第14章醇酚醚

第十章 醇、酚、醚§ 10—1 醇一、 醇的结构、分类和命名 1． 结构醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH ）取代后生成的衍生物（R-OH ）。

2． 分类1） 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。

2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。

3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。

两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。

另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮，这在前面已讨论过。

3．醇的命名1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。

2） 简单的一元醇用普通命名法命名。

例如： 3） 系统命名法结构比较复杂的醇，采用系统命名法。

选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。

例如：多元醇的命名，要选择含-OH 尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。

C H °sp 3原子为sp 3杂化O 由于在 杂化轨道上有未共用电子对，∠两对之间产生斥力，使得C-O-H 小于109.5sp 3CH 3CH CH 2OH CH 3CH 3C OHCH 3CH 3OH CH 2OH 异丁醇叔丁醇环己醇苄醇CH 3-CH-CH-CH 2-CH-CH 3CH 3OH CH 3-CH-CH 2-CH=CH 2OH 2-甲基-5-氯-3-己醇4 -戊烯-2-醇CH=CH-CH 2OH 3 -苯基丙烯醇- 2 -CH-CH 3OHCH 2-CH 2OH 1 -苯基乙醇2 -苯基乙醇αβ苯乙醇苯乙醇（ ）（ ）例如： 二、醇的物理性质 1． 性状：（略） 2． 沸点：1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。

2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。

2-丙稀-1-醇
2-环己烯-1-醇
3-苯基-2-丙稀-1-醇
4
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CH3 CH2 CH2 CH2 OH 正丁醇 伯醇
CH3 CH2 CH OH CH3
仲丁醇 仲醇
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CH3 CH3 C OH CH3 叔丁醇 叔醇
5
一元醇
CH3 CH2 CH2 OH
1-丙醇
二元醇
CH2 CH2 CH2 1,3-丙二醇 OH OH
CH3CH2CHCH3 OH
- H2O
CH3CH CHCH3 + CH3CH2CH CH2
2 -丁烯 （主产物）
1 -丁烯 （副产物）
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5、氧化反应 概念： 有机分子中加入O或脱去H的反应 还原反应
反应实质：醇分子脱去OH上的H和α-H
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利用醇的氧化反应可区别伯、仲、叔醇
位阻
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2、与氢卤酸（HX）的反应
ROH + HX ←→ RX + H2O（可逆）
反应速率 —— 醇的结构、酸的类型： 苄醇、烯丙式醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞甲醇 HI ＞ HBr ＞ HCl（HF一般不反应）
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正碳离子 的稳定性
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卢卡斯（Lucas）试剂 无水氯化锌的浓盐酸溶液。醇与盐酸反应时 加入作为催化剂。可溶解6个C以下的醇，但 不溶解反应后生成的卤烃，故可用于鉴别： 叔醇立即反应使溶液变混浊；
8，按主链 C 数目称为 “ 某烯醇 ”。
从靠近OH的一端给主链C编号，使OH位次
最低，分别在烯、醇前标明其位次。
CH3 CH CH CH CH2 CH2 CH2 CH3 CHOH CH2

应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。3oROH少用
4. 与氯化亚砜的反应
ROH + SOCl 2
b.p. 79 oC
RCl + SO2 + HCl
醇制卤代烃
1oROH
2oROH 3oROH SOCl2 浓HCl (0oC) PBr3 or NaBr + H2SO4 HBr (0oC)
P + I2
O+ + CH3SCH3 + CH2OH
二甲亚砜
O2N
N=C=N
DCC
O
H3PO4
O2N
CHO + CH3SCH3 +
二甲硫醚
NHCNH
N，N‘-二环己基脲
Oppenauer氧化法
Al(OCMe3)3
O
Oppenauer
OH
R2CHOH +CH3CCH3
R2CH=O + CH 3CHCH 3
Meerwein-Ponndorf
第八章
醇酚醚
exit
R-OH
-OH
R-O-R/
Part 1 醇 第一节 醇的分类
CH3CH2OH
乙醇
脂肪醇
CH 2OH
OH
CH 2OH
环己甲醇
脂环醇
环己醇
脂环醇
OH
苯酚 酚
苯甲醇 芳香醇
CH3CH2CH2CH2OH
一
伯醇
CH3CH2CHOH
元 醇
CH3
仲醇
叔醇
CH2=CH-OH 烯醇
RCH=C-OH R' 烯醇
C6H5SO2Cl
H C CH3CH2CH2 D OSO2C6H5

醇酚醚详解演示文稿
第1页，共56页。
优选醇酚醚
第2页，共56页。
2.醇的分类
●醇可分为一元醇、二元醇及多元醇，如
CH3OH CH3CH2OH HOCH2CH2OH
甲醇
乙醇
乙二醇（甘醇）
CH2 OH CH OH CH2 OH
CH2OH HOCH2 C CH2OH
CH2OH
丙三醇（甘油）
季戊四醇
第3页，共56页。
③消除重排---大多按E1机理进行
例 1： CH3 CH
CH3 浓 C CH3
H2SO4
OH CH3
CH3 CH3 CH3 C C CH3
第21页，共56页。
6.氧化反应
[O]
OH
-H2O
RCH2OH
R C OH
H
O RCH
H
[O]
OH
-H2O
O
R C OH
R C OH
RC R
R
R
⑴ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ化
R R C OH
①分子间脱水
2 CH3CH2OH
H2SO4 140℃
CH3CH2OCH2CH3 + H2O
2 CH3CH2CH2CH2OH
H2SO4 回流
(CH3CH2CH2CH2)2O + H2O
第19页，共56页。
②分子内脱水
CH3CH2OH
H2SO4 170℃
CH2 CH2 +
H2O
醇脱水的反应活性次序是：30 > 20 > 10
6 ArOH + FeCl3
[Fe(OAr)6]3-
+
+ 6 H + 3 Cl