molecular orbital theory

① 对称性匹配原则 只有对键轴有相同的对称性的原子轨道，
才能组成分子轨道
b、d、e符合 a、c不符合
② 能量近似原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效 的分子轨道
H1S O2P Cl3P Na3S
-1312 (KJ/mol) -1314 (KJ/mol) -1251 (KJ/mol) -496 (KJ/mol)
可以 不行
③ 最大重叠原则
在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠程度越 大，组合成的分子轨道能量降低得越多，形成的 化学键越稳定。
4、分子轨道的几种类型
头碰头形成轨道 、* ，沿键轴（x轴） 方向呈圆柱形对称的重叠
肩并肩形成轨道 、 *，通过键轴的平面 （xz平面、xy平面）呈平面反对称的重叠
2 2

(
2
px
)
2
N2
14e
KK
(
2
s
)
2
(
2s
)
2

2 2
py pz
2 2

(

2
px
)
2
键级为3：二个 键，一个键
抗磁性
问题：N2 + 分子轨道电子排布式如何？ 并比较N2 + 、N2其稳定性。
C2 的分子轨道
2Px*
键级为2
2Py* 2Pz*
2S*
2S
2S
2S
1S*
1S
1S
1S
KK
(
2s
)
2
(
2s
)
2
(
2
px
)
2

2 2
py pz
2 2

编号：本科毕业论文（设计）题目：关于杂化轨道理论的一些浅显认识学院化学化工学院专业材料化学学号200840730117姓名指导教师职称副教授完成日期03 -15 摘要杂化轨道理论是大学无机化学、结构化学课程的重要内容是后续元素化合物学习的基础。

本文根据书本上的内容写出了自己对杂化轨道理论的一些理解。

重点介绍了判断中心原子杂化类型的方法，以及杂化的等性与不等性。

并举例说明了杂化轨道理论在解释分子空间构型和物质化学性质的变化上的应用。

分析了杂化轨道理论在其应用方面的优势和局限，浅析了其与价层电子对互斥理论等共价键理论相互依存、相互补充的未来发展方向。

关键词：杂化轨道理论中心原子空间构型价层电子对互斥理论AbstractHybrid orbital theory is an important content of inorganic chemistry and structural chemistry in college text bookand it is the basis for further study of element compounds. According to t the content of text bookthis articlewritten about some understanding of hybrid orbital theory. Focuses on the method to determine the hybrid types ofcentral atomand Equivalent hybridization and inequivalent hybridization. This text illustrates the application ofhybrid orbital theory in the field of explaining the steric configuration of molecule and the change of chemicalproperty. And analyzes the superior and limitations of hybrid orbital theory in the side of its application. And has asimple analysis of the future thrust of Theory of hybrid orbitalcombining with valence-shell electron pairrepulsion theory and other Covalent Bond Theory.key words: Hybrid orbital theory central atom steric configuration valence-shell electron pair repulsiontheory1.前言化学是在原子层次上研究物质变化的一门科学所以了解和掌握原子结构分子结构以及原子间的成键规律对于我们掌握化学反应的本质和规律有着重要意义，而原子轨道的杂化理论则是其中最基本的理论，它能很好的解释分子的几何构型及部分分子的的性质。

其中 dσ 为自旋坐标中的体积元。根据自旋波函数的正交性，这个积分为 零，因此单重态到三重态的跃迁是禁阻的。 而在单重态到单重态或者三重态到三重态的跃迁中，因为
2 α ∫ dσ = 1
所以能够发生跃迁。
Selection Rules
原子中的跃迁定则
偶极近似下的原子跃迁规则：
∆n = 0, ± 1, ± 2, L
MO Theory
Molecular Orbital Theory
Hybridization: Linear Combination of atomic orbitals
H
H
C
H H H-C-H bond angle 109.5°
Tetrahedral geometry
4个碳原子轨道 2s + 2px + 2py + 2pz
A1 A2 E T1 T2
Selection Rules
分子中的跃迁定则
在 Td点群中，偶极算符为 T2对称性。因此只有直乘包含 T2对称性的两个态之间的跃迁才是允许的。 由上表可知，只有以下跃迁是允许的，其它跃迁都是禁 阻的。
A1 ↔ T2
A2 ↔ T1
T1 ↔ T2
E ↔ T1
T1 ↔ T1
E ↔ T2
2
(3 z 2 −zr 2 ) r 2
y y x x x
yz
xz
xy
x2-y2
z2
位于坐标轴之间
沿着坐标轴
在无配位体的情况下，这些 d 轨道是 简并的，即它们具有相同的能量！
Ligand Theory
在八面体配位下，金属 d轨道分裂为两类
eg类：直接指向配 体，与配体的轨道重 迭大，成键轨道和反 键轨道分离大。 t2g类：不直接指向配体，与配体的轨道重迭小，成键 轨道和反键轨道分离小。

什么是分子轨道理论
分子轨道理论（Molecular Orbital Theory，简称MO理论）是1932年由美国化学家马利肯（R.S.Mulliken）及德国物理学家洪特（F.Hund）提出的一种描述多原子分子中电子所处状态的方法。

该理论认为原子形成分子后，电子不再属于个别的原子轨道，而是属于整个分子的分子轨道，分子轨道是多中心的。

分子轨道由原子轨道组合而成，形成分子轨道时遵从能量近似原则、对称性一致（匹配）原则、最大重叠原则，即通常说的“成键三原则”。

在分子中电子填充分子轨道的原则也服从能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。

以上信息仅供参考，建议查阅化学专业书籍文献或咨询化学专业人士获取更全面更准确的信息。