煤中硫的形态及全硫含量的测定

煤中全硫测定方法煤是一种常见的化石燃料，其中含有硫元素。

硫在燃烧过程中会产生二氧化硫和三氧化硫等有害气体，对环境和人体健康造成影响。

因此，了解和掌握煤中全硫的含量对于环境保护和能源利用都具有重要意义。

本文将介绍几种常用的煤中全硫测定方法。

1.加热重量法加热重量法是一种简单常用的测定方法。

首先，将样品取重后在加热炉中加热至500℃以上，使硫元素在空气中氧化为二氧化硫。

然后，将样品冷却，并再次称重。

计算生成的二氧化硫质量与初始样品质量的差值，再乘以一个系数，即可得到样品中的全硫含量。

2.电导法电导法是一种可以实时测量煤中硫含量的方法。

首先，将样品粉碎成适当的颗粒大小，并将其与一定比例的铜粉混合均匀。

然后，将混合物放入电感炉中进行加热。

在加热的过程中，样品中的硫会与铜反应生成硫化铜，同时释放出电子。

通过测量电流的变化，可以得到硫的含量。

3.光谱法光谱法是一种非常准确的测定方法，它可以同时测定煤中的有机硫和无机硫。

该方法基于硫的特定吸收线，在紫外或可见光谱范围内进行测量。

首先，将样品处理成合适的状态，然后通过光谱仪测量吸收光的强度。

通过比对样品和标准品的光谱图，可以确定样品中硫的含量。

4.X射线荧光法X射线荧光法是一种非破坏性的测定方法，可以快速而准确地测定煤中的全硫含量。

该方法利用X射线和样品中硫原子之间的相互作用来测量硫的含量。

首先，用高温燃烧炉将煤样进行烧毁，然后将产生的烧渣进行前处理并压片，最后通过X射线荧光光谱仪进行分析。

根据硫的特定X射线峰位的强度，可以测定样品中的全硫含量。

总结煤中全硫的测定对于燃烧煤的环境排放控制和利用具有重要的意义。

以上介绍的几种方法，都具有一定的优点和适用范围。

选择合适的测定方法，可以有效地测定煤中的全硫含量，为科学合理地利用煤炭资源提供重要依据。

试验四、煤中全硫含量的测定一、仪器简介及使用范围CLS-2型库仑测硫仪是实验室通用的硫含量测定仪。

它根据微库仑分析原理，通过双铂指示电极检测和控制滴定过程，用微计算机实时控制燃烧炉温度及试验过程并进行数据处理；可自动生成校正系数；自动计算并显示样品中硫的百分含量；它有效地防止了过滴定现象；解决了电解液倒吸问题并减少了管道吸附；可自动跟踪滴定某些“拖尾”样品，以获得准确的测定值。

该仪器灵敏度高，测量结果准确，重复性好，操作简便。

适用于煤炭、煤炭渣、焦炭及矿物、岩石、石油化工产品等多种物料的硫含量测量。

二、工作原理(一)分析原理该仪器根据动态库仑分析原理，通过双铂指示电极检测和控制滴定过程，电解电流随被测样品中硫含量的增减而增减，实现了动态跟踪滴定，以获得准确的测定结果。

含硫样品在高温（如1150℃）状态下，经催化剂（如三氧化钨）催化作用，于净化空气流中燃烧，生成二氧化硫及少量三氧化硫。

样品中各种形态的硫氧化分解如下：样品中有机硫+O→S0+H0+CO+Cl+……22222 4FeS+11O→2FeO+8SO 22223样品中的硫酸盐+O→SO+……22 2S0+O→2S0 322生成的SO及少量SO随净化空气（载气）载入电解池中，与电解液中的水化合生成亚32硫酸及少量硫酸，电解液中碘一碘化钾的动态平衡被破坏，指示电极间的信号发生变化，该信号经放大后，去控制电解电流，电解产生碘。

电极及电解液反应如下：2I-2e→I 2+电解阴极：2H+2e→H 2-+ I+HSO+H0→2I+HS0+2H 423222随着-电解阳极：电解的不断进行，电解液中原有的碘一碘化钾平衡得到恢复，指示电极间信号重新回到零，电解终止。

溶液处于平衡态时，指示电极上存在如下可逆平衡：2I-2e ═ I 2-指示阴极：I十2e ═ 2I 2Q M）计算出试样中全·），由法拉-指示阳极：第定律（W＝仪器根据电生碘所消耗的电量（Q N96500硫量及百分含量。

_GBT214煤中全硫地测定方法煤中全硫地测定方法_GBT214引言：煤炭是一种重要的化石能源，其中的硫元素含量对环境和健康产生重要影响。

因此，准确测定煤中的全硫含量非常重要。

目前，国内外常用的煤中全硫测定方法主要有湿法燃烧法和干法燃烧法。

2004年，国家标准局发布了《煤中全硫含量测定方法》（GBT214），该标准主要描述了湿法燃烧法的测定原理和操作流程。

一、湿法燃烧法的原理湿法燃烧法是一种将煤样燃烧以释放含硫化合物，然后将这些化合物转化为低价态的硫化物和浓氨溶液反应，生成硫化铵沉淀。

通过测定硫化铵的含硫量，从而得到煤中的全硫含量。

二、实验仪器和试剂实验所需的仪器和试剂主要有：1.加热器：用于将煤样燃烧，并加热化学药品。

2.硫酸容器：用于保存酸性试剂。

3.浓氨瓶、滴定管和容量瓶：用于保存和使用氨水试剂。

4.玻璃漏斗和滤纸：用于过滤沉淀。

5.煤样研磨器：用于将煤样研磨成适当的颗粒大小。

6.石英瓶：用于保存和包装煤样。

7.聚四氟乙烯反应瓶：用于反应过程中的化学药品保存。

三、操作步骤1.准备样品：从煤炭样品中取适量样品，研磨成颗粒大小约为0.18mm的颗粒。

2.称量样品：在精密天平上称取约0.5g的样品，记录质量。

3.加热燃烧：将样品置于加热器中进行燃烧，保持适当的燃烧温度和时间。

燃烧后，收集燃烧产物和灰渣。

4.溶解石英瓶：将燃烧产物和灰渣转移到石英瓶中，加入适量硝酸和盐酸溶解，使硫化物转化为溶解态。

5.加入浓氨水：加入一定量的浓氨水，将硫化物转化为硫化铵沉淀。

6.过滤沉淀：用玻璃漏斗和滤纸将沉淀分离，收集在容量瓶中。

7.溶解沉淀：向容量瓶中加入盐酸和硝酸，使沉淀溶解。

8.滴定：用溶解后的样品进行滴定，使用过量的硼酸钠溶液滴定。

9.计算结果：根据滴定的数据，计算出煤中的全硫含量。

四、结果判定按照GBT214的要求，煤中的全硫含量可分为5个级别：低、中低、中、中高和高。

根据实验测定的结果，确定煤中全硫含量所属的级别，从而判断煤炭的燃烧性能和环境污染程度。

阐述煤中全硫测定方法硫是一种有害的元素，含硫量高的煤，供燃烧、气化或炼焦使用时都会；以来很大危害。

煤中硫通常分为有机硫和无机硫，煤中全硫的测定方法很多。

本文对此进行分析。

一、艾士卡法1.方法原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。

艾士卡试剂是用2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合成，当煤样与艾士卡试剂混匀共同燃烧时，煤燃烧生成的二氧化硫和少量的三氧化硫与艾士卡试剂反应生成硫酸盐，生成的硫酸盐用水提取，在一定酸度，加入氯化钡溶液，使可溶性硫酸盐转变为硫酸钡沉淀（反应式如下），测定硫酸钡质量，即可求出煤中全硫含量。

2.试验步骤（1）称取粒度小于0.2mm的空气干燥基煤样lg和艾氏试剂2g，仔细混合均匀，再用lg艾氏试剂覆盖。

（2）在通风良好的马弗炉中，在1—2h内从室温加热到800℃、810℃，并保持1—2h。

（3）将灼烧物移至400rnl烧杯中，加入热水冲洗坩埚。

用中速定性滤纸过滤清洗沉淀。

（4）在解液中洒入2—3滴甲基橙指示剂和盐酸，使溶液呈微酸性。

将溶液加热至沸腾，搅拌滴加氯化钡溶液10mL。

（5）溶液冷却或静置过夜用致密无灰定量滤纸过滤。

（6）低温下用灰化滤纸过滤，然后于800℃—850℃灼烧20—40mm称量沉淀物质量。

3.结果计算St，ad=[（m1-m2）×0.1374]/m×100% （1）式中，St，ad——空气干燥煤样中全硫含量，%；m1——硫酸钡质量，g；m2——空白试验的硫酸钡质量，g；0.1374——硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，g。

每配制一批艾氏试剂或更换其他试剂时，应进行空白试验，测定空白值。

4.沉淀硫酸钡的最佳条件（1）沉淀剂必须过量：根据同离子效应，如果向溶液中加入含有某一结晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小。

（2）必须在弱酸性溶液沉淀。

（3）沉淀应当在适当稀的溶液中进行，防止杂质的沉淀现象。

12、煤中各种形态硫的测定方法硫酸盐硫的测定1 、方法原理盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐，生成硫酸钡沉淀．根据硫酸钡的质量，计算硫酸含量。

2 、试剂材料( l ）盐酸溶液：c ( HCl ) =5mol/L，取417mL 盐酸（分析纯），加水稀释至IL 摇匀备用。

( 2 ）氨水溶液（分析纯）：体积比为1 + 1 。

( 3 ）氛化钡溶液：100 叭，称取氯化钡（分析纯）10g，溶于l00mL 水中．( 4 ）过氧化氢（分析纯）。

( 5 ）硫氛酸钾溶液：20g/L，称取2g硫氛酸钾（分析纯）溶于l00mL 水中。

( 6 ）硝酸银溶液：10g/L ，称取1g硝酸银（分析纯）溶于100mL 水中，并滴加数滴硝酸（分析纯），混匀，储于棕色瓶中。

( 7 ）乙醇（分析纯）: 95 ％以上。

( 8 ）甲基橙溶液：2 泌，称取0 ．饱甲基橙（分析纯）溶于l00mL 水中．( 9 ）铝粉：（分析纯）.( 10 ）锌粉：（分析纯）o( 11 ）滤纸：慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。

3 、仪器设备( 1 ）分析天平：感量为0.lmg.( 2 ）马弗炉：能升温到900 ℃并可调节温度，通风良好。

( 3 ）电热板或沙浴：温度可调。

( 4 ）烧杯：容量（250-300 ) mL 。

( 5 ）表面皿：直径l00mm。

( 6 ）瓷增锅：光滑，容量（10 一20 ) mL.4 、测定步骤( 1 ）准确称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样（1 士0 . 1 ) g （称准到0.0002g ) ，放入烧杯（4 ）中，加入（0 . 5-1 ) mL 乙醉（7 ）润湿，然后加入50mL 盐酸溶液2 ①，盖上表面皿3 ⑤，摇匀．在电热板上加热．微沸30min。

( 2 ）稍冷后，先用倾泻法通过慢速定性滤纸过滤，用热水洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止【用硫氛酸钾溶液2 ⑤，检查，如溶液无色，说明无铁离子】。

过滤时如有煤粉穿过滤纸，则重新过滤，如滤液呈黄色，需加入0 . 1g铝粉2 ④或锌粉2 ⑩，微热使黄色消失后再过滤，用水洗到无抓离子为止【用硝酸银溶液2 ⑥，检查，如溶液不浑浊，说明无氯离子】。

煤炭中硫的测定O1煤中硫的测定根据其存在的形态分类：硫酸盐硫、硫化物硫、有机硫、单质硫无机硫=硫酸盐硫+硫化物硫+单质硫可燃硫=硫化物硫+有机硫1硫是煤中的有害元素之一燃料用煤中的硫在煤燃烧过程中形成SO2o S02不仅腐蚀金属设备，而且还会造成空气污染。

炼焦用煤中的硫直接影响钢铁质量,钢铁含硫大于0.07%,就会使钢铁热脆而成为废品。

脱除煤中的硫是煤炭利用的一个重要问题。

2、全硫煤中各种形态硫的总和叫做全硫，记作St,全硫通常就是煤中的硫酸盐硫（记作Ss）、硫铁矿硫（记作Sp）和有机硫（记作So）的总和，即：St=Ss+Sp+So如果煤中有单质硫（记作S）,也应包含在全硫中。

一般工业分析中只测全硫，全硫的测定方法有：艾士卡质量法、高温燃烧中和法、库仑滴定法等。

燃烧法是快速方法，而艾土卡法至今仍是全世界公认的标准方法。

02煤中硫的测定艾尔卡法（重量法）一煤样与艾土剂混合高温灼烧；——全部硫形成可溶性硫酸盐;——加氯化钢"吏硫酸根离子生成硫酸钢沉淀；根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）——全部硫生成SO2（少量SO3）——SO2被电解产生的碘滴定-根据电解消耗的电量计算全硫含量高温燃烧中和法——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）——全部硫生成硫氧化物——吸收在H2O2溶液中形成硫酸---- 用氢氧化钠溶液滴定--根据氢氧化钠消耗量计算全硫含量03库仑仪测硫注意事项电解液的更换——PH<1时更换（酸度高时，光照射可产生12）全部硫形成可溶性硫酸盐;加氯化钢，使硫酸根离子生成硫酸钢沉淀;根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）——全部硫生成S02（少量S03）——S02被电解产生的碘滴定—根据电解消耗的电量计算全硫含量高温燃烧中和法——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）——全部硫生成硫氧化物——吸收在H2O2溶液中形成硫酸---- 用氢氧化钠溶液滴定根据氢氧化钠消耗量计算全硫含量。

煤的全硫测定方法
煤的全硫测定方法有以下几种常用的方法：
1. 高温氧化法：将一定量的煤样放入氧气或空气中进行加热燃烧，将生成的SO2与氢氧化钠溶液中的碘酸盐反应生成硫酸盐，然后用碘酸钾溶液滴定反应产生的碘。

通过反应滴定量计算出煤中的硫含量。

2. 灰残量法：将煤样在高温下氧化燃烧，除去有机物质后得到灰残，然后将灰残与氢氧化钠溶液反应生成硫酸盐，再用滴定法测定生成的硫酸盐的数量，计算出煤中的硫含量。

3. 全硫分析仪法：使用全自动全硫分析仪对煤样进行测试。

该仪器通过高温氧化燃烧煤样，将生成的SO2传入吸收液中与氢氧化钠反应生成硫酸盐，然后再用自动滴定仪进行滴定，测定样品中的硫含量。

4. 石墨炉原子吸收光谱法：将煤样经过预处理后，在石墨炉中蒸发、炭化和原子化，然后用原子吸收光谱仪测定SO2的吸收光谱，计算出煤中的硫含量。

这些方法各有优缺点，选择合适的方法取决于实验条件和需要测定的精度。

煤中全硫的测定方法(GB/T214-1996)(一)高温燃烧中和法1.方法要点:将煤样在氧气(或空气)流中进行高温燃烧,使煤中各种形态硫都氧化分解成硫的氧化物,然后捕集在过氧化氢溶液中,使其形成硫酸溶液,用氢氧化钠溶液进行滴定,计算煤样中全硫含量。

2.仪器、材料和试剂:2.1仪器和材料:高温炉:要求炉温能保持80-100mm长的高温带(1200±5℃)。

带调温装置。

燃烧管:耐温1300℃以上,管总长约750mm。

一端外径22mm,内径19mm,长约690mm,另一端外径10mm,内径约为7mm,长约60mm。

燃烧舟:用高温瓷或刚玉制成,长77mm,上宽12mm,高8mm。

镍络丝推棒:直径约2mm,长约650mm的镍络丝,把一端卷成螺旋状,使其成为约10mm的圆垫,作为推进燃烧舟用。

镍络丝钩:直径约2mm,长约650mm的镍络丝,把一端弯成小钩,作为取出燃烧舟用。

硅橡胶管:外径11mm,内径8mm,长约30mm,接在燃烧管的细径一端,作为连接吸收系统用。

T形玻璃管:T形管的水平方向一端装上一个3#橡皮塞,作为密闭燃烧管用。

水平方向的另一端装上一个翻胶帽,翻胶帽穿一个小孔使镍络丝推棒能穿过小孔而又通过T形管的水平方向穿出。

T形管的垂直方向接上橡胶管,作为通入氧气用。

流量计:能测量每分钟350ml以上的氧气流量。

吸收瓶:250ml或300ml锥形瓶。

气体过滤器:由玻璃砂烧结而成的玻璃溶板,溶板型号G2-G3,接在吸收瓶的出气口一端。

热电偶:铂铑-铂热偶;贮气桶:容量30-50L;干燥塔:250ml;酸式滴定管:25ml和10ml两种碱式滴定管:25ml和10ml两种2.2试剂:过氧化氢;浓度为30%(分析纯)碱石棉;化学纯,粒状;三氧化钨,化学纯(HG10-1129);甲基红—亚甲基兰指示剂;无水氯化钙,化学纯;邻苯二甲酸氢钠(GB1257):优级纯;酚酞;氢氧化钠:0.03M溶液;羟基氢化汞溶液。

煤中全硫的测定方法煤是一种常用的化石燃料，其中含有硫元素。

硫在燃烧过程中会转化为二氧化硫，进而生成二氧化硫的副产物，对环境和人类健康造成很大的危害。

因此，准确测定煤中全硫的含量对于评估燃烧煤的环境影响和煤的质量具有重要意义。

1.物理方法物理方法主要是利用煤中硫元素的特性进行分析，包括红外光谱法、X射线荧光光谱法和能谱分析法等。

（1）红外光谱法红外光谱法是通过测定煤样在特定波长下对红外光的吸收来确定含硫量。

该方法操作简单，无需特殊试剂，适用于快速测定煤样中硫的含量。

（2）X射线荧光光谱法X射线荧光光谱法是利用X射线激发煤样产生特定能量的荧光辐射，通过测量荧光辐射的强度来确定硫的含量。

该方法准确性高，适用于不同种类的煤。

（3）能谱分析法能谱分析法是利用能谱仪对放射性同位素的电磁能谱进行分析，并通过分析能谱中硫同位素的特征峰来确定硫的含量。

该方法准确性和灵敏度高，适用于测定煤中微量硫的含量。

2.化学方法化学方法是利用化学试剂对煤样进行处理，通过化学反应来测定煤中硫的含量，主要包括高温氧化法、碘酸钠滴定法和氧燃烧法等。

（1）高温氧化法高温氧化法是将煤样在高温和氧气的作用下，将硫氧化为二氧化硫，然后通过滴定法测定二氧化硫的含量来计算煤中硫的含量。

该方法操作简单，准确性较高。

（2）碘酸钠滴定法碘酸钠滴定法是将煤样进行酸解，使硫与生成的碘在碘酸钠存在下反应生成硫酸钠，然后用过碘量的亚硫酸钠溶液滴定剩余的碘酸钠来测定硫的含量。

（3）氧燃烧法氧燃烧法是将煤样高温燃烧，将硫氧化为二氧化硫，然后通过吸收二氧化硫的试剂来测定硫的含量。

需要注意的是，不同的测定方法适用于不同类型的煤，所以在选择测定方法时需要根据具体情况进行判断。

总结起来，物理方法主要是利用煤中硫的特性进行分析，操作简单但准确性较低；而化学方法采用化学试剂进行处理，准确性较高但操作较复杂。

根据实际需求和实验条件，可以选择合适的方法来测定煤中全硫的含量。

库仑滴定法测定煤中的全硫一、方法要点煤样在不低于1150℃高温和催化剂作用下，于净化的空气流中燃烧分解。

生成的二氧化硫以电解碘化钾和溴化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定。

电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，并显示煤样中所含硫的毫克数。

二、仪器设备和试剂（1）仪器设备以库仑滴定为原理的自动测硫仪包括下列各部分：a.送样程序控制器：煤样可按指定的程序前进、后退。

b.高温炉：用硅碳管或硅碳棒做加热元件，有不少于90mm 长的高温带(1150±5℃)。

燃烧管需耐温1300℃以上。

采用铂铑-铂热电偶。

燃烧舟由耐温1300℃以上的瓷制成。

c.搅拌器和电解池：搅拌器转速500r/min，连续可调。

电解池高约12cm，容量约400mL，内安有两块面积为150mm2 的铂电解电极和两块面积为15mm2 的铂指示电极。

指示电极响应时间应小于1s。

d.库仑积分器：电解电流0～350mA 范围内积分线性度应为±0.1%。

配有5～6 位数字的数码管显示硫的毫克数或配有不少于5 位数字的打印机。

e.空气净化系统：由泵供出的约1500mL/min 的空气，经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化、干燥。

（2）试剂：碘化钾(GB 1272—77)：分析纯溴化钾(GB 649—77)：分析纯冰乙酸(GB 676—78)：分析纯三氧化钨：化学纯变色硅胶：工业品氢氧化钠(GB 629—77)：化学纯电解液：碘化钾、溴化钾各5g，冰乙酸10mL，蒸馏水250～300mL。

三、试验准备1. 接上电源后，使高温炉升温到1150℃，另取一组已校正的铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及600℃预分解的位置。

2.调节程序控制器，使预分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600℃和1150℃处。

3.在燃烧管中充填厚度为3mm 的硅酸铝棉，位于高温带后端。

在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。

4.将程序控制器、高温炉(内装燃烧管)、库仑积分器、搅拌器和电解池及空气净化系统组装在一起。

煤中全硫的测定煤中全硫的测定方法很多，有艾氏法、高温燃烧法和弹筒法等。

下面分别介绍1 艾氏法1.1 测定原理艾氏法测定煤中硫是用艾氏混合剂(简称艾氏剂，由碳酸钠和轻质氧化镁混合而成)与煤样混匀共同缓慢燃烧，煤中的硫转化为硫酸钠和硫酸镁。

它们的反应机理虽然至今尚未完全搞清，但一般可作如下推测：煤被氧化的同时，煤中的有机硫也随煤炭结构的破坏被氧化成二氧化硫及少量三氧化硫，煤中的无机硫化物硫同样被氧化成二氧化硫及少量三氧化硫。

上述硫的氧化物再与碳酸钠作用，转化为亚硫酸钠及硫酸钠，前者在空气中的氧的作用下又转化为硫酸钠。

而原煤中的硫酸钙等也将与碳酸钠进行复分解，转化为硫酸钠。

氧化镁的作用是防止硫酸钠在较低的温度下熔化，使煤样与混合剂保持疏松状态，从而增加煤样与空气的接触面积，把煤样逐渐氧化成二氧化碳和水等析出。

此外，硫的氧化物也有可能直接与氧化镁作用，生成硫酸镁和亚硫酸镁，亚硫酸镁在空气中的氧的作用下氧化成硫酸镁。

也有人认为氧化镁还有催化作用，能与氧作用而生成过氧化镁(MgO)，过氧化镁再放出氧，使煤样得到充分燃烧。

艾氏法测定全硫的主要反应如下。

(1) 煤的氧化作用：煤——CO2＋H2O＋N2＋SO2＋SO3(2) 氧化硫的固定作用：2Na2CO3＋2SO2＋O2——2Na2SO4＋2CO2Na2CO3＋SO3——Na2SO4＋CO2MgO＋SO3——MgSO42MgO＋2SO2＋O2——2MgSO4(3) 硫酸盐的转化作用：CaSO4＋Na2CO3——CaCO3＋Na2SO4(4) 硫酸盐的沉淀作用：MgSO4＋Na2SO4＋2BaCl2——BaSO4＋2NaCl＋MgCl21.2 方法要点煤样与艾氏混合剂混合后，缓慢灼烧，使煤中硫分全部转化为硫酸盐，加热水溶解在一定酸度下加入氯化钡溶液，使可溶性硫酸盐全部转变为硫酸钡沉淀，称出硫酸钡质量，即可算出煤中全硫含量。

1.3 仪器和试剂1.3.1 瓷坩埚：容量30mL和10mL～20mL两种。

硫在煤中的三种形态及其特点硫是煤中的一种重要元素，它的含量和形态对煤的利用和环境影响有着重要作用。

硫在煤中主要以三种形态存在，分别是有机硫、无机硫和元素硫。

有机硫是指硫与煤的有机基体以C-S键结合的形式存在于煤大分子骨架中的有机结构，它的组成和结构十分复杂，主要包括硫醇、硫醚、硫化物和二硫化物、砜和亚砜、噻吩及其衍生物等。

无机硫是指煤的无机组分中含有的硫化合物和硫酸盐，其中最主要的是黄铁矿（FeS2）和白铁矿（FeS2），它们的分子式相同，但结晶形态不同，黄铁矿呈等轴晶系，白铁矿呈斜方晶系。

硫酸盐主要以硫酸钙（CaSO4）和硫酸镁（MgSO4）等形式存在，它们具有较好的水溶性和较高的热稳定性。

元素硫是指以单质S或S8环形态存在于煤中的硫，它不是煤中天然元素组成部分，而是在黄铁矿及有机硫转化过程中形成的中间产物。

本文将对这三种形态的硫的特征、来源、分布、测定方法等进行简要介绍。

一、有机硫1.1 特征有机硫是指与碳原子直接相连或通过氧原子间接相连而存在于煤大分子骨架中的有机结构，它是成煤过程中植物体内蛋白质等含硫物质转化而来的。

有机硫的含量受成煤母质、沉积环境、成岩作用等因素影响，一般随着变质程度增加而增加。

有机硫在低变质程度的煤中以小分子量的脂肪族有机硫为主，如甲基二硫醚（CH3-S-S-CH3）、甲基二亚砜（CH3-SO-CH3）等；在高变质程度的煤中以环状或芳香族有机硫为主，如苯并噻吩（C8H8S）、二苯并噻吩（C12H8S2）等。

有机硫具有较高的化学稳定性和较低的水溶性，难以通过物理或化学方法脱除。

1.2 测定方法测定有机硫的方法主要有两种：一种是直接测定法，即将煤样在高温下氧化或裂解，使其生成二氧化硫或其他可检测的气体，并通过红外光谱法、质谱法、色谱法等仪器进行定量分析；另一种是间接测定法，即将全硫减去无机硫和元素硫得到有机硫。

间接测定法简单易行，但会累积误差；直接测定法准确度高，但操作复杂，仪器昂贵。

库伦滴定法测定煤中全硫硫是煤中一种有害元素，在煤炭燃烧、气化、炼焦等工业利用途径中都会造成不同程度的危害。

在煤炭燃烧中，煤中硫转化为二氧化硫从而导致设备腐蚀、锅炉结渣和大气污染。

在煤炭气化中，硫氧化物会混入煤气中，降低煤气质量；在煤炭焦化中，硫会残存于焦炭中然后再转入钢铁中，使钢铁产生热脆性；在煤炭洗选工业中，脱硫是其主要目的；在煤炭贸易中，硫是一项重要的合同指标。

因此，煤中全硫含量是一项备受关注的指标，也是煤炭分析试验中最重要的项目之一。

煤中硫以有机硫和无机硫两种状态存在，有机硫是与煤的有机结构相结合的硫，其含量一般都比较低，主要来自于成煤植物中的蛋白质和微生物中的蛋白质。

由于煤的有机质化学结构十分复杂，所以煤中有机硫的结构也十分复杂，至今尚未完全认识。

大体上以硫醚、二氧化硫、杂环硫等形式存在于煤的大分子结构中。

在煤炭燃烧的过程中，有机硫几乎全部转化为二氧化硫随烟气排出。

无机硫主要来自煤中矿物质中各种含硫化合物，包括硫化物硫、硫酸盐硫和微量的元素硫。

硫化物硫主要以黄铁矿为主，硫酸盐硫主要以硫酸钙为主。

煤中硫，特别是高硫煤，主要以无机硫特别是黄铁矿为主，通常煤中硫酸盐硫都在0.1%以下。

在煤炭燃烧过程中，黄铁矿和元素硫几乎全部转化为二氧化硫随烟气排出，硫酸钙只发生失去结晶水的反应，硫酸钙分解温度很高，一般在1300℃才分解。

煤中全硫测定标准方法有艾士卡法，红外光谱法、库伦滴定法和高温燃烧中和法等几种，在此重点说一下库伦滴定法。

(1)库伦滴定法测定原理煤样在1150℃高温和催化剂存在下，于空气中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据法拉第电解定律，由电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。

所需要的仪器设备有管式高温炉、电解池和电磁搅拌器、库伦积分器、送样程序控制器及空气供应和净化装置等。

（2）测定步骤1、首先将管式高温炉升温至1150℃，用铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置；调节送样程序控制器，使煤样预分解温度及高温分解温度分别位于500℃和1150℃处；在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉，在距出口端约（80-100）mm处充填厚度约3mm的硅酸铝棉；将程序控制器、管式高温炉、库伦积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起，燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接，并用硅橡胶管密封；开动供气泵和抽气泵，调节抽气流量至1000mL/min,关闭电解池与燃烧管之间的活塞，若抽气流量能降至300mL/min以下，则证明气密性良好，可以进行试验。