CdSe／CdS核壳量子点拉曼光谱的表面模分析
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果 表 明， 随着 壳 层 厚 度 的 增 加 ， Ｓ 表 面 模 （ Ｏ１ 从 Ｃｄ ｅ Ｓ ）
１ ８ｍ－ 频 移 到 １ ５ ｍ＿ ， ｄ 的 表 面 模 （ Ｏ ）从 ９ｃ １ ８ｃ 。 Ｃ Ｓ Ｓ２ ２ ５ｍＩ 频 移到 ２ ７ ｍ～ ， ７ｃ １ ６ｃ 并且 Ｓ Ｏ１和 Ｓ Ｏ２试 验 结 果
摘 要 ： 研 究 了不 同壳层厚 度 （ － ５ ５ ） Ｃ Ｓ ／ ｏ－ ． ＭＬ 的 ｄ ｅ － Ｃ Ｓ核 壳量子 点 的一 次和 高 次拉 曼散 射 ， 体 分析 了 ｄ 具 ＣＳ ｄ ｅ和 Ｃ Ｓ的表 面模 随 着 壳层 厚 度 的 变化 情 况 。结 ｄ
２ 实 验
实验 中测 量 的不 同壳 层 厚 度 的 Ｃ Ｓ ／ ｄ 壳 量 ｄ ｅ Ｃ Ｓ核
１ 引 言
众 所周 知 ， 米 晶有很 大 的 比表 面 积 ， 的许 多光 纳 它 电特征 都与 表 面性 质 有 关［ ］ 如 果 没 有被 钝 化 ， 米 １ ， 矗 纳
热样 品导致降低 Ｐ Ｌ发射 的信噪 比， 缩短 了收集时间， 每次只有 ５ 。同时， 了排除 由过量 的有机配合基带 ｓ 为 来 的拉曼 峰 ， 实验 中 向氯仿 溶 液 （ 有 Ｃ Ｓ ／ ｄ ） 溶 ｄ ｅＣ Ｓ 中加 入丙 酮 ， 离 心机 离 心 ， 用 重新 溶 解 ， 重复 两 次 。最 后 ， 将 量子 点纳 米 晶沉积 在玻 璃上 作 拉曼 测量 。
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能
财
斟
２０年第９ ３） ０８ 期（ 卷 ９
Ｃ Ｓ／ ｄ ｄ ｅ Ｃ Ｓ核 壳 量 子 点拉 曼 光 谱 的表 面 模 分 析
梁文涛 ， 柳 ， 茂刚 ， 吕 公 吕海 飞 ， 小 亮 许
（ 中国科 学技 术 大学 物理 系 ， 徽 合肥 ２ ０ ２ ） 安 ３ ０ ６
分布 恶化 所导 致 的量子 点质 量 下降 ［ｓ。 ４］ ．
ＴＥ 不能 分 辨 壳 层 的 内部 结 构 和 核 壳 界 面 结 构 Ｍ 引。 然而 ， 作为 纳米 晶 的一种快 速 非破 坏性 测 量 方式 ， 以 可 用拉 曼谱 来测量 量 子 点 的组 成 、 小 、 序 度 、 力 和 大 无 应 粒径 分布 等 参数 ［ ， 已经 成 功 地 用 拉 曼 谱 分 析 玻 ６ 如 ］
荧 光量子 效 率 得 到 了很 大 的 提 高［ 。 目前 ， 这 种 ３ ］ 对
核 壳结构 的研究 主要 是通 过 Ｘ射 线 衍 射 （ Ｄ） 荧光 ＸＲ 、 谱（Ｌ 、 Ｐ ） 吸收谱 （ ＯＡＳ 和 高分 辨 电镜 （ ＴＥ 实行 ） ＨＲ Ｍ） 的 。但是 ， 只有 在壳 层很 厚 时 才可 以清 楚 观察 到 Ｘ Ｄ Ｒ 对衍 射角 度 的影 响 ［ ］ 同时 ， ３ ， “ 由于 分辨 率 的原 因 ， ＨＲ—
５４ ５ｍ 发 射 线 作激 发 源 时测 定 的 ， １ ．ｎ 分光 计 的分 辨 率 为 ｌｍ～ 。激光 器 的功 率 保持 在 ０ ５ ｃ ．ｍＷ ， 防止 因加 为
关 键词 ： Ｃ Ｓ／ ｄ 拉曼 ； 面模 ｄ ｅＣ Ｓ； 表 中图分 类号 ： ０６ ７ ３ ５ ．７ 文献标 识码 ： Ａ 文 章编 号 ：０ １９ ３ （０ ８ ０ － ５ ００ １０ － ７ １２ ０ ） ９１ ７ —４
与 由介 电连 续模 型得 到 的理 论 值很 接 近 。 此 外 ， 据 根
子点 样 品是的 ５ 个样 品 的核 的直 径都 是 ３ ３ ｍ， ＨＲＴ Ｍ 测量 得 到 ．ｎ 用 Ｅ
壳层 厚度 分别 为 ０ １ ２ ３ ３ ５和 ５ ５ 、、． 、． ． ＭＬ，ＭＬ Ｃ Ｓ的 １ ｄ
荧光光谱 。壳层 的生长使发光峰从 ５ ８ｍ（ ６ｎ 无壳层 ） 移 动到 ６ ０ ｍ（ 层 为 ５ ５ ） ３ｎ 壳 ． ＭＬ 。这 是 由于 核 中 激子 部 分泄 露到 壳层 而引 起 的移 动 ［ 引。另 外 ， ３ 随壳 层 的生
长 ， 光强 度 因为核 层表 面 钝化 程度 的加 大先 增 加 ， 发 后 来 当壳 层继 续增 加 到 ５ ５ 。 ＭＬ时 发光强 度又 明显 下 降 ， 这可 能源 予厚 壳 层 中更 高 的 结构 缺 陷浓 度 ， 以及 尺 寸
璃 中镶 嵌 的 Ｃ ＳＳ。。 金 纳 米 结 构 ， ｄ． ｅ 合 一 由结 果 知 Ｃ ＳＳ 。 一种 二模 混 晶 ， 同时 有 Ｃ Ｓ和 Ｃｄ ｅ的 ｄ ．ｅ一是 即 ｄ Ｓ 两套 振 动 模 式［１ 。然 而 ， 用 拉 曼 谱 分 析 Ｃ Ｓ／ ９０ ，］ 利 ｄ ｅ Ｃ Ｓ Ｃ Ｓ／ ｎ ｄ 、 ｄ ｅＺ Ｓ等核 壳纳 米 晶 的研 究 却 很少 口 。本 ｈ］ 文研究 了 Ｃ Ｓ／ ｄ ｄ ｅＣ Ｓ核壳 量子 点 随着 壳 层 厚 度 的增 加 （～５ ５ ） ０ 。ＭＬ 的拉曼散射信息的变化 ， 采用声子限域模 型和介 电连 续模 型分 别分 析 了 Ｃ Ｓ ｄ ｅ以及 Ｃｄ Ｓ的纵 模 和表面模 随着壳层厚度 的变化情况 ， 并与理论值做 了
３ 结 果 与 讨 论
图 １给 出 了不 同壳层 厚 度 的 Ｃ Ｓ ／ ｄ ｄ ｅ Ｃ Ｓ量子 点 的
晶表 面处 的原子可 以看 作 点缺 陷 ［ ， 获 电子 空 穴对 ， ２俘 ］ 影 响荧 光量子 效率 。由无 机层 Ｃ Ｓ包 裹 后 的 Ｃ Ｓ ｄ ｄ ｅ量
子点， 由于消 除了后 者表 面 的缺 陷 ， 比于 无壳 层 时 的 相
平均 厚度 为 ０ ３ ｎ ． ５ ｍ。 拉曼 光谱是 在 室 温背 散射 配置下 由 Ａｒ 激光 器 的 ＋
Ｃ Ｓ 表 面模 的频 移 ， 随着 Ｃｄ ｄｅ 对 Ｓ壳层 厚度 的增加 而 引 起 的核层 （ ｄ ｅ 的 介 电 常数 随 环 境 的 变化 做 出 了修 Ｃ Ｓ）
正 。
