第五节酸性染料染色
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酸性染料染色工艺注意事项!酸性染料(Acid Dyes)是一类结构上带有酸性基团的水溶性染料,在酸性介质中进行染色。
酸性染料大多数含有磺酸钠盐,能溶于水,色泽鲜艳、色谱齐全。
主要用于羊毛、蚕丝和锦纶等染色,也可用于皮革、纸张、墨水等方面。
对纤维素纤维一般无着色力。
酸性染料色谱齐全,色泽鲜艳,日晒牢度和湿处理牢度随染料品种不同而差异较大。
和直接染料相比,酸性染料结构简单,缺乏较长的共辄双键和同平面性结构,所以对纤维素纤维缺乏直接性,不能用于纤维素纤维的染色。
不同类型的酸性染料,由于分子结构不同,因而它们的染色性能也不同,所采用的染色方法也不同。
应用主要用于羊毛、蚕丝和锦纶等染色,也可用于皮革、纸张、墨水等方面。
对纤维素纤维一般无着色力。
分类(1)强酸性染料最早发展起来的一种酸性染料,要求在较强的酸性染浴中染色,其分子结构简单,分子量低,含有磺酸基或羧基,对羊毛亲合力不大,在羊毛上能匀移,染得均匀,故也称酸性匀染染料,但色光不深,耐洗牢度较差,且染色时对羊毛有损伤,染后的羊毛手感较差。
如酸性红G(即C.I.酸性红1)。
(2)弱酸性染料在强酸性染料中通过增大分子量、引入芳砜基等基团或引入长碳链等方法即生成弱酸性染料。
分子结构较复杂,对羊毛亲合力较大,能在弱酸性介质中染羊毛,对羊毛无损伤,色光较深,坚牢度有所提高,但不匀染。
如弱酸性艳蓝RAW(即C.I.酸性蓝80)。
(3)酸性媒介染料用某些金属盐(如铬盐、铜盐等)为媒染剂处理后,在织物上形成金属络合物的酸性染料。
媒染手续较繁,但能得到耐晒、耐洗、耐摩擦牢度等性能较好的染品,如酸性媒介黑T(即C.I.媒介黑11)。
(4)酸性络合染料由某些酸性染料与铬、钴等金属络合而成。
可溶于水、其染品耐晒、耐光性能优良。
它的染料母体和酸性媒介染料相似,但在制备染料时,已将金属原子引入偶氮染料分子中,金属原子与染料分子比为1:1,故又称1:1金属络合染料。
染色时不需要再用媒染剂处理。
实验十一 酸性染料染色一、目的1.掌握酸性染料染色的一般方法 ;2.掌握pH 值和中性电解质对酸性染料上染的影响。
二、原理1.酸性染料的结构特点、分类及染色性能酸性染料是一类在酸性介质中上染蛋白质纤维或锦纶纤维的染料。
酸性染料色谱齐全、色泽鲜艳,其结构特点是分子相对较小,至少含有一个以上的水溶性基团,通常是磺酸基或羟基;其化学结构以偶氮型和蒽醌型染料占大多数,少量鲜艳的蓝色和玫瑰红色以芳甲烷或氧蒽、氮蒽染料为母体。
根据染料的分子结构和染色性能,酸性染料通常分为强酸性染料和弱酸性染料两类。
强酸性染料分子结构简单,相对分子质量低,含磺酸基比例高,所以水溶性好,亲和力低,匀染性好,主要用于羊毛及皮革染色。
强酸性染料与蛋白质纤维主要以离子键结合,而离子键在水中易电离,尤其在碱性洗涤条件下,带部分负电荷的纤维与染料之间产生静电排斥力,使染料解吸到水中,因而湿处理牢度较差,而且不易染深色、不耐缩绒,染色后织物强度有损伤,手感较差。
弱酸性染料分子相对较大、共轭系统较长,对蛋白质纤维的亲和力较大,在弱酸介质中染蛋白质纤维或聚酰胺纤维(锦纶),其湿处理牢度比强酸性染料好,但溶解度、匀染性比强酸性染料差,染料在溶液中易聚集,需在近沸点才能充分解聚上染,主要用于染蚕丝及锦纶。
酸性染料对蛋白质纤维具有较高的亲和力,主要对羊毛、蚕丝、锦纶、皮革等进行染色,染色方法主要为浸染法。
2.酸性染料的染色机理蛋白质和聚酰胺分子都含有氨基和羧基两种基团,既能吸酸又能吸碱,故而具有两性特点。
以H 2N -W -COOH 代表蛋白质纤维或聚酰胺纤维,在水中,氨基和羧基发生离解形成两性离子NH 3+—W —COO -,其吸酸和吸碱的反应可表示如下:NH2-W -COO -+NH 3+-W -COO -+NH 3+-W -COOH II I III 当溶液处于某一PH 时,羧基和氨基全部离子化,—NH 3+和—COO -数量基本相等,纤维不带电荷,处于I 式状态,这时的pH 称为等电点。
酸性染料染⾊⼯艺酸性染料染⾊⼯艺 酸性染料主要⽤于蛋⽩质纤维以及聚酰胺纤维的染⾊,不论是散⽑、⽑条、绞纱(丝)、呢绒、丝绸、或是这类纤维的针织品或其他织物,在染⾊前的准备和处理甚为重要。
必须做到洗涤⼲净、⽆油污垢渍及斑疵等。
⽣产中往往由于前处理不完善⽽影响染⾊物的⾊泽鲜艳度和染⾊牢度。
⼀般⽤少量纯碱或洗涤剂在适当温度处理后,冲洗⼲净,使被染物具有均匀的洁⽩度,才可投⼊染⾊,如采⽤已洗净的⼲坯染⾊,需先⽤60℃左右温⽔或加渗透剂,如渗透剂BX充分润湿浸透,使纤维膨化,冷却到起染温度,随后加料染⾊。
因酸性染料易溶于⽔,⼀般只需⽤温⽔溶解,个别⽔溶性较差的可先⽤少量软⽔打浆,然后加热⽔搅匀,必要时,可⽤蒸汽沸煮,使染料充分溶解后⽅可加⼊染浴。
对于紧密或厚重织物,要加⽤助剂如匀染剂O、尼凡丁AN帮助渗透、缓染,达到匀染⽬的。
此外,因⽺⽑的品种各异,加上磨损、炭化、风化或⽓候等影响,以及各种产品对染⾊的要求不同,应正确选⽤染料,并先作⼩样试验,才能获得良好的效果。
第⼀节⽑纺织品的染⾊ ⽑纺织品的⽣产,在染⾊与纺织⼯序上的先后,视⽑纺产品品种⽽定。
粗纺呢绒多数是先染后纺,采取散⽑染⾊,也有织成呢坯后匹染的;精纺花呢⼤都是先染后织,采⽤⽑条或⽑纱染⾊;素⾊产品则是织造后匹染。
混纺织物对⽺⽑组分采⽤套染,有时亦可同浴染⾊。
针织⽤⽑纱和绒线的⽣产,绝⼤多数是采⽤绞纱染⾊;素⾊⽺⽑衫也有成衫后染⾊的。
染⾊是根据产品的⽤途,选⽤适合的酸性染料和加⼯⽅式,还要注意染⾊后⼯序对⾊牢度的影响,如先染⾊后缩绒的产品,则应选⽤耐缩绒的酸性染料。
⼀、加⼯⽅式和染料的选⽤ 酸性染料和加⼯⽅式的选择按产品决定,⼀般如表2-4-1所⽰。
⼆、染⾊⽅法 酸性染料应⽤与⽺⽑染⾊,染浴PH值是控制⼯艺的重要因素,对待不同特性的染料,使⽤强弱程度不同的酸或释酸盐。
染浴酸性越强,上⾊越快,染液最终吸⾊越尽。
酸的⽤量和选择,以上⾊率达到90±2.5%为原则,如两种染法都能达到,则选⽤PH较⾼的染法,确保匀染度,能⽤弱酸就不⽤强酸,酸性染料染⽺⽑的⽅法通常有五种,如表2-4-2所⽰。
酸性染料原理
酸性染料原理是一种用于染色的化学物质。
它们可以与纤维表面上的碱性基团反应,形成稳定的染料纤维结合物。
酸性染料通常具有带有负电荷的分子结构,而纤维表面则带有正电荷或含有碱性基团。
当酸性染料溶液与纤维接触时,染料分子中的负电荷会与纤维表面上的正电荷或碱性基团结合,形成染料纤维结合物。
这种染料纤维结合物通常是稳定的,可以抵抗洗涤、曝光和摩擦等外界条件的破坏。
在染色过程中,酸性染料的分子结构可以通过调整溶液的pH 值来改变。
当溶液的pH值较低时,染料分子会失去部分负电荷,使染料分子更容易与纤维表面的碱性基团结合。
而当溶液的pH值较高时,染料分子带有更多的负电荷,因此与纤维表面的碱性基团结合较弱。
酸性染料通常用于染色天然纤维(如棉、羊毛)和合成纤维(如尼龙、聚酯)。
它们可以产生鲜艳的颜色,并且具有较好的耐久性和光泽度。
酸性染料还可以在染色过程中与染料载体(如酸性染料盐)结合,以便更好地控制染色效果。
总之,酸性染料原理是通过与纤维表面的碱性基团结合,形成稳定的染料纤维结合物来实现染色的。
这种染料具有良好的耐久性和颜色效果,在纺织品和织物工业中得到广泛应用。
酸性染料的使用方法
酸性染料是一种在染料工业中常用的染料类别,具有广泛的应用。
下面是一般情况下酸性染料的使用方法:
1. 准备染料浴:酸性染料通常是以酸性溶液的形式存在。
首先需要准备染料浴,将所需的酸性染料加入适量的水中,并加入一定量的盐酸、乙酸等酸性物质,使其成为酸性环境。
2. 加热浴液:酸性染料的染色效果一般需要在高温下才能达到最佳。
因此,在染色过程中通常需要将染料浴加热到一定温度(一般为70-90)。
3. 清洗和浸泡:在开始染色之前,必须保证待染物表面的干净。
清洗待染物,将其浸泡在水中,以去除污垢和其他障碍物。
4. 染色:将待染物放入事先准备好的染料浴中,确保物料完全浸泡在染料液中。
调节染色时间和温度,一般情况下,较浅的染色颜色可能需要更短的时间,而较深的颜色可能需要更长的时间。
5. 染色过程控制:在染色过程中,可以根据需要采取一些控制措施,如搅拌、调整浴液的酸碱度和温度等,以提高染色效果。
6. 漂洗和固色:染色完成后,将待染物取出,进行充分的漂洗,以去除残留的
染料和其他杂质。
然后,可以进行染色固色的处理,通常是将染色物料用碱性溶液浸泡,以确保染色剂牢固地结合在纤维上。
酸性染料的具体使用方法也会受到具体染料和待染物的特性等因素的影响,以上为一般的使用步骤,具体操作仍需根据染料和纤维的相关要求进行调整。
酸性染料染色原理
酸性染料是一种在酸性条件下能够与纤维素和蛋白质结合的染料,其染色原理主要是通过离子交换和分子间作用来实现的。
在酸性条件下,纤维素和蛋白质表面带有正电荷,而酸性染料分子带有负电荷,因此它们之间会发生静电吸引,从而使染料分子被吸附到纤维素和蛋白质表面上。
酸性染料的分子结构通常含有苯环、萘环、酚羟基、羧基等官能团,这些官能团能够与纤维素和蛋白质中的羟基、氨基、硫基等官能团发生氢键、范德华力、静电作用等相互作用,从而使染料分子牢固地结合在纤维素和蛋白质表面上,实现染色的目的。
在染色过程中,首先是将酸性染料溶解在酸性染料浴中,然后将待染纤维素或蛋白质材料浸泡在染料浴中,经过一定时间的渗透和扩散作用,染料分子会进入纤维素或蛋白质的内部,然后在酸性条件下,染料分子与纤维素或蛋白质表面发生各种相互作用,最终完成染色过程。
酸性染料染色原理的核心是在酸性条件下,通过静电吸引和分子间作用使染料分子牢固地结合在纤维素和蛋白质表面上,从而实现染色。
同时,酸性染料还具有良好的亲和力和渗透性,能够在一定程度上提高染料的利用率,同时也能够使染色效果更加饱满和持久。
总的来说,酸性染料染色原理是一种基于静电吸引和分子间作用的染色方法,其优点是染色效果鲜艳、牢固、持久,适用范围广泛,是纺织品和皮革等材料常用的染色方法之一。
深入了解酸性染料染色原理,有助于我们更好地掌握染色技术,提高染色效果,满足人们对于色彩的需求,推动纺织工业的发展。
酸性染料的染色范文酸性染料是一类在水溶液中呈酸性的有机染料,其分子结构上常含有苯环及羧基,羧基通过中和产生的负离子与纤维聚合物中的阳离子团结合形成染色机理,因此适用于染色纤维和蛋白质纤维。
酸性染料具有色泽鲜艳、色牢度好、亲水性强的特点,是纺织业中常用的染料之一酸性染料的染色过程可分为预处理、染色和后处理三个步骤。
首先,在预处理阶段,由于纤维表面常含有一些不利于染料粘附的杂质,需要进行预处理,例如漂白、退浆和洗净等。
其次,在染色阶段,染料通过阳离子交换能力与纤维表面阳离子进行结合,形成固定的染色物质。
在酸性条件下,把酸性染料溶解在酸性染料浴中,并通过控制温度和浸泡时间等参数,使染料与纤维发生相互作用,从而实现染色。
最后,在后处理阶段,通过冲洗、漂白、染色剂析出等工艺,使染色物质牢固地沉积在纤维表面,提高染色的牢度。
常用的酸性染料有酸性基团、胺基酸性染料和金属络合酸性染料等。
酸性基团染料通常含有苯环上的氨基和羧基,其颜料质地较为稳定,对光照和洗涤等有较好的耐久性。
胺基酸性染料是指含有胺基和羧基的化合物,其色泽鲜艳、染色效果好,但耐光性和耐洗涤性稍差。
金属络合酸性染料是利用酸性染料分子中带有羧基的性质,与金属盐形成络合物进行染色,染色效果均匀而牢固。
在实际的染色过程中,酸性染料经常与助剂一同使用。
常见的助剂有浸渍剂、加成剂和量染剂等。
浸渍剂的作用是增加染料颜料与纺织品之间的亲和力,提高染料的粘附性能。
加成剂是指将酸性染料与一些物质添加到纤维中,使染料直接与纤维之间发生化学反应,从而提高染色的效果。
量染剂是指通过调节染料用量的多少,来控制染色效果。
酸性染料在纺织品染色领域广泛应用,具有许多优点。
首先,酸性染料颜色鲜艳、饱满,具有良好的染色效果。
其次,酸性染料在酸性条件下染色,染色剂与纺织品之间通过聚集或离心作用进行染色,使染色剂牢固地附着在纤维上,具有较好的耐久性和耐光性。
此外,由于酸性染料分子中常含有许多亲水性基团,使得染色剂与纤维表面具有较好的亲和力,因此酸性染料具有较好的亲水性,可广泛应用于纤维和蛋白质纤维的染色。
酸性类染料染色方法酸性类染料包括酸性染料、酸性媒染染料和酸性含媒染料三种类型,一般都是芳香族的磺酸钠盐,少数为羧酸钠盐,能在酸性或中性介质中直接上染丝、毛等蛋白质纤维和锦纶。
某些具有1:2型络合结构的金属含媒染料除能用于羊毛外,也可上染锦纶和维纶,但色泽较暗,下面主要讨论酸性染料和1:2型酸性含媒染料的染色。
(一)酸性染料染色酸性染料色谱齐全,色泽鲜艳,日晒牢度和湿处理牢度随染料品种不同而差异较大。
和直接染料相比,酸性染料结构简单,缺乏较长的共辄双键和同平面性结构,所以对纤维素纤维缺乏直接性,不能用于纤维素纤维的染色。
不同类型的酸性染料,由于分子结构不同,因而它们的染色性能也不同,所采用的染色方法也不同。
按染色性能和染色方法的不同,酸性染料可分为下述三类。
1.强酸浴染色的酸性染料这类染料分子结构比较简单,磺酸基在整个染料分子结构中占有较大比例,所以染料的溶解度较大,它在染浴中是以阴离子形式存在。
染色时,必须在强酸性染浴中才能很好地上染纤维,故称为强酸性染料。
这类染料是以离子键的形式与纤维结合,匀染性能良好,色泽鲜艳,故又称为匀染性酸性染料,但湿处理牢度及汗渍牢度均较低。
电解质的加入可起缓染作用。
2.弱酸浴染色的酸性染料这类染料结构比较复杂,染料分子结构中磺酸基所占比例较小,所以染料的溶解度较低,它们在溶液中有较大的聚集倾向。
这类染料染色时,除能和纤维发生离子键结合外,分子间力和氢键起着重要作用。
染色时,在弱酸性染裕中就能上染,故称为弱酸性酸性染料。
这类染料的湿处理牢度高于强酸性染料,但匀染性不及强酸性染料。
这类染料都用于羊毛、蚕丝和锦纶的染色。
3.中性浴染色的酸性染料这类染料分子结构中磺酸基所占比例更小,它们在中性染浴中就能上染纤维,故称为中性酸性染料。
这类染料染色时,染料和纤维之间的结合主要是分子间力和氢键产生作用。
食盐、元明粉等中性盐对这类染料所起的作用不是缓染,而是促染。
这类染料的匀染性较差,但湿处理牢度很好,也都用于蚕丝和羊毛的染色。
第五节酸性染料染色⏹酸性染料通常以磺酸钠盐的形式存在,极少数以羧酸钠盐存在。
⏹在染料发展初期需要在酸性条件下染色,故习惯上称为酸性染料。
⏹结构比较简单,多数为单偶氮结构,少数为双偶氮结构⏹是一类很重要的染料,品种很多,具有色谱齐全、色泽鲜艳等特点。
⏹对纤维素纤维直接性很低,只有少数结构复杂的可以上染纤维素纤维⏹主要用于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维以及聚酰胺纤维的染色和印花,还可用于维纶、皮革、纸张、木材、食品的染色或着色和制备墨水等。
⏹酸性染料的湿处理牢度和耐日晒牢度随品种不同有很大的差异,一般中深色都要经过固色处理以达到湿处理牢度按应用性能分类:⏹(1)强酸性浴染色酸性染料(匀染性酸性染料)⏹(2)弱酸性浴染色酸性染料(半匀染性或半缩绒性酸性染料)⏹(3)中性浴染色酸性染料(耐缩绒性酸性染料)一、对羊毛、蚕丝和锦纶的上染机理⏹均含有氨基和羧基,具有两性性质,具有等电点等电点—当溶液在某一pH值时,纤维中电离的氨基和羧基数目相等,纤维不带电荷。
⏹当pH值低于纤维等电点时,质子化氨基数量大于离子化羧基数量⏹反之,则相反⏹在不同的pH值情况下,带电情况如下⏹ 1.酸性条件⏹酸性染料阴离子被蛋白质纤维和聚酰胺纤维上带正电荷的氨基所吸引,借助离子键的结合而染上纤维⏹加入食盐或硫酸钠起到缓染作用,还能增进染料解吸,增进染料移染性能,提高匀染效果。
⏹染料吸附过程⏹ 2.中性条件⏹纤维带有较多负电荷,染料阴离子必须克服较大的静电斥力才能上染纤维,类似直接染料⏹染料依靠范德华力和氢键和纤维结合。
⏹加入中性电解质起促染作用,促染机理与直接染料相似。
3. 染料上染特点(1)强酸性浴染色酸性染料(匀染性酸性染料)⏹结构简单,相对分子质量较小,与纤维的范德华力和氢键力较小,染料与纤维的结合主要是离子键的结合⏹对纤维染色,存在染色饱和值——按纤维氨基计算所得的数值。
⏹ A. 染浴酸性较弱⏹NH3+的数量较少,纤维所带正电荷少,染料与纤维分子间的库仑引力较小,染料的上染速率和上染百分率较低⏹ B.酸用量增加⏹NH3+的数量增加,所带正电荷增加,染料与纤维分子间的库仑引力增加,染料的上染速率和上染百分率增加⏹ C.染色条件⏹pH值范围:2~4⏹中性盐:降低库仑力,缓染(2)弱酸性浴染色酸性染料(半匀染性或半缩绒性酸性染料)⏹结构较复杂,染料与纤维之间有较大的范德华力和氢键力⏹若pH值在强酸性条件,染色速率过快,易造成染色不匀⏹弱酸性染料染色饱和值,超过按纤维中氨基含量计算的饱和值,这主要是由于染料与纤维之间的范德化力和氢键的作用结果⏹染色pH值⏹(1)一般在4~6,弱酸性⏹(2)等于等电点时(羊毛4.2~4.8)——纤维不带电荷,染料靠范德华力和氢键力上染,上染后染料阴离子再与纤维中的NH3+成离子键结合⏹(3)在等电点以上染色,羊毛带负电荷,染料与纤维之间存在库仑斥力,染料依靠范德华力和氢键力上染纤维。
酸性染料的染色酸性染料染色本章主要内容第一节酸性染料的结构分类第二节酸性染料的染色原理及其影响因素第三节酸性染料的种类及其染色性能第四节酸性染料对羊毛纤维的染色工艺第五节酸性染料对其他纤维的染色第六节酸性染料染色常见疵病及质量控制本章要求掌握的内容1、酸性染料的定义2、比较三种酸性染料染羊毛工艺上的异同3、弱酸性染料染锦纶卷染的工艺(包括染色和固色) 4、酸性染料染色常见疵病及质量控制概定义述凡含有酸性基团,能在酸性、弱酸性或中性染浴中上染蛋白质纤维和聚酰胺纤维的染料。
结构特点酸性基团大多数为磺酸基,少数为羧基,易溶于水,在水中电离成为染料阴离子染料分子结构比较简单,多数为单偶氮类染料,少数为双偶氮类染料,分子中缺乏较长的共轭双键系统,分子芳环共平面性或线型特征不强,因此对纤维素纤维缺乏亲和力。
概应用特点色谱齐全述色泽鲜艳湿牢度和日晒牢度随品种不同而有很大差异。
其中结构较简单,含磺酸基较多的湿牢度就较差。
应用对象酸性染料品种很多,主要用于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维和聚酰胺纤维的染色和印花,也可用于皮革、墨水、造纸和化妆品的着色及食用色素。
第一节酸性染料的结构分类一、偶氮类酸性染料二、蒽醌类酸性染料三、三芳甲烷类酸性染料一、偶氮类酸性染料大多数为单偶氮和双偶氮结构的染料,以黄、橙、红等浅色品种为主三偶氮结构的染料虽然湿处理牢度好,但色泽比较灰暗,匀染性差二、蒽醌类酸性染料在色谱上弥补了偶氮类酸性染料以深色为主,大多为紫、蓝、绿及黑色具有良好的耐光牢度三、三芳甲烷类酸性染料在三芳甲烷结构的碱性染料基础上,经磺化而成的以蓝、绿、紫色为多,色泽浓艳耐光牢度差,溶解度低第二节酸性染料的染色原理及其影响因素一、酸性染料染色的基本原理二、影响酸性染料染色的主要因素一、酸性染料染色的基本原理羊毛、蚕丝、聚酰胺几乎含等当量的氨基和羧基H2N―W―COOH 在水中,氨基和羧基发生离解,形成两性离子:+H N―W―COO― 3 等电点:当溶液的pH值达到某一值时,羊毛纤维中电离的氨基和羧基数量相等,此时纤维大分子上的正、负离子数目相等,处于等电状态,纤维呈电性中和,这时的pH值称为该纤维的等电点。
第五节酸性染料染色⏹酸性染料通常以磺酸钠盐的形式存在,极少数以羧酸钠盐存在。
⏹在染料发展初期需要在酸性条件下染色,故习惯上称为酸性染料。
⏹结构比较简单,多数为单偶氮结构,少数为双偶氮结构⏹是一类很重要的染料,品种很多,具有色谱齐全、色泽鲜艳等特点。
⏹对纤维素纤维直接性很低,只有少数结构复杂的可以上染纤维素纤维⏹主要用于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维以及聚酰胺纤维的染色和印花,还可用于维纶、皮革、纸张、木材、食品的染色或着色和制备墨水等。
⏹酸性染料的湿处理牢度和耐日晒牢度随品种不同有很大的差异,一般中深色都要经过固色处理以达到湿处理牢度按应用性能分类:⏹(1)强酸性浴染色酸性染料(匀染性酸性染料)⏹(2)弱酸性浴染色酸性染料(半匀染性或半缩绒性酸性染料)⏹(3)中性浴染色酸性染料(耐缩绒性酸性染料)一、对羊毛、蚕丝和锦纶的上染机理⏹均含有氨基和羧基,具有两性性质,具有等电点等电点—当溶液在某一pH值时,纤维中电离的氨基和羧基数目相等,纤维不带电荷。
⏹当pH值低于纤维等电点时,质子化氨基数量大于离子化羧基数量⏹反之,则相反⏹在不同的pH值情况下,带电情况如下⏹ 1.酸性条件⏹酸性染料阴离子被蛋白质纤维和聚酰胺纤维上带正电荷的氨基所吸引,借助离子键的结合而染上纤维⏹加入食盐或硫酸钠起到缓染作用,还能增进染料解吸,增进染料移染性能,提高匀染效果。
⏹染料吸附过程⏹ 2.中性条件⏹纤维带有较多负电荷,染料阴离子必须克服较大的静电斥力才能上染纤维,类似直接染料⏹染料依靠范德华力和氢键和纤维结合。
⏹加入中性电解质起促染作用,促染机理与直接染料相似。
3. 染料上染特点(1)强酸性浴染色酸性染料(匀染性酸性染料)⏹结构简单,相对分子质量较小,与纤维的范德华力和氢键力较小,染料与纤维的结合主要是离子键的结合⏹对纤维染色,存在染色饱和值——按纤维氨基计算所得的数值。
⏹ A. 染浴酸性较弱⏹NH3+的数量较少,纤维所带正电荷少,染料与纤维分子间的库仑引力较小,染料的上染速率和上染百分率较低⏹ B.酸用量增加⏹NH3+的数量增加,所带正电荷增加,染料与纤维分子间的库仑引力增加,染料的上染速率和上染百分率增加⏹ C.染色条件⏹pH值范围:2~4⏹中性盐:降低库仑力,缓染(2)弱酸性浴染色酸性染料(半匀染性或半缩绒性酸性染料)⏹结构较复杂,染料与纤维之间有较大的范德华力和氢键力⏹若pH值在强酸性条件,染色速率过快,易造成染色不匀⏹弱酸性染料染色饱和值,超过按纤维中氨基含量计算的饱和值,这主要是由于染料与纤维之间的范德化力和氢键的作用结果⏹染色pH值⏹(1)一般在4~6,弱酸性⏹(2)等于等电点时(羊毛4.2~4.8)——纤维不带电荷,染料靠范德华力和氢键力上染,上染后染料阴离子再与纤维中的NH3+成离子键结合⏹(3)在等电点以上染色,羊毛带负电荷,染料与纤维之间存在库仑斥力,染料依靠范德华力和氢键力上染纤维。
然后,染料与纤维通过离子键、范德华力和氢键力结合在一起,结合较牢固,湿处理牢度较好(3)中性浴染色酸性染料(耐缩绒性酸性染料)⏹相对分子质量更大,染料与纤维之间有较大的范德华力和氢键力,有超饱和染色现象。
⏹在中性条件下,存在较大的电荷斥力,通过范德华力和氢键力上染。
⏹中性盐:促染,提高上染速率和上染百分率⏹结合:范德华力和氢键力,结合较牢固,湿处理牢度较好二、羊毛、蚕丝和锦纶的染色工艺1.羊毛染色⏹由于羊毛的鳞片结构,升高温度有助于上染⏹高温保温可提高移染性和染料扩散速率,有助于匀染,需要长时间沸染⏹可使用元明粉等中性盐作缓染剂2.蚕丝染色⏹酸性染料是蚕丝染色的主要染料⏹丝素对酸稳定性较低,在强酸性条件下,蚕丝的光泽、手感、强力都会受到影响⏹一般不使用强酸性染料⏹pH值控制在等电点(丝素3.5~5.2)附近,一般为4~4.5,使用醋酸-醋酸钠缓冲体系⏹为防止沸染条件下,织物擦伤,光泽变暗,一般采用95℃染色⏹蚕丝无鳞片层,无定形区结构较松弛,水中膨化剧烈⏹染料扩散容易,上染速率较高,温度越高,上染越快——逐渐升温,提高匀染⏹一般使用非离子型的平平加作匀染剂⏹染色鲜艳,但湿处理牢度比羊毛低,需使用阳离子型固色剂固色3.锦纶⏹酸性染料对锦纶的亲和力大于羊毛⏹酸性染料是锦纶常用染料,得色鲜艳,上染百分率和染色牢度较高,但匀染性、遮盖性较差,常用于染深色⏹锦纶染色采用弱酸性酸性染料,染色饱和值一般高于按氨基计算所得的数值,湿处理牢度较高⏹(1)染液pH值:⏹一般为5~6(锦纶等电点)⏹pH值降低,上染速率提高,但在较高染色温度下,可能发生酸性水解⏹(2)染色温度⏹锦纶初始上染量比羊毛高,易产生染色不匀现象,需要控制染色温度。
⏹根据锦纶玻璃化温度(约为50~60℃)及染料匀染性差的特点,始染温度一般不超过40~50℃。
⏹升温速率慢一些,或分段升温⏹最终染色温度控制在98~100℃(3)匀染⏹弱酸性染料染锦纶,上染速率较快,扩散性、移染性较差⏹锦纶纤维微结构有一定差异,易产生染色不匀匀染措施⏹较低的始染温度、较慢的升温速率⏹需控制pH值:(1)始染不加酸染色中途或保温时加酸;(2)逐步加酸逐步上染,改善匀染性;(3)添加pH值滑移剂,始染为碱性,然后逐渐降低⏹匀染剂:阴离子型表面活性剂,竞争染座,但会降低上染百分率;阳离子型表面活性剂,形成复合物,会导致染料不稳定;实际使用一般为复配物⏹(4)竞染⏹氨基含量较少,染色饱和值较低,当用两个或两个以上染料相拼时,会发生染料对染色位置竞争——竞染现象。
⏹如果染料上染速率不一致——被染物色光随时间延长而发生变化,造成色差、批差现象⏹应选用上染速率相近的染料⏹固色处理:对中、深色固色⏹固色剂:⏹(1)单宁酸-吐酒石单宁酸和吐酒石反应生成不溶性物质沉淀在锦纶孔隙中,阻碍染料再溶出(2)合成单宁带磺酸基的甲醛酚类缩合物硫酚类化合物二羟基苯砜化合物以带磺酸基的酚类缩合物具多,其机理为:a. 固色剂在纤维表面形成一个阻止染料向外扩散的薄膜或阻挡层;b. 固色剂上的磺酸基与染料阴离子之间的排斥力也阻止了染料从纤维内向外扩散酸性媒介染料⏹酸性媒介(媒染)染料⏹——能与金属媒染剂形成鳌合结构的酸性染料⏹除包括在正常酸性条件下染色外,还包括金属盐媒染一步⏹在染料索引中单独列出⏹染料可溶于水,能在酸性浴中上染蛋白质纤维和聚酰胺纤维,形成鳌合物后,有较强的湿处理牢度和耐日晒牢度⏹常用媒染剂重铬酸钾,但六价铬离子有污染⏹色泽不鲜艳,但价格便宜、耐洗和日晒牢度高,常用来染羊毛一些灰暗的颜色⏹对蚕丝因染色工艺复杂,色泽较暗,易损伤纤维,极少使用⏹对锦纶,除染色复杂和色泽较暗外,还因媒染剂很难去除干净,引起日晒后纤维强度下降,极少使用⏹面临生态标准挑战:(1)含铬废水排放(2)染料稳定性(3)游离金属⏹解决途径高坚牢度酸性染料、活性染料取代一、染色机理⏹染色过程:(1)染料在酸性浴中吸附于纤维上,扩散进入纤维内部;(2)在媒染处理时,染料与金属离子反应生成络合物⏹羊毛纤维、染料、金属离子之间形成络合物,使织物具有良好的湿处理牢度,能耐煮呢和缩绒加工,日晒牢度很高。
⏹色谱齐全,价格便宜,匀染性好,是羊毛重要染料,常用于染中、深色⏹常用的媒染剂是重铬酸钾和重铬酸钠,对环境有污染⏹羊毛纤维可将重铬酸盐的六价铬离子还原生成三价铬离子,并与羊毛发生络合反应,再与进入纤维中的染料发生络合作用⏹为减少羊毛氧化损伤,可采用具还原性的甲酸、乳酸二、染色方法1.预媒染色法⏹先用媒染剂处理,然后再用酸性媒介染料染色⏹最古老的染色方法⏹先媒染剂处理,洗去多余媒染剂,然后立即染色⏹可及时控制染色深度,仿色比较方便,适用于染淡色和中色⏹染色过程繁复,工艺过程较长,容易染花⏹摩擦牢度偏低⏹很少使用2.同浴媒染法⏹媒染剂和染料同浴染色⏹工艺简单,染色时间短,仿色比较方便,色光容易控制,羊毛的损伤小,手感好⏹染料品种受到限制,拼色麻烦染料要求:溶解度大,不受重铬酸盐影响,中性条件下对羊毛有较大亲和力的染料⏹染料在纤维内扩散不够,摩擦牢度不及后媒法⏹应用不多3.后媒染色法⏹被染物先在弱酸性(4~6)条件下,用酸性媒介染料染色后,再用媒染剂处理的染色方法⏹实际生产中一般采用⏹匀染和透染性好,缩绒、煮呢效果好⏹皂洗牢度好,尤其是深色⏹整理过程色光变化小⏹适用染料较多,色谱齐全,染色牢度高⏹染色过程长,能源消耗较多,色光和仿色不易控制,因为正常颜色只有在媒染之后才能表现出来酸性媒介染料对丝绸染色⏹染色牢度较好⏹染色过程包括染色和媒染,工艺复杂,流程较长——丝素损伤,蚕丝断裂,织物表面出现起毛现象⏹在纯丝绸应用很少,有时用于蚕丝和粘胶丝织物中蚕丝染色⏹可采用预媒染法和后媒染法酸性含媒染料⏹也称金属络合染料⏹染料分子中已含有金属鳌合结构的酸性染料,即合成时已将金属离子引入染料。
⏹色泽鲜艳度介于酸性媒介染料和酸性染料之间⏹对蛋白质纤维有直接性,不需铬媒处理,染色工艺过程比酸性媒介染料简便⏹染色牢度优良,与酸性媒介染料相似,具有较高的耐洗、耐日晒和耐缩绒等牢度,是羊毛和蚕丝染色常用染料,在锦纶染色也有较多应用⏹根据染料分子和金属离子的比例关系,分为1:1型和1:2型⏹1:1型酸性含媒染料在强酸性条件下染色,称为酸性络合染料,主要用于羊毛染色⏹1:2型酸性含媒染料在弱酸性或近中性条件下染色,称为中性络合染料,简称中性染料,可用于羊毛、蚕丝、锦纶、维纶的染色1:1型酸性含媒染料⏹1:1型主要用于羊毛染色,染色方法与强酸性相似,不过用酸量较大,沸染时间长,元明粉的匀染作用很小⏹染色原理与一般强酸性染料不同⏹染料磺酸基与离子化的氨基形成离子键结合⏹染料上的铬原子与纤维羧基或氨基形成配价键⏹如果上述结合方式同时迅速进行,必然造成上染过快,染色不匀⏹必须加入较多硫酸,降低结合形成速率,达到缓染和匀染的目的⏹酸促使氨基离子化,抑制羧基离子化,减少配价键结合,延缓和减弱染料和纤维之间的结合,起缓染作用,促进匀染。
⏹水洗去酸后,再发生络合作用1:2型酸性含媒染料染色⏹染料分子中金属原子已与染料完全络合,不能与纤维上的基团发生配价键结合⏹染色原理与弱酸性染料相似⏹染料分子复杂,相对分子质量大,对纤维亲和力高,初染速度快,在纤维内扩散速度慢,染料移染性差,对纤维微结构差异引起的染色疵病的遮盖性差。
⏹染浴pH值控制在微酸性和中性,控制上染速度。