第七章 甲壳素与壳聚糖
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甲壳素与壳聚糖综述甲壳素是自然界中最丰富的氨基多糖类有机资源,广泛存在于甲壳纲动物虾蟹的甲壳、昆虫的甲壳、真菌(酵母、霉菌)的细胞壁和植物(菇类)的细胞壁中,它通常与蛋白质、钙质等结合在一起,形成生物体的支撑组织。
在海洋中甲壳类动物就有两万多种,其中最主要的品种有100多种,各种虾类和蟹类是最主要的甲壳类水产。
甲壳素的自然年产量大约与纤维素差不多,估计每年生物合成的甲壳素达100亿吨。
全世界每年水产加工后的甲壳素废弃物约为140多万吨,甲壳素在我国有丰富的自然资源,如何充分利用这一宝贵的自然资源,长期以来一直是人们探索的课题。
早在1811年,H.Bracohnot首次从蘑菇中分离出甲壳素,并命名为“fangin”。
1823年,A.Odier发现昆虫的外皮上分布有大量的甲壳素,并用希腊语命名为“chitin”。
1859年,C.Rouget用浓氢氧化钾处理甲壳素,使其脱乙酰化,制备出能溶于稀有机酸的物质。
1894年Hoppe-seiler[1]将该物质命名为壳聚糖。
1937年,Iobell等人发现能把甲壳素水解成甲壳素低聚糖的甲壳素酶; 1973年,Eveleighdeng等人发现能把壳聚糖水解成低聚糖的壳聚糖酶。
壳聚糖酶对生物体自溶、形态发生和营养代谢中具有一系列重要作用,同时一些疾病和生物共生现象也与壳聚糖酶有关。
1977年,日本人首次将壳聚糖作为天然絮凝剂处理废水。
同年,在美国波士顿召开第一次有关甲壳素/壳聚糖的国际会议。
从此,甲壳素的开发应用在世界范围内形成一股热潮[1]。
甲壳素及其衍生物由于其优异的生物性能而具有广泛的应用前景,对其物理与化学结构的研究也一直是高分子材料领域所关注的热点。
随着现代化表征手段的建立和应用,对甲壳素及其衍生物的化学结构,超分子结构以及它们的应用研究得到了极大的发展。
甲壳素及其衍生物己被广泛应用于农业、食品添加剂、化妆品、抗菌剂、医疗保健以及药物开发等众多领域,其中尤为重要的是生物医用领域。
甲壳素及壳聚糖的制备与利用
甲壳素和壳聚糖是生物多糖,具有广泛的应用。
它们主要来源于海洋生物,如海藻、海参、单细胞藻类等,也可以从非海洋生物中分离纯化而来,如硅藻中的甲壳素,以及禾谷科植物的壳聚糖。
甲壳素和壳聚糖的制备方法包括离子交换法、溶剂萃取法、乳化-凝胶法、气相法、水解法等,但以水解法为主,因其简便性、成本低廉、效率高、成品纯度高等优势。
在水解中,一般采用酶进行水解,如α-葡萄糖苷酶、β-葡萄糖苷酶等,也可以采用酸性碱性溶液进行水解。
利用甲壳素和壳聚糖可以制备各种复合材料,如复合膜、复合无纺布、复合涂料等,具有良好的抗水蚀性能、抗紫外线性能、耐腐蚀性能等,可用于食品包装、水处理、生物医学等领域。
此外,它们还可以用于制备含有药物的纳米粒子、纳米复合材料、纳米纤维素以及药物输送体系等,以及制备生物活性物质、抗菌剂、抗炎剂、抗癌剂等。
甲壳素和壳聚糖的化学性质和应用普拉迪普·库马尔·杜塔,乔伊迪普格杜塔和特里帕蒂阿拉哈巴德,莫逖尼赫鲁国家技术研究所,化学系211004。
甲壳素和壳聚糖是相当灵活和有前途的生物材料。
脱乙酰甲壳素和壳聚糖衍生物,更加有用和有趣的生物活性聚合物。
尽管它的生物降解性,它有许多反应性氨基酸侧链基团,其中提供化学修饰,形成了大量的各种有用的衍生物,是市售的可能性或者可以通过接枝反应和离子相互作用。
本研究着眼于当代研究甲壳素和壳聚糖对在各种工业和医学领域的应用。
关键词:甲壳素,生物降解性,壳聚糖,生物材料介绍甲壳素是第二个最普遍的物质,地球上仅次于纤维素和多糖:它是由(1→4)组成的联-2 - 乙酰氨基-2 - 脱氧- - glucose1(D-N-乙酰葡糖胺)(图1)。
它通常被认为是纤维素衍生物,甚至不会发生在生产纤维素的生物中。
它与纤维素结构上是相同的,但它在C-2位置上具有乙酰胺的组(NHCOCH3)。
同样的衍生物甲壳素,壳聚糖线型聚合物(1→4) - 连接的2 - 氨基-2 - 脱氧--D-吡喃葡萄糖,很容易推导出N-脱乙酰化,其特征在于,不同程度上的脱乙酰度,因此它是一个的N-乙酰葡糖胺和葡糖胺的共聚物(图2)。
估计甲壳素每年待产几乎与纤维素一样多。
它已成为极大的研究热点,不仅是一个可利用的资源,也可作为一个新的高功能的生物材料,潜在于各个领域中的最新进展,化学作用是相当显著的。
图1 - 甲壳素结构图2 - 部分脱乙酰甲壳素甲壳素是一种白色,坚硬,无弹性,在含氮多糖中的外骨骼中发现,以及在内部结构的无脊椎动物中发现。
这些天然聚合物表面的一个主要来源在沿海地区。
作为食品工业中获得的甲壳类的壳进行脱乙酰壳多糖的生产,在经济上是可行的,特别是如果它包括恢复类胡萝卜素。
贝壳含有相当数量的虾青素,迄今尚未合成,类胡萝卜素是作为鱼类食品添加剂销售水产养殖,特别是鲑鱼。
印度的平均降落的固体废物分数贝类介乎60,000至8万吨。
甲壳素和壳聚糖 The pony was revised in January 2021备注第7章甲壳素和壳聚糖甲壳素和壳聚糖的结构、性能甲壳素的存在状态与提取方法甲壳素与壳聚糖的改性甲壳素与壳聚糖及其改性产物的应用掌握甲壳素和壳聚糖的基本结构和反应性能了解甲壳素和壳聚糖的结构改性和应用甲壳素和壳聚糖的结构、性能甲壳素的发现与命名1、1811年温热的稀碱溶液反复处理蘑菇,提取甲壳素,命名Fungine,真菌纤维素。
2、1823年甲壳类昆虫翅鞘中分离,命名Chitin3、4、1878年从Chitin水解反应液中检出氨基葡萄糖和乙酸5、1894年进一步证明Chitin中含有氨基葡萄糖,后来研究证明,Chitin是由N-乙酰基葡萄糖缩聚而成的。
二、结构特征研究证实,甲壳素与其他多糖一样,其分子链也是螺旋形,XRD照片给出的螺距为,一个螺旋平面由6个糖残基组成。
测定方法:红外、核磁共振三、壳聚糖的主要特性1. 不能完全溶解于水和碱溶液中,但可溶于稀酸(pH<6),游离氨基质子化促进溶解。
溶于稀酸呈黏稠状,在稀酸中壳聚糖的β-1,4糖苷键会慢慢水解,生成低相对分子质量的壳聚糖。
2. 壳聚糖在溶液中是带正电荷多聚电解质,具有很强的吸附性。
3. 壳聚糖的溶解性与脱乙酰度、相对分子质量、黏度有关,脱乙酰度越高,相对分子质量越小,越易溶于水.4. 壳聚糖具有很好的吸附性、成膜性、通透性、成纤性、吸湿性和保湿性N-脱乙酰度和黏度(平均分子量)是壳聚糖的两项主要性能指标脱乙酰度(1)脱乙酰度(.)的高低,直接关系到它在稀酸中的溶解能力、黏度、离子交换能力、絮凝性能和与氨基有关的化学反应能力。
(2)测定的方法有酸碱滴定法、电位滴定法、氢溴酸盐法、胶体滴定法、苦味酸分光光度法、UV、IR法等5、黏度黏度反应了高分子物质的分子量大小,在壳聚糖的生产上,常用旋转黏度计来测定其黏度,这是表观黏度,其数值可大体反映出壳聚糖分子量的大小。
甲壳素和壳聚糖的结构式甲壳素是一种多糖类物质,主要存在于甲壳动物的外壳和外骨骼中。
它是由N-乙酰葡萄糖胺和N-乙酰半乳糖胺通过β-1,4-糖苷键连接而成的。
甲壳素具有坚硬、耐磨、耐腐蚀等特性,因而被广泛应用于工业和医药领域。
壳聚糖是一种天然的多糖类物质,主要存在于甲壳动物的外壳和软骨中。
它是由葡萄糖分子通过β-1,4-糖苷键连接而成的。
壳聚糖具有生物相容性、生物可降解性、抗菌性等特性,因而被广泛应用于医药、食品和化妆品等领域。
甲壳素和壳聚糖在结构上非常相似,都是由葡萄糖分子通过糖苷键连接而成的多糖类物质。
它们的差异主要体现在两个方面:首先,在甲壳素中,葡萄糖分子中的羟基被乙酰基取代,而在壳聚糖中,葡萄糖分子中的羟基没有被取代;其次,在甲壳素中,葡萄糖分子的连接方式为β-1,4-糖苷键,而在壳聚糖中,葡萄糖分子的连接方式也是β-1,4-糖苷键。
甲壳素和壳聚糖的这些结构特点赋予了它们不同的性质和应用领域。
甲壳素具有坚硬、耐磨、耐腐蚀等特性,因而被广泛应用于工业领域,如制造汽车零部件、船舶构件等。
此外,甲壳素还具有一定的药理活性,可以用于治疗骨质疏松症、关节炎等疾病。
壳聚糖具有生物相容性、生物可降解性、抗菌性等特性,因而被广泛应用于医药领域。
壳聚糖可以用于制备药物缓释系统,可以将药物包裹在壳聚糖微球中,通过控制微球的降解速度和释放速度,实现药物的缓慢释放,提高药效。
此外,壳聚糖还可以用于制备生物质载体,用于组织工程和再生医学等领域。
甲壳素和壳聚糖作为天然多糖类物质,具有良好的生物相容性和生物可降解性,因而在医药领域具有广阔的应用前景。
随着人们对健康和环保意识的提高,甲壳素和壳聚糖的应用前景将会更加广阔。
但同时也需要加强对甲壳素和壳聚糖的研究和开发,以进一步发挥它们在医药和工业领域的作用,为人类的生活带来更多的便利和福祉。