馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种C5/C9石油树脂是以石油裂解过程中副产物石油树主要功能为提供增黏及润湿效果。热塑性树脂。石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，石油树脂根据原料的不而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。脂一般不单独使用，不同种类的石油树脂具有共聚石油树脂及加氢石油树脂。石油树脂、C5/C9同分为C5石油树脂、C9 一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有其独特性。
石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏C5 胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。
等相容性较差；主要石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SISC9 应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块
C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。
加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。
综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域；
经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。
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Petroleum resin is a kind of thermoplastic resin, which is byproducts in oil cracking by the process of pre
treatment, polymerization, distillation，etc.,
The petroleum resin has the characteristics of good viscosity and thermal stability, and the main function is
to provide the viscosity and the wetting effect.
Petroleum resins are generally not used alone, and are used as accelerators, modifiers, modifiers, and other
resins. According to the different raw materials, petroleum resin is divided into C5 petroleum resin, C9
petroleum resin, C5/C9 copolymer petroleum resin and hydrogenated petroleum resin. The different types of
petroleum resins have certain interoperability, in some areas can substitute each other, but also have their
own unique characteristics in various application areas.
C5 petroleum resin, low softening point, light color, lower degree of unsaturation, good compatibility with
other resins and rubber; mainly used in pressure-sensitive adhesive, hot melt adhesive, road marking paint,
synthetic rubber, radial tires and other fields, also used in the paint, ink and other fields.
C9 petroleum resin: high softening point, deep color, higher degree of unsaturation, better weatherability,
poor compatibility with rubber and SIS; mainly used in paint, ink and other fields, in the field of hot melt
adhesive, road sign paint, rubber also have application.
C5 / C9 Copolymerized Petroleum Resin: combined characteristics of C5 and C9 petroleum resin, softening
point is relatively higher, compatibility is relatively better, mainly used in hot-melt adhesives, synthetic
rubber, tires and other fields.
Hydrogenation petroleum resin: low unsaturation, colorless, no special smell, better weatherability, stability
and compatibility; mainly used in high-grade paint, color ink, adhesives, road marking paint etc. industries.
In summary, C5 petroleum resin has low softening point, low odor, high binding strength, mainly used in the
field of pressure-sensitive adhesive, hot melt adhesive, road sign paint, etc.; C9 petroleum resin has
relatively large smell, high softening point, poor compatibility, mainly used in the field of paints, inks, and
anti-corrosion coating; petroleum resin after hydrogenation modification, the original double bonds and
aromatic saturated, in the polymerization process removing the resin residual halides and sulfur and nitrogen
impurities. They can be hydrogenated into white or transparent, transparent is very important in the hot melt
adhesive, adhesive and PP film modifier application. In addition, hydrogenation can also improve adhesion,
weatherability and the compatibility with EV A in hot melt adhesive. Therefore, hydrogenation petroleum
resin is widely used in the fields of hot melt adhesive, diapers and sanitary products, new paint, ink,
highway road sign paint, etc.
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碳五石油树脂合成技术及发展趋势 徐迪静,李 伟 (宁波职业技术学院化工系,浙江 宁波 315800) 摘 要:概述了C 5石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产C 5石油树脂的主要企业和产品牌号,着重评述了合 成工艺及改进合成工艺的提高C 5石油树脂质量方法,通过对C 5石油树脂应用的介绍,对我国C 5石油树脂发展及应用提出了建议。 关键词:C 5石油树脂;合成工艺;技术发展;应用 Synthesis Technology and D evelop m ent T rend of C 5Petroleu m R esi n XU D i -jing,LI W ei (N ingbo Vocati o na l and Techn ica l College ,Zhejiang N i n gbo 315800,Ch i n a) Abst ract :The type and status of preparation o f techno logy of C 5petro leum resi n w ere over v ie w ed .The m a i n produc ti o n busi n ess and pr oduct brandsw ere intr oduced at ho m e and abr oad about C 5petroleum resi n .The re m arks on synthesis of techno l o gy and i m pr oved synthetic process to i m prove the qua lity of C 5petro leum resin m ethod w ere focused on .Through t h e i n troduction of app lication o fC 5petroleum resi n ,suggesti o ns w ere proposed about the deve l o p m ent and appli ca ti o n of C 5petro leum resin in China K ey w ords :C 5petro leu m resin ;synthetic techniques ;techno l o gy deve l o pm en;t applicati o n 作者简介:徐迪静(1982-),宁波职业技术学院应用化工系助教,主要研究方向:高分子材料。 C 5石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C 5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态、相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点。根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C 5石油树脂,原料为经过初步分离或未经分离的混合C 5馏分; (2)脂肪族C 5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C 5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD )为主要原料;(4)共聚树脂,分为C 5/C 9共聚树脂、C 5和其他物质的共聚树脂、双环戊二烯(DCPD )与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性石油树脂。表l 为典型C 5石油树脂的一般特性及用途。 表1 典型C 5石油树脂的一般特性及用途 C 5石油树脂品种特性 用途 脂肪族C 5石油树脂色浅,耐热耐候性好,软化点,与非极性聚合物相容,与极性聚合物不相容。 热熔胶、胶带及橡胶增粘等脂环族C 5石油树脂软化点高,有臭气,氧化稳定性较差,反应性好,共聚性好 油墨、涂料、胶粘剂、沥青改性、橡胶增粘 C 5/C 9共聚树脂极性和非极性聚合物都相容油墨、涂料胶粘剂、橡胶增粘 加氢C 5石油树脂 色浅,无臭,价高,氧化稳定性好 胶粘剂、聚合物改性 1 国内外C 5石油树脂的生产现状 1.1 国外C 5石油树脂的生产发展状况 石油化工的发展为石油树脂生产提供了丰富而廉价的原 料,因此石油树脂在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美、日、德、俄、法、英和荷兰等。目前世界生产能力约400kt/a ,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%。美国主要生产厂家有Exxon 、Am oco 、P icco 、U e lsi co l 等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon 公司,C 5石油树脂能力达到150kt /a 。日本的生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等。西欧主要生产C 5石油树脂的公司有4家,生产能力约为80kt/a 。国外厂商生产的C 5石油树脂主要类别见表2。 1.2 国内C 5石油树脂的生产状况 我国C 5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所、淄博化 工研究所等分别开发了C 5系列石油树脂。目前在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地均建立起一定规模的C 5、C 9石油树脂生产装置。近年来上海石化股份公司和美国Exxon 公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25万吨/年和18万吨/年C 5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。 目前我国石油树脂生产企业约50家,总生产能力在200万吨/年以上,可以生产C 5树脂、C 9树脂、C 5/C 9共聚树脂、加氢树脂,生产装置以C 9石油树脂为主,占总生产能力的70%,C 5石
碳纤维的特性及应用 碳纤维是高级复合材料的增强材料，具有轻质、高强、高模、耐化学腐蚀、热膨胀系数小等一系列优点，归纳如下： 一、轻质、高强度、高模量 碳纤维的密度是1.6-2.5g/cm3，碳纤维拉伸强度在2.2Gpa以上。因此，具有高的比强度和比模量，它比绝大多数金属的比强度高7倍以上，比模量为金属的5倍以上。由于这个优点，其复合材料可广泛应用于航空航天、汽车工业、运动器材等。 二、热膨胀系数小 绝大多数碳纤维本身的热膨胀系数，室内为负数（-0.5～-1.6）×10-6/K，在200～400℃时为零，在小于1000℃时为1.5×10-6/K。由它制成的复合材料膨胀系数自然比较稳定，可作为标准衡器具。 三、导热性好 通常无机和有机材料的导热性均较差，但碳纤维的导热性接近于钢铁。利用这一优点可作为太阳能集热器材料、传热均匀的导热壳体材料。 四、耐化学腐蚀性好 从碳纤维的成分可以看出，它几乎是纯碳，而碳又是最稳定的元素之一。它除对强氧化酸以外，对酸、碱和有机化学药品都很稳定，可以制成各种各样的化学防腐制品。我国已从事这方面的应用研究，随着今后碳纤维的价格不断降低，其应用范围会越来越广。 五、耐磨性好 碳纤维与金属对磨时，很少磨损，用碳纤维来取代石棉制成高级的摩檫材料，已作为飞机和汽车的刹车片材料。 六、耐高温性能好 碳纤维在400℃以下性能非常稳定，甚至在1000℃时仍无太大变化。复合材料耐高温性能主要取决于基体的耐热性，树脂基复合材料其长期耐热性只达300℃左右，陶瓷基、碳基和金属基的复合材料耐高温性能可与碳纤维本身匹配。因此碳纤维复合材料作为耐高温材料广泛用于航空航天工业。 七、突出的阻尼与优良的透声纳 利用这二种特点可作为潜艇的结构材料，如潜艇的声纳导流罩等。 八、高X射线透射率 发挥此特点已经在医疗器材中得到应用。 九、疲劳强度高 碳纤维的结构稳定，制成的复合材料，经应力疲劳数百万次的循环试验后，其强度保留率仍有60%，而钢材为40%，铝材为30%，而玻璃钢则只有20%-25%.因此设计制品所取的安全系数，碳纤维复合材料为最低。
碳纤维的性能与应用 系别：食品化工系 专业纺织品检验与贸易 班级：级纺检 学生姓名： 指导教师： 完成日期：
碳纤维的性能与应用 第1页共19 页 河南质量工程职业学院毕业设计（论文）任务书
碳纤维的性能与应用 第2页共19 页目录 摘要 (3) Abstract (4) 绪论 (5) 1 碳纤维的定义及其分类 (6) 1.1 什么是碳纤维 (6) 1.2 分类 (6) 2 碳纤维的制造 (6) 3 碳纤维的性能 (7) 3.1 碳纤维的优良特性 (7) 3.1.1 在纤维轴向方向显示高抗拉强度和高弹性模量 (7) 3.1.2 密度小 (7) 3.1.3 纤维细 (7) 3.1.4 不生锈、耐腐蚀 (7) 3.1.5 即耐低温,又耐高温 (7) 3.1.6 耐温度骤变，热膨胀系数小 (8) 3.1.7 常温下导热性能良好，高温下导热性能低 (8) 3.1.8 突出的导电性能 (8) 3.1.9 优良的吸附性能 (8) 3.1.10 具有耐辐射，能反射中子等特性 (9) 3.2 碳纤维的缺点 (9) 3.2.1 比较脆，怕受压和剪切 (9) 3.2.2 抗氧化性差 (9) 3.2.3 破坏前无预报 (9) 4 碳纤维的应用 (10) 4.1 碳丝 (10) 4.2 碳纤维毡和碳素短纤维 (10) 4.3 碳纤维织物 (10) 4.4 活性炭碳纤维 (10) 5 碳纤维的发展前景 (10) 6结论 (11) 参考文献 (12) 致谢 (13)
碳纤维的性能与应用 摘要 碳纤维是一种新型材料，本文主要阐述了碳纤维的分类、生产制造等，碳纤维的高强度、高模量、耐高温等主要特性，及在各行业中的应用，并对其近年来的市场前景的展望，使人们对其有一定的了解。（可以说的详细些，让别人看了摘要就知道你本篇论文写了那些东西） 关键词：新型碳纤维应用 第3页共19 页
浅谈石油树脂 石油树脂(petroleum resins)乃因其来源为石油衍生物而得名，一般可分类为C5 alphatic(脂族类)、C9 aromatic(芳香烃类)、DCPD(环脂二烯类，cycloaliphatic)及纯单体(如poly SM、AMS(alpha methyl styrene)等产品)等四种型态，其组成分子皆是碳氢化合物，故又称之为碳氢树脂(hydrocarbon resins，HCR)。石油树脂与cumaran-indene树脂、松香脂及polyterpene 等石化产品之主要用途皆为为增黏剂之用，故亦称为tackifier resins。石油树脂是一种通称，其所指为低分子量(数量平均分子量M n小于2000)之热塑性高分子，是由裂解汽油馏份经由热或触媒聚合而得。 石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9(脂族和芳香烃混合类)、酚、terpene 等改质C9石油树脂及氢化石油树脂。 一、石油树脂的制造石油树脂虽区分为四类，但制造方式大致相同，除部份DCPD树脂以热聚合产制外，余均应用阳离子聚合法，常用触媒为BF3、AlCl3等Friedel –Crafts酸，有时会添加少许促进剂。阳离子聚合的特色为反应速率快，chain transfer 繁复，触媒易为原料中的不纯物或分子结构等因素影响而终止反应，因此反而可聚合成分子量500~2,000的聚合体，而加强增黏效果。 制程中有以下的几个重要步骤—选择及前处理原料油、将处理过的原料聚合、中和及树脂的分离。其中前处理尤其不可或缺，以事先除掉不良物后再选择不同组成的进料来调整树脂的性质；聚合反应则是随着原料之不同使用AlCl3、BF3及一些促进剂，如HCl、 t-BuCl, H2O或酚、或加热方式来进行反应。制程中主要的反应参数有进料的全部或相对浓度、触媒类别及其浓度、温度。以上几项必须小心控制，才能有好的产量、分子量及分子量分布。 聚合方式可分为批次式、连续式、多阶连续式。其中批次反应的分子量分析较广，而多阶连续式的产率较高且分子量分布较窄。原料调配在石油树脂制程中属相当重要一环，经由调配不同馏份的进料油，可调整其分子结
碳九石油树脂生产厂家 近两年，C9/C5石油树脂技术已经相当成熟，石油树脂行业一直寻求转型发展的突破点，加氢C9、C5、C5/C9或者DCPD石油树脂将会成为行业今后一段时期内的投资热点。国内C9石油树脂厂家主要采用催化聚合（也称为冷聚合）、热聚合工艺。对于高双环戊二烯(DCPD)含量的C9馏份，采用连续压力热聚工艺生产出的树脂品质较高，较大规模的C9石油树脂厂家一般都建有热聚、冷聚两条以上生产线，分别生产深、浅色全系列石油树脂。那么这些厂家中哪些生产厂家比较靠谱呢？ C9石油树脂是石油裂解所副产的 C9 馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于 300-3000 的低聚物。它具有酸值低，混溶性好，耐水、耐乙醇和耐化学品等特性，对酸碱具有化学稳定，并有调节粘性和热稳定性好的特点。石油树脂一般不单独使用，而是作为促
进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。 应用领域: A、油漆 油漆主要使用高软化点的C9石油树脂，油漆加入石油树脂能够增加油漆光泽度，提高漆膜附着力、硬度、耐酸、耐碱性。 B、轮胎和橡胶 轮胎和橡胶主要使用低软化点的C9石油树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性，对橡胶硫化过程没有大的影响，轮胎和橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。 C、粘合剂行业 C9石油树脂具有很好的粘接性，在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性，并且能够有效地降低生产成本。 D、油墨行业 油墨用石油树脂，主要是高软化点石油树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快干、增亮的效果，提高印刷性能等作用。 E、其它：树脂具有一定的不饱和性，可用于纸张上胶剂，塑料改性剂等。 以上为恒泰石油为大家提供的有关于C9石油树脂的相关内容，如有疑问，欢迎点击咨询恒泰石油！ 濮阳市恒泰石油化工有限公司是一家专业从事石油化工技术研发、生产、销售贸易为一体的高科技新型民营企业。位于国家卫生城、园林城、文明城、优秀旅游城—河南省濮阳市高新技术产业开发区内，属于国家重点开发区域的中原经
1.软化点 在一个给定的热负荷下，树脂变形时的温度。软化点给出了树脂内的粘度指标，它受低聚物的平均分子量所控制。树脂的软化点一般由树脂的相对分子质量的大小和树脂的结构决定。相对分子质量越大，环状结构比重越高，石油树脂的软化点越高。石油树脂的软化点比玻璃化转变温度Tg高约40～50℃，碳五石油树脂的Tg 点大约在20℃以上，而NR的Tg点大约在-70℃。软化点对客户的意义在于：反应了聚合物的溶体性质，帮助客户得到在要求的使用温度下，最适宜的产品配方。也就是说在要求的使用温度下，最适宜的产品初始黏性。石油树脂的软化点高，树脂的内聚强度越高。 2.颜色 当树脂的组分中含有较高极性官能基或双键或三键时，就容易产生较深的颜色。 因此，当配方中含有未经氢化的碳氢树脂和天然松香以及萜烯衍生物等极性较高的原料时，通常会比含有氢化组成分配方的颜色要深。石油树脂分子链中存在双键，黄光能通过，因此看上去是黄的。通过加氢可以使双键饱和，石油树脂看起来就是呈水白色了。当树脂在高温下与空气中的氧反应，可能使树脂的颜色变深，这表示产品的初始性质下降了。因为氧分子具有强大的吸力，它在高温下能容易夺取分子链上键能最弱小的原子，这可能导致在分子链上形成共轭大π键，使得树脂颜色看起来更黄。树脂颜色对于客户的意义：最主要的是树脂的抗热黄变能力以及耐老化性。 2.不饱合度 为测量石油树脂分子结构中所残留未反应的双键数量，以溴价或碘价表示。不饱和度高，表示其耐候性及耐热性差，易氧化或结碳；但不饱和度也易于接枝。
4.酸值 酸值代表碳五石油树脂分子中的羧酸含量，是衡量石油树脂的羧基化合物在空气中放置后的变化尺度。 5.灰分 石油树脂中不希望有无机杂质的存在，这些杂质是中和后分离不彻底的残留物或储罐及管道中的锈蚀物。 6.蜡雾点 石油树脂与弹性体之间的相容性通常用蜡雾点表示，蜡雾点作为与分子量、分子量分布、树脂极性相关的性能指标，对胶黏剂的初始黏性，粘性保持起重要的平衡作用。石油树脂蜡雾点低，弹性体与树脂、蜡体系之间的相容性好。 7.熔融黏度 熔融黏度是指碳五石油树脂在熔融状态下的黏度，这与所用的原料聚合工艺有关，其分子量分布的不同也会影响碳五石油树脂的熔融黏度。 8.分子量 由于聚合反应过程的统计特征所有合成高分子化合物的分子量，以及绝大多数天然高分子化合物的分子量都是不均一的，它们是分子量不同的同系物的混合物。分子量及分子量分布直接反映了聚合物的结构差异。分子量及其分布可影响与弹性体的相溶性，PSA的熔融粘度以及内聚力/黏合力平衡。当树脂分子量分布宽时，与弹性体的相溶性差，增黏效果差或起不到增黏效果。当分子量分布曲线变形大时，说明树脂聚合过程不稳定，导致产品品质不稳定。 9.溶解度参数- 溶解度参数是反应分子内聚能大小的一个指标。假定聚合物溶解度参数与溶剂
碳纤维材料的性能及应用 碳纤维是一种纤维状碳材料。它是一种强度比钢的大、密度比铝的小、比不锈钢还耐腐蚀、比耐热钢还耐高温、又能像铜那样导电，具有许多宝贵的电学、热学和力学性能的新型材料。 碳纤维的微观结构类似人造石墨，是乱层石墨结构。另外，碳纤维是指含碳量高于90％的无机高分子纤维。其中含碳量高于99％的称石墨纤维。 性能特点： 碳纤维的比重小，抗拉强度高，轴向强度和模量高，无蠕变，耐疲劳性好，比热及导电性介于非金属和金属之间，热膨胀系数小，耐腐蚀性好，纤维的密度低，X射线透过性好。但其耐冲击性较差，容易损伤，在强酸作用下发生氧化，与金属复合时会发生金属碳化、渗碳及电化学腐蚀现象。因此，碳纤维在使用前须进行表面处理。总之，碳纤维是一种力学性能优异的新材料。 应用领域： 用碳纤维与塑料制成的复合材料所做的飞机不但轻巧，而且消耗动力少，推力大，噪音小；用碳纤维制电子计算机的磁盘，能提高计算机的储存量和运算速度；用碳纤维增强塑料来制造卫星和火箭等宇宙飞行器，机械强度高，质量小，可节约大量的燃料。1999年发生在南联盟科索沃的战争中，北约使用石墨炸弹破坏了南联盟大部分电力供应，其原理就是产生了覆盖大范围地区的碳纤维云，这些导电性纤维使供电系统短路。 目前，人们还不能直接用碳或石墨来抽成碳纤维，只能采用一些含碳的有机纤维（如尼龙丝、腈纶丝、人造丝等）做原料，将有机纤维跟塑料树脂结合在一起，放在稀有气体的气氛中，在一定压强下强热炭化而成碳纤维是纤维状的碳材料，其化学组成中含碳量在90%以上。由于碳的单质在高温下不能熔化（在3800K以上升华），而在各种溶剂中都不溶解，所以迄今无法用碳的单质来制碳纤维。碳纤维可通过高分子有机纤维的固相碳化或低分子烃类的气相热解来制取。目前世界上产生的销售的碳纤维绝大部分都是用聚丙烯腈纤维的固相碳化制得的。其产生的步骤为A预氧化：在空气中加热，维持在200-300度数十至数百分钟。预氧化的目的为使聚丙烯腈的线型分子链转化为耐热的梯型结构，以使其在高温碳化时不熔不燃而保持纤维状态。B碳化：在惰性气氛中加热至1200-1600度，维持数分至数十分钟，就可生成产品碳纤维；所用的惰性气体可以是高纯的氮气、氩气或氦气，但一般多用高纯氮气。C石墨化：再在惰性气氛（一般为高纯氩气）加热至2000-3000度，维持数秒至数十秒钟；这样生成的碳纤维也称石墨纤维。碳纤维有极好的纤度（纤度的表示法之一是9000米长的纤维的克数），一般仅约为19克；拉力高达300KG/MM2；还有耐高温、耐腐蚀、导电、传热、彭胀系数小等一系列优异性能。目前几乎没有其他材料像碳纤维那样具有那么多的优异性能。目前，碳纤维主要是制成碳纤维增强塑料来应用。这种增强塑料比钢、玻璃钢更优越，用途非常广泛，如制造火箭、宇宙飞船等重要材料；制造喷气式发动机；制造耐腐蚀化工设备等。羽毛球：现在大部分羽毛球拍杆由碳纤维制成。【碳纤维】carbon fibre 含碳量高于90％的无机高分子纤维。其中含
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910233575.0 (22)申请日 2019.03.26 (71)申请人 恒河材料科技股份有限公司 地址 315200 浙江省宁波市镇海区澥浦镇 跃进塘路3511号 (72)发明人 王斌 孙向东 (74)专利代理机构 上海泰能知识产权代理事务 所 31233 代理人 黄志达 魏峯 (51)Int.Cl. C08F 240/00(2006.01) C08F 8/04(2006.01) (54)发明名称 一种氢化改性C5石油树脂的制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种氢化改性C5石油树脂的制 备方法，包括以C5原料高温热聚所得的C 10聚合 物，与改性单体共聚获得深色石油树脂液；再在 加氢催化剂Pd/C -Al 2O 3作用下制备得到浅色氢 化改性C5石油树脂。本发明可控制调节C5石油树 脂的芳香度，提升相容性能，并且工艺简便，无废 水及固废产生，适合产业化规模生产，具有极好 的推广应用前景。权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 110003388 A 2019.07.12 C N 110003388 A
1.一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，包括： (1)将C5原料投入聚合釜(R101)，在温度210～240℃下聚合反应5～6h，得到的聚合液输送进入闪蒸罐(V101)，在真空度-0.080～-0.095MPa、温度70～150℃下闪蒸，顶部得到未反应的C5溶剂，底部得到C10混合物料； (2)将步骤(1)中的C10混合物料输送进入聚合釜(R201)，与改性单体、溶剂按质量比1: 0.05～0.25:0.2～1.0均匀混合后于180～280℃温度下反应4～24h，得到聚合反应液； (3)将步骤(2)中的聚合反应液输送进入精馏塔(T201)，在真空度-0.080～-0.095MPa、温度200～260℃下进行精馏，塔顶得到回收溶剂；塔釡物料送入吸附罐(V301)，在真空度-0.010～-0.050MPa，温度30～120℃下脱除杂质后输送进入静态混合器(X301)与饱和溶剂充分混合稀释； (4)将稀释后的树脂液输送进入加氢塔(T301)，在加氢催化剂Pd/C-Al2O3作用下，于压力14～15MPa、温度180～260℃与H2反应，液时空速LSHV为0.4～0.8h-1； (5)将加氢后的树脂液输送进入精馏塔(T302)，在真空度-0.080～-0.095MPa，温度200～260℃下进行精馏，塔顶得到回收溶剂；塔釡物料经造粒后即得氢化改性C5石油树脂。 2.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的C5原料组成为：异戊烯1.0～ 3.0wt％，环戊烯3.0～5.0wt％，正戊烯 4.0～6.0wt％，异戊二烯3.0～6.0wt％，环戊二烯3.0～8.0wt％，间戊二烯3.0～6.0wt％，其余为饱和C5～C6烷烃。 3.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的C10混合物料组成为：以三环[5.2.1.02,6]癸-8-烯、(1Z,5Z)-3,4-二甲基-1,5-环辛二烯、1-甲基-4-(丙-1-1烯-2-基)环己烯等为主要成分的C10、C15混合物，其中C10含量为70～95wt％，C15含量为5～30wt％。 4.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的改性单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙烯基-1-环己烯、柠檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、苎烯、苯酚、姜烯、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、对叔丁基苯酚中的一种或几种。 5.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的溶剂为二甲苯。 6.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的吸附罐(V301)内含有质量比为1～3:1的活性白土/硅藻土复合填料。 7.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的饱和溶剂为苯胺点65～80℃的饱和环烷烃，与脱除杂质后得到的树脂液质量比为2～5:1。 8.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤 (4)中的加氢催化剂Pd/C-Al2O3为白色球形颗粒， 规格活性金属Pd含量0.9～1.1wt％，载体中C:Al2O3的摩尔比≈1:1，BET比表面积80～100m2/g，平均孔径18～22nm。 9.根据权利要求1所述的一种氢化改性C5石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)中得到的氢化改性C5石油树脂的软化点为90～115℃，Gardner色号0～2#，芳香度0.5～15％。 权 利 要 求 书1/1页 2 CN 110003388 A
石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5/C9馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂。石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，主要功能为提供增黏及润湿效果。石油树脂一般不单独使用，而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。石油树脂根据原料的不同分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂及加氢石油树脂。不同种类的石油树脂具有一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有其独特性。 C5石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。 C9石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SIS等相容性较差；主要应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。 热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。 冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块 C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。 加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。 综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域； 经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。
C5石油树脂用于胶黏剂 优良的亲和性、粘着性、热稳定性、使初粘、内聚强度和剥离强度达到最佳平衡、显著提高耐酸性、耐碱性、耐水性和耐老性能、颜色浅 C5 石油树脂用于热熔性路标漆SH-288S 与EVA亲和性好、颜色浅、高耐磨、流动性好、热稳定性好、干燥速度快、填料分散均匀，无沉降 C5 石油树脂用于橡胶工业SH-1102 显著提高生粘，降低门尼粘度、与天然橡胶和合成胶有良好的亲和性、不影响硫化时间及硫化后的物理性能、提高伸展性、提高抗剥落性、颜色浅 C9石油树脂用于油漆（金属防锈漆、醇酸漆、清漆、内外墙装饰涂料） 提高油漆的光泽和硬度、加快漆膜干燥速度、提高附着力、耐水耐酸耐碱性能、代替成膜物 C9石油树脂用于印刷油墨 展色、快干、增亮、提高印刷性能、酸碱化学稳定性、提高粘性和热稳定性 C9石油树脂橡胶 提高粘性、拉伸强度和拉断伸长率、很好的耐老化性、改善耐水、耐酸、耐碱性能 C9石油树脂胶黏剂 提高胶黏剂粘性、改善耐酸、耐碱、耐水性能 C9 加氢石油树脂-无色无味 酸值低、初粘性能优良、良好的热稳定性、与许多弹性体、聚合物、以及其他许多胶黏树脂有很好的兼容性、能很好的提升胶黏剂的叫粘性能、氧化稳定性显著、耐低温、优良的透明度和光泽 C5 加氢石油树脂SH-H100-1# 无色无味的热塑性树脂、低分子量、易溶于有机溶剂、优良的热稳定性和光稳定性 具有极好的增粘性、氧化稳定性显著、提高兼容性和溶解性、优良的润湿性和剪切粘度 C5/C9 共聚石油树脂胶黏剂，橡胶混合物，油漆 集合了C5和C9 产品的优势、混溶性好、化学性质稳定、调节胶黏剂的初粘性、持粘性，剥离强度、使其达到平衡
碳纤维导线的特性及应用 韩国聚1赵功展2齐文灿1、2 (1.平顶山电力设计院；2.平顶山供电公司；河南平顶山市，467001） 摘要：主要论述了碳纤维导线的特性及在老线路改造工程中的应用。 关键词：碳纤维导线特性拐点 ACCC/TW ACSR Properties and Applications of Aluminum Conductor Composite Core HAN Guo-ju et al (Pingdingshan Electric Power Design Institute, Pingdingshan467001,Henan Province,China) Abstract: This paper discusses the characteristics of Aluminum Conductor Composite Core and the transformation of the old-line engineering Keywords:Aluminum Conductor Composite Core Features Knee ACCC/TW ACSR 0引言 随着我国电力需求的不断增长，许多电力线路面临增容的压力。线路增容最经济的办法之一是利用原有杆塔只更换导线。而利用原有杆塔的前提条件是，更换的导线荷载不能超过原有杆塔的设计条件。为此，新更换的导线一般不能采用普通的钢芯铝绞线ACSR(Aluminum Conductor Steel Reinforced),而是采用新型的增容导线。这种新型导线一般具备这样三个特点：一是弧垂随温度的变化小；二是质量轻、外径小；三是具有输送大电流的能力。而碳纤维复合芯软铝绞线（以下简称碳纤维导线）ACCC/TW(Aluminum Conductor Composite Core/Trapezoidal Wire)是典型的品质优良的增容导线品种之一。 1.碳纤维导线的结构 碳纤维导线ACCC/TW的结构独特，内部是一根由碳纤维为中心层和玻璃纤维包覆制成的复合芯，外层由一系列呈梯形截面的软铝线绞合而成。碳纤维复核芯承担导线总的力学性能，具有强度高、密度小、膨胀系数小、耐腐蚀等特点。外层软铝具有导电率高、电阻小、自阻尼性能强的特点。碳纤维复合芯与软铝线绞制而成的导线，便具有优良的性能：导线重量轻，电阻小，表面光滑不易舞动，拉力质量比大，弧垂随温度的变化小等[1]。因此，可作为电力部门老旧线路改造、电力增容导线使用。其结构如图1-1所示。 外层软铝 碳纤维复核芯 图1-1碳纤维导线结构 2.碳纤维导线的特性 2.1.抗拉强度高 目前各设计院广泛采用的钢芯铝绞线基本上仍为GB1197-83标准中的型式，该标准导线中使用的钢芯绞合后强度为1244N/mm2，而碳纤维导线ACCC/TW的复合芯抗拉强度最小值可
石油树脂产能严重过剩，行业重组难上加难 目前我国石油树脂生产企业约60－80家，总生产能力在280万吨/年以上，可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂、加氢树脂，生产装置以C9石油树脂为主，占总生产能力的70%，C5石油树脂占30%。朱永旗文章 仅以C5石油树脂产能为例。规模较大的有：扬子石化18万吨，兰州石化12万吨，上海石化15万吨，镇海炼化11万吨，大庆华科10万吨，茂名8万吨。还有众多的小企业合起来也达10万吨以上。 目前，还有很多厂家扩建产能，现有加上在建设和拟建设的，估计在80万吨左右。 由于需求不足，全国C5总产量最多也就在30万吨左右。生产普通C5石油树脂的企业设备闲置严重，开工不足。 C9石油树脂占整个石油树脂份额是70%，因为没有多少技术含量，门槛很低，小企业更多，总产量加上在建设和拟建设的，估计在200万吨以上。大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产
品色度、软化点等主要质量指标不稳定,许多装置处于停产或半停产状态。 石油树脂技术含量较高的主要是上海金森和扬子公司，是和美国埃浮森、伊士曼合作生产高档石油树脂，主要用于出口。国内石油树脂市场总需求量约为50万－80万吨。 （一） 国内有众多石油树脂公司，除以上提及的外，还有约50多家国有民营，更多的是民营企业。仅举几个。有意思的是，众多石油树脂公司主要聚集在河南和山东，原因一是靠近油田，二是两省市场经济发达，形成了集群效应。山东是全国最大的地炼集群： 山东齐邦树脂分公司公司：年产固体石油树脂2.1万吨，为满足市场需求，公司于2009年投资兴建山东齐邦树脂分公司，位于山东省东营市，比邻“中海油”东营大炼油乙烯装置，号称为全国最大的石油树脂生产基地。（如果是实际产量，是有可能的，产能肯定不是最大）
第37卷第3期上海师范大学学报(自然科学版)Vol.37,N o.3 2008年6月J ou rnal of ShanghaiNor m alUn i versity(Natural S ci en ces)2008,J un 碳纤维及其复合材料的发展及应用 上官倩芡,蔡泖华 (上海师范大学机械与电子工程学院,上海201418) 摘要:叙述了碳纤维的结构形态、分类以及在力学、物理、化学方面的性能,介绍了碳纤维增强复合材料的特性,着重阐述了碳纤维增强树脂基复合材料中基体的分类、选择和应用,指出了碳纤维及其复合材料进一步发展的趋势. 关键词:碳纤维;复合材料 中图分类号:O636文献标识码:A文章编号:1000-5137(2008)03-0275-05 碳纤维作为一种高性能纤维,具有高比强度、高比模量、耐高温、抗化学腐蚀、耐辐射、耐疲劳、抗蠕变、导电、传热和热膨胀系数小等一系列优异性能.此外,还具有纤维的柔曲性和可编性[1~3].碳纤维既可用作结构材料承载负荷,又可作为功能材料发挥作用.因此碳纤维及其复合材料近几年发展十分迅速.本文作者就碳纤维的特性、分类及其在复合材料领域的应用等内容进行介绍. 1碳纤维特性、结构及分类 碳纤维是纤维状的碳材料,由有机纤维原丝在1000e以上的高温下碳化形成,且含碳量在90%以上的高性能纤维材料.碳纤维主要具备以下特性:1密度小、质量轻,碳纤维的密度为1.5~2g/c m3,相当于钢密度的1/4、铝合金密度的1/2;o强度、弹性模量高,其强度比钢大4~5倍,弹性回复为100%;?热膨胀系数小,导热率随温度升高而下降,耐骤冷、急热,即使从几千摄氏度的高温突然降到常温也不会炸裂;?摩擦系数小,并具有润滑性;?导电性好,25e时高模量碳纤维的比电阻为775L8/c m,高强度碳纤维则为1500L8/c m;?耐高温和低温性好,在3000e非氧化气氛下不熔化、不软化,在液氮温度下依旧很柔软,也不脆化;?耐酸性好,对酸呈惰性,能耐浓盐酸、磷酸、硫酸等侵蚀[4~7].除此之外,碳纤维还具有耐油、抗辐射、抗放射、吸收有毒气体和使中子减速等特性. 碳纤维的结构取决于原丝结构和碳化工艺,但无论用哪种材料,碳纤维中碳原子平面总是沿纤维轴平行取向.用X-射线、电子衍射和电子显微镜研究发现,真实的碳纤维结构并不是理想的石墨点阵结构,而是属于乱层石墨结构[8],如图1所示.构成此结构的基元是六角形碳原子的层晶格,由层晶格组成层平面.在层平面内的碳原子以强的共价键相连,其键长为0.1421n m;在层平面之间则由弱的范德华力相连,层间距在0.3360~0.3440n m之间;层与层之间碳原子没有规则的固定位置,因而层片边缘参差不齐.处于石墨层片边缘的碳原子和层面内部结构完整的基础碳原子不同.层面内部的基础碳原子所受的引力是对称的,键能高,反应活性低;处于表面边缘处的碳原子受力不对称,具有不成对电子,活性 收稿日期:2008-01-04 基金项目:上海市教委科研基金项目(06D Z034). 作者简介:上官倩芡(1974-),女,上海师范大学机械与电子工程学院副教授.
氢化石油树脂介绍 一．产品相关介绍 1.石油树脂：英文名称：petroleum resin。石油树脂是石油裂解所副产的C5 、C9 馏 份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000 的低聚物。 2.氢化石油树脂：氢化石油树脂是石油树脂经氢化反应,把石油树脂中的不饱和烃转变成为 饱和烃,改善了石油树脂的色相、气味和耐候性的产品。主要分为C5加氢树脂和C9加氢树脂。 3.C5加氢石油树脂：C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的C5 馏份为原料，由C5 组分中 的双烯和单烯经阳离子聚合而成。密度为 1.0 左右，易溶于有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等，不溶于水。外观为颗粒状固体，外观呈白色或黄色，易碎，易生成粉尘，无毒、无味，属非易燃易爆物品（注：环保）。C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂（热熔胶、压敏胶）必不可少的增粘组份。广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。（注：和SBS应用领域基本一样）作为油漆添加剂，可加快漆膜的干燥速度，提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。用于熔接型路标漆，具有干燥速度快，附着力强，耐久性、耐候性、热稳定性好，无溶剂等特点。 作为医用容器及包装材料添加剂（如储血包、液体药物包装袋、输液管等）以改善其耐热性、透明性及柔软性。该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。 二．国内C5加氢石油树脂市场介绍 C5石油树脂由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸张上浆剂及各种涂料的添加剂。近年来随着生产技术的改进、新品种的开发、应用领域的扩展和市场需求的增长，我国石油树脂进入高速发展阶段，近几年的年均增长率达到12%。（注：C5加氢树脂属于其中一种）。 目前国外C5石油树脂产能约40万t/a，美国、日本和欧洲分别约占57%、20%和22%。其中美国主要生产厂家有埃克森、伊士曼、Amoco、Picco、Uelsicol等；日本生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等；西欧（德、法、英、荷等）生产C5石油树脂的公司有4家，产能约8万t/a。 国内石油树脂生产企业约50家，总产能在20万t/a以上（主要生产厂家及其产能
石油树脂 一、石油树脂产品特性 1 、石油树脂是石油裂解所副产的 C5 、 C9 馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于 300-3000 的低聚物。它具有酸值低，混溶性好，耐水、耐乙醇和耐化学品等特性，对酸碱具有化学稳定，并有调节粘 性和热稳定性好的特点。石油树脂一般不单独使用，而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。
3 、石油树脂的化学元素结构模型： C5 树脂： C9 树脂： C5 /C9 共聚树脂： DCPD 树脂（环脂二烯类）： 二、石油树脂的质量指标及测试方法 1 、 PR1 系列产品质量指标（根据中华人民共和国化工行业 HG2231-91 标准） 测试方法 软化点： GB2294 煤沥青软化点测定法
色泽： GB12007 、 1Gardena 色度法（甲苯：树脂 =1 ： 1 ） 酸值： GB2895 不饱合聚脂树脂的测定方法 溴值（碘值）：指示剂滴定法 灰份： GB2295 煤沥青灰分测定方法 注：如客户有特殊需要，请提出要求及测定方法。 三、石油树脂与松香酯的比较 因石油树脂在用途上与松香酯有许多相似之处，因此将石油树脂和松香酯性能作如下比较 注： ++ 极好， + 较好， 0 好， - 差， -- 很差 四、石油树脂的主要用途 1 、石油树脂的应用领域如下表： 注： A 主要 B 次要 2、石油树脂在不同行业中的使用性能及作用： A、油漆 油漆主要使用高软化点的C9石油树脂、DCPD树脂、C5/C9共聚树脂，油漆加入石油树脂能够增加油漆光泽度，提高漆膜附着力、硬度、耐酸、耐碱性。 B、橡胶 橡胶主要使用低软化点的C5石油树脂、C5/C9共聚树脂及DCPD树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性，对橡胶硫化过程没有大的影响，橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。特别是C5/C9共聚树脂的加入，不但能增大胶粒间的粘合力，而且能够提高胶粒和帘子线之间的粘合力，适用于子午线轮胎等高要求的橡胶制品。 C、粘合剂行业 石油树脂具有很好的粘接性，在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性，并且能够有效地降低生产成本。 D、油墨行业 油墨用石油树脂，主要是高软化点C9石油树脂、DCPD树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快
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