征○1光的基本性质：波动性、粒子性; ○2表征：A波动性：电磁辐射的传播以及反射、衍射、散射、干涉等现象; B粒子性：电磁辐射与物质相互作。

- 1 -仪器分析复习讲义第二章仪器分析：灵敏度高，但准确度低。

化学分析：准确度高，但灵敏度低。

1906年俄国植物学家茨维特首先提出。

主要按流动相状态不同分气相色谱和液相色谱气相色谱仪一般由五部分构成：载气系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录系统。

温度控制（气化室、色谱柱、检测器） r 21代表固定相选择性。

只与组分、柱温和固定相有关。

r 21越大，分离越好。

r 21 ＝1，不能分离。

气固色谱分离原理：根据试样中各组分在固体吸附剂上被吸附能力的不同而进行分离。

当试样随载气进入色谱柱后，试样中各组分经历一系列的“吸附——脱附——再吸附——再脱附”被吸附能力大的组分，不易脱附，移动慢，在色谱柱中滞留时间长，峰靠后；不易被吸附的组分，易脱附，移动快，在色谱柱中滞留时间短，峰靠前；经过一段时间先后流出色谱柱彼此得以分离。

气液色谱分离原理：根据试样中各组分在固定液中溶解能力的不同而进行分离。

当试样随载气进入色谱柱后，试样中各组分经历一系列的“溶解——挥发——再溶解——再挥发”的过程。

溶解度大的难挥发，移动慢，在色谱柱中滞留时间长，峰靠后；溶解度小的组分，易挥发，移动快，在色谱柱中滞留时间短，峰靠前；经过一段时间先后流出色谱柱彼此得以分离。

配系数K ：在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g/mL ）比，称为分配系数，用K 表示，即： 分配系数是色谱分离的依据K 值大小受组分和两相性质影响，还与温度、压力有关，还与相比有关。

分配比k （容量因子）：在一定温度、压力下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比。

β—相比V M 为柱内流动相体积（死体积），V S 为固定相体积 分配比与保留时间的关系 两种色谱理论：塔板理论和速率理论。

真正衡量柱效能的指标：有效塔板数n 有效或有效塔板高度H 有效。

速率方程（也称范第姆特方程式）: H = A + B/u + C •u 使用粒度细和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。

仪器分析方法比较仪器分析方法是化学分析的重要手段之一，可以对样品中的成分和结构进行准确、快速和可靠的分析。

在实际应用中，常用的仪器分析方法有许多种，如光谱分析、色谱分析、电化学分析、质谱分析等。

本文将对其中的几种常见仪器分析方法进行比较。

光谱分析是通过测定样品与辐射之间的相互作用来研究样品的化学组成和结构。

光谱分析包括紫外可见光谱、红外光谱、原子吸收光谱等。

紫外可见光谱常用于检测有机和无机化合物的吸收特性，红外光谱可用于确定有机物的官能团和结构，原子吸收光谱可用于测定金属元素的含量。

光谱分析具有分析速度快、灵敏度高、非破坏性等优点，但对样品的光学性质要求高，并且不能直接获得样品的定量分析结果。

色谱分析是通过样品在固定相和流动相之间的相互作用来分离和检测化合物的方法。

常见的色谱分析方法有气相色谱和液相色谱。

气相色谱主要用于分析挥发性和热稳定性化合物，如有机溶剂、挥发性有机物等。

液相色谱主要用于分析疏水性和热不稳定性化合物，如生物样品、天然产物等。

色谱分析具有分离效果好、分析速度快的优点，但其样品制备复杂，需要使用昂贵且易损坏的色谱柱。

电化学分析是利用电化学原理进行定量和定性分析的方法。

常见的电化学分析方法有电位滴定、电导法、极谱法等。

电位滴定主要用于测定溶液中的氧化还原物质，电导法用于测定溶液中的电解质浓度，极谱法用于测定溶液中的微量物质。

电化学分析具有操作简单、分析速度快的特点，但通常只适用于液体样品分析。

质谱分析是通过测定样品中分子或离子的质量和相对丰度来研究样品的化学组成和结构。

常见的质谱分析方法有质量光谱和质谱成像。

质量光谱主要用于鉴定有机和无机化合物，质谱成像用于研究生物样品的空间分布和代谢过程。

质谱分析具有灵敏度高、分析速度快的优势，但设备复杂且昂贵。

综上所述，不同的仪器分析方法具有各自的特点和适用范围。

在实际应用中，应根据分析目的和样品性质选择合适的仪器分析方法。

同时，也可以通过将不同的仪器分析方法组合起来，以获得更全面、准确的分析结果。

四.电位分析法
1，特点：（1）简便、快速、经济和灵活。
（2）可用于有色或浑浊试样的测定；
（3）便于进行连续监测和过程控制； （4）测定物理化学常数外，对生理学生物学和 医学研究具有特别重要的意义。 2.选择：（1）土壤酸度的测定(直接指示法)； （2）土壤铵态氮量的测定(标准曲线法)； （3）植株中K含量的测定(标准加入法)
五.气相色谱法
1.特点：选择性好；高效能；高灵敏度；分析 速度快；应用范围广。
2.选择：沸点低，热稳定性好，分子量小于 400大部分适合于气相色谱法。
六.高效液相色谱法
1.特点：高压；高速；高效，高灵敏 度；应用范围广。
2.选择：高沸点，热稳定性差，相对分子质 量大于400的有机物。
八.试题 八.试题
仪器分析方法的特点及选择
一.仪器分析方法的分类 1.光分析方法的分类 （1）.光分析方法：原子发射法；原子吸收法；原子荧光 法；紫外可见法；红外法；核磁法；分子荧光法。 2.电子学分析法的分类 （1）电化学：电位分析；电导分析；伏 安分析；库伦分析；电解分析法 （2）色谱分析法：气相色谱法；液相点：灵敏度高；特效性好；抗干扰性强； 稳定性好；适用范围广；操作简单；分析速度 快。 2. 选择：它用于金属元素和类金属元素，对 非金属元素的分析困难。
三.紫外吸收光谱法
1.特点：(1)紫外可见吸收光谱所对应的电磁波长较短， 能量大它反 映了分子中介电子能级跃迁情况。 （2）灵敏度高、准确度好、选择性优，操作 简便、分析速度好。 （3）由于电子能级改变的同时，往往伴随有 振动能级的跃迁，所以电子光谱图比较简单，但峰形 较宽。 2. 选择：它用于共轭体系（共轭烯烃和不饱 和羰基化合物）及芳香族化合物的分析。
1.什么物质难于应用气相色谱法进行分析，而高效液相色谱 法可对其进行分析？ 答：沸点太高的物质或热稳定性差的物质都难于应用气 象色谱法进行分析，而高效液相色谱法只要求式样能制 成溶液，而不需要气化，因此不受式样挥发性的限制。 2.下列哪项不是原子吸收光谱法的特点？(B) A.抗干扰性强 C.灵敏度高 B.高效能 D.特效性好

高等仪器分析特点和定性定量原理一、高等仪器分析特点：高等仪器分析是分析化学的一个重要部分，是以物质的物理或物理化学性质作为基础的一类分析方法,它的显著特征是以仪器作为分析测量的主要手段。

1、灵敏度高，检出限量可降低。

如样品用量由化学分析的mL、mg级降低到仪器分析的g、L级，甚至更低。

适合于微量、痕量和超痕量成分的测定。

2、选择性好。

很多的仪器分析方法可以通过选择或调整测定的条件，使共存的组分测定时,相互间不产生干扰。

3、操作简便，分析速度快，容易实现自动化.4、相对误差较大.化学分析一般可用于常量和高含量成分分析,准确度较高,误差小于千分之几。

多数仪器分析相对误差较大，一般为5%，不适用于常量和高含量成分分析。

5、需要价格比较昂贵的专用仪器.二、定性定量原理：定量分析是依据统计数据，建立数学模型，并用数学模型计算出分析对象的各项指标及其数值的一种方法。

定性分析则是主要凭分析者的直觉、经验，凭分析对象过去和现在的延续状况及最新的信息资料，对分析对象的性质、特点、发展变化规律作出判断的一种方法。

1、气相色谱：色谱峰保留值和面积，这样气相色谱可根据这两个数据进行定性定量分析。

色谱峰保留值是定性分析的依据，而色谱峰面积则是定量分析的依据。

2、紫外光谱：最大吸收波长λ、摩尔吸收系数ε及吸收曲线的形状不同是进行物质定性分析的依据。

进行定量分析依据朗伯-比耳定律：A=εbc3、核磁：定量分析以结构分析为基础，在进行定量分析之前，首先对化合物的分子结构进行鉴定，再利用分子特定基团的质子数与相应峰谱的峰面积之间的关系进行定量测定。

定量分析的根据：吸收能量的大小取决于核的多少。

以磁场强度为横坐标提供定性分析所依据的参数，以吸收能量为纵坐标，纵坐标对应于不同H0的出峰面积就是定量分析参数。

4、质谱：利用电磁学原理，对物质气相离子依其质荷比（m/e)进行分离和分析的方法。

被分析的样品首先离子化，然后利用离子在电场或磁场中的运动性质，将离子按质荷比(m/e)分开并按质荷比大小排列成谱图形式，根据质谱图可确定样品成分、结构和相对分子质量。

四种定量方法介绍及优缺点对比1、归一化法把所有出峰的组分含量之和按100%计的定量方法，称为归一化法。

各成分校正因子一致时可用该法，该法简便、准确，特别是进样量不容易准确控制时，进样浓度及进样量的变化的影响很小。

其他操作条件，如流速、柱温等变化对定量结果的影响也很小。

GC应用广于HPLC。

2、外标法：(标准曲线法；直接比较法)首先用欲测组分的标准样品绘制标准工作曲线。

具体作法是：用标准样品配制成不同浓度的标准系列，在与欲测组分相同的色谱条件下，等体积准确量进样，测量各峰的峰面积或峰高，用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准工作曲线，此标准工作曲线应是通过原点的直线。

若标准工作曲线不通过原点，说明测定方法存在系统误差。

标准工作曲线的斜率即为绝对校正因子。

当欲测组分含量变化不大，并已知这一组分的大概含量时，也可以不必绘制标准工作曲线，而用单点校正法，即直接比较法定量。

单点校正法实际上是利用原点作为标准工作曲线上的另一个点。

因此，当方法存在系统误差时（即标准工作曲线不通过原点），单点校正法的误差较大。

因此规定：y=ax+b 。

b的绝对值应不大于100%响应值,是y的2%。

（1）标准曲线法的优点：绘制好标准工作曲线后测定工作就很简单了，计算时可直接从标准工作曲线上读出含量，这对大量样品分析十分合适。

特别是标准工作曲线绘制后可以使用一段时间，在此段时间内可经常用一个标准样品对标准工作曲线进行单点校正，以确定该标准工作曲线是否还可使用。

（2）标准曲线法的缺点：每次样品分析的色谱条件（检测器的响应性能，柱温度，流动相流速及组成，进样量，柱效等）很难完全相同，因此容易出现较大误差。

另外标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品（或已知准确含量的样品），因此对样品前处理过程中欲测组分的变化无法进行补偿。

3、内标法:选择适宜的物质作为欲测组分的参比物，定量加到样品中去，依据欲测组分和参比物在检测器上的响应值（峰面积或峰高）之比和参比物加入的量进行定量分析的方法称为内标法。

h
(mm)
hx
Cx
C
图5.7 h-C关系曲线 stop
3.标准加入法
取V(mL)试样溶液(Cx)，作出极谱图，测得波高 为hx，
hx=KCx 加入浓度为Cs的标液Vs(mL)，在相同条件下作出 极谱图，测得波高为H。
H K VCx VsCs V Vs
Cx
CsVs hx H (V Vs ) hxV
5.4 极谱定量分析方法
5.4.1 波高的测量（h代替id)
1.三切线法
2.平行线法
图5.6
5.4.2 定量分析方法
1.直接比较法
在同一实验条件下，测得 hs=KCs
所以
Cx
hx hs
Cs
hx=KCx
stop
2.标准曲线法
配制一系列标准溶液，在同一实验条件下测得 极谱图，绘制 h-C工作曲线。测量未知样品的极谱 图，由工作曲线查出相应浓度。
stop
i ห้องสมุดไป่ตู้A)
c
a
i
(A)
c d
d f
h
h
b
b
ae
V（相对SCE) a. 平行线法
V（相对SCE) b.三切线法
图5.6 波高测量方法

广西中医药大学研究生班仪器分析复习思考题2012级研究生仪器分析复习思考题名词解释：摩尔吸光系数(ε)：一定波长下，吸光物质的溶液浓度为1mol/L ，液层厚度为1cm 时，溶液的吸光度。

百分吸光系数（）：一定波长下，吸光物质的溶液浓度为1g/100ml(1%)，液层厚度为1cm 时，溶液的吸光度。

分配系数：指一定温度下，处于平衡状态时，组分在固定相中的浓度和在流动相中的浓度之比，以K 表示。

保留时间：即待测组分从进样到出现峰最大值所需的时间。

调整保留时间：溶质在固定相上滞留的时间，即扣除死时间后的保留时间。

分离度：相邻两峰的保留时间之差与平均峰宽的比值。

梯度洗脱：在同一个分析周期中，按一定程度不断改变流动相的浓度配比，称为梯度洗脱。

半峰宽：色谱峰高一半处的峰宽度，又称半宽度。

化学键合相：将固定液的官能团键合在栽体的表面，而构成化学键合相。

正相分配色谱：固定相极性大于流动相极性的色谱法称为正相色谱法。

反相分配色谱：流动相极性大于固定相极性的色谱法称为反相色谱法。

%11cmE课本上的练习题：（李发美主编：分析化学第7版）P210：第4、5、7、10、13题第4题：卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100ml 含0.4962mg 的溶液，盛于1cm 吸收池中，在λmax 为355nm 处测得A 值为0.557，试求其1%cm 1E 及ε值。

(1%cm1E =1123，ε=2.65?104)答：4%113%11%111065.21123102361011231104962.0557.0--?=?===??===cm cm cm E M Cl A E ClE A ε第5题：称取维生素C 0.05g 溶于100ml 的0.005mol/L 硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml 稀释至100ml ，取此溶液于1cm 吸收池中，在λmax 245nm 处测得A 值为0.551，求试样中维生素C 的百分含量。