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分析化学第6章级习题解答

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(完整版)无机及分析化学课后习题第六章答案

(完整版)无机及分析化学课后习题第六章答案

一、选择题1．如果要求分析结果的相对误差在 0.1%以下，使用万分之一分析天平称取试样时，至少应称取（）A. 0.1g B. 0.2gC. 0.05gD. 0.5g 解：选B 。

根据下列公式可求得最少称样量：相对误差×100% 试样质量绝对误差 万分之一分析天平称量的绝对误差最大范围为±0.0002g ，为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g 。

2．从精密度好就可断定分析结果准确度高的前提是（）A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小D. 相对偏差小解：选B 。

精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，所得结果不可靠；但是精密度高不一定准确度也高，只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高。

3．下列有关随机误差的论述不正确的是（）A.随机误差具有可测性B.随机误差在分析中是不可避免的C.随机误差具有单向性D.随机误差是由一些不确定偶然因素造成的解：选C 。

分析测定过程中不可避免地造成随机误差。

这种误差可大可小，可正可负，无法测量, 不具有单向性。

但从多次重复测定值来看，在消除系统误差后，随机误差符合高斯正态分布规律，特点为：单峰性、有限性、对称性、抵偿性。

4．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A. 0.0030 B. pH=3.24 C. 96.19% D. 4000解：选C 。

各个选项的有效数字位数为：A 两位 B 两位 C 四位D 不确定5．将置于普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7.10H 2O 作为基准物质用于标定盐酸的浓度，则盐酸的浓度将（） A.偏高 B.偏低C.无影响D.不能确定解：选B 。

普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7·10H 2O 会失去结晶水，以失水的Na 2B 4O 7·10H 2O 标定HCl 时，实际消耗V （HCl ）偏高，故c （HCl ）偏低。

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH、答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2、写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。

答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡与电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。

答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB与PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。

分析化学_课后答案_第6章

分析化学_课后答案_第6章

=
1 × 0.10200×19.61×10 −3 6
20.00 × 10 −3
= 0.01667mol ⋅ L−1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3−)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-1
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理， 反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出 I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
ϕθ'
=
−0.763 +
0.059 lg
1
= −0.920V
2
105.37
6.6 在 酸 性 溶 液 中 用 高 锰 酸 钾 法 测 定 Fe2+ 时 ， KMnO4 溶 液 的 浓 度 是 0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
Fe2+ 2 Sn4+ Fe3+ 2 Sn2+

分析化学第六章习题参考答案

分析化学第六章习题参考答案

第六章 习题参考答案1 解：C 6H 5NH 3+ —C 6H 5NH2 Fe(H 2O)63+—Fe(H 2O)5(OH)2+ R-NH 2+CH 2COOH —R-NH 2+CH 2COO -(R-NH-CH 2COOH)2解：Cu(H 2O)2(OH)2—Cu(H 2O)3(OH)+ R-NHCH 2COO -—R-NHCH 2COOH 4 解：(1) MBE: [K +]=C [HP -]+[H 2P]+[P 2-]=C CBE: [K +]+[H +]=[HP -]+2[P 2-]+[OH -] PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) MBE: [Na +]=C [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C [CN -]+[HCN]=C CBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] (5) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=2C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]5 解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B ) 混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。

分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案

分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案

第六章络合滴定法一、判断题(对的打√，错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1：1 型的( ）2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42—等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。

（)5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT 为指示剂，若不加pH=10 的缓冲溶液，终点时不会变色。

( ）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为( ）A．1:1 B．1:2 C．1：4 D．1:62．EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（) A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将( ）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H)正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4~K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是（)A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2，K’MY=109.0，若要求TE=0。

《分析化学》练习题第6章配位滴定法

《分析化学》练习题第6章配位滴定法

一、单选题（共20小题）1.以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（）A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中，关于EDTA的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（）A. αY(H)随酸度的减小而增大B. αY(H)随pH值增大而增大C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4.以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已经在滴定终点时∆pM'=±0.2，K'MY=109.0，若要求误差TE≤0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？A. 0.010 mol⋅L-1B. 0.020 mol⋅L-1C. 0.0010 mol⋅L-1D. 0.0020 mol⋅L-15. 当M与N离子共存时，欲以EDTA滴定其中的M离子，若C M=0.1C N，要准确滴定M（E≤0.1%，∆pM'=0.3）则要求△lgK（lgK MY－lgK NY）值至少大于（）A. 6B. 5C. 7D. 46．当金属离子M、N共存时，欲以EDTA测定其中的M，若c M=10c N，E≤0.5%，∆pM'=±0.3，则要求∆lgK为多少：A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（）A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY>K ZnY>K MgY。

EDTA的浓度采用锌作基准物标定。

若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+，并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+，测定的结果将会（）A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9.采用滴定法测定Al3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶液最好选用（）A. Ca2+B. Zn2+C. Ag+D. Al3+10.Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中，用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时，为了消除Fe3+和Al3+（含量较高）的干扰，一般采用（）A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11.在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（）A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12.已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。

分析化学(第六版)习题答案

离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、标准加入法。
10、是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和PH玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。
玻璃电极的内阻很大(50～500MQ)，用其组成电池，在测量电动势时，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大的误差。如玻璃电极内阻R=100MQ时，若使用一般灵敏检流计(测量中有10-9A电流通过)，则产生相当于1.7pH单位的误差；而用电子电位计时，测量中通过电流很小，只产生相当于0.0017pH单位的误差。可见，测定溶液pH必须在专门的电子电位计上进行。
石灰石样品中m(CaCO3)=0.0008542×100.1=0.0855(g)
石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO2表示，m(CO2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)
CO2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%
25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。
(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解)
解：(1)
(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00
乙醇溶液中：
解：Pb3O4~3PbCrO4~9I-~(9/2)I2~9Na2S2O3
13、解： 6FeO ～ 6Fe3+～K2Cr2O7
14、精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解，加过量KI，用H2SO4(1mol/L)酸化。析出的I2立即用0.1208mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去34.38mL达终点，计算试样中有效氯的含量。

分析化学第六章酸碱滴定习题解答

第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。

答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。

答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。

分析化学_课后答案_第6章

答案： 有关反应为：BrO3− + 5 Br− + 6 H+ ＝ 3 Br2 + 3H2O
Br2 +2 I− ＝ 2 Br− + I2 I2 + 2 S2O32− ＝ 2 I− + S4O62− 故：BrO3− ~ 3 Br2 ~ 3 I2 ~ 6 S2O32−
C KBrO3
=
1 6 ⋅ n S2O32− V KBrO 3
答案：
有关反应为：MnO2 + C2O42− + 4 H+ ＝ Mn2+ + 2 CO2 ↑ + 2 H2O MnO42− + 5 C2O42− + 16 H+ ＝ 2 Mn2+ +10 CO2 ↑ + 8 H2O
故 ： MnO2 ~ C2O42− MnO42− ~ 5C2O42−
ω MnO2
=
⎜⎛ ⎝
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
答案：
2Fe3+ + Sn2+
2Fe2+ + Sn4+ (ϕθ’Fe3+/Fe2+ = 0.68 V, ϕθ’Sn4+/Sn2+ =

络合滴定法。分析化学第四版部分习题答案

第六章 络合滴定法P1961、（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，结构式：P153，Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，pH=21(pKa 4+pKa 5)，0.02mol·L -1 （2）H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y －、H 2Y 2－、HY 3－、Y 4－，7，Y 4－，pH ＞10.26，1：1（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，lgK`MY = lgK MY － lg αM － lg α （4）K`MY 和c M ，K`MY ，越大；c M ，越大。

（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M ，αM ，lgK`MY ，c M 、△pM`，△pM`。

（6）6a 3a 2a 1a 6a 2a 1a 42a 1a 51a 6)H (Y K K K K K K K ]H [K K ]H [K ]H [⋅⋅⋅⋅⋅⋅+⋅⋅⋅+++=α+++6H 62H 2H 1]H []H []H [1+++β+⋅⋅⋅+β+β+=2、答：因为（1）这些离子与NH 3逐级配位且K i 之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。

即反应不能定量完成。

故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。

3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]2…βn [L]n的大小分别反映[M]、[ML]、[ML 2]…[ML n ]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。

4、解法一：因为Al 3+与乙酰丙酮络合物的lg β 1 ~ lg β2分别为8.6，15.5，21.3 所以lgK 1=lg β1=8.6，lgK 2= lg β2－lg β1=15.5－8.6=6.9，lgK 3= lg β3－lg β2=21.3－15.5=5.8 即： 323AlL |AlL |AlL |Al +pL 8.6 6.9 5.8lgK 1 lgK 2 lgK 3 （见P 159的例题）故：AlL 3为主要型体时，pL<5.8。

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的能级状态（基态能级） 的能级状态（基态能级）；
（三） 能级图
元素的光谱线系常用 能级图来表示 。 最上面 的是光谱项符号 ； 最下 面的横线表示基态 ； 上 面的表示激发态； 面的表示激发态； 可以产生的跃迁用线连 接；
（四）电子能级跃迁的选择定则
根据量子力学原理， 电子的跃迁不能在任意两 根据量子力学原理 ， 个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则” 个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则”： 总角量子数的变化Δ （1）总角量子数的变化ΔL = ±1； （ 2） 总自旋量子数的变化Δ S =0 ， 即不同多重性 总自旋量子数的变化Δ 状态之间的跃迁被禁阻； 状态之间的跃迁被禁阻； （3）内量子数的变化∆J =0， ±1；但是当J =0时 ）内量子数的变化 ， ；但是当 时 的跃迁被禁阻； ， ∆J =0的跃迁被禁阻； 的跃迁被禁阻
∆λ 多在10-3 nm数量级
effect） 3. 压变宽（Pressure effect）
吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起的变宽， 吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起的变宽，又称为碰 撞 （ Collisional broadening ） 变宽。 它是由于碰撞使激发态寿命变 变宽 。 短所致。外加压力越大，浓度越大，变宽越显著。 短所致。外加压力越大，浓度越大，变宽越显著。可分为 变宽：待测原子与其它原子之间的碰撞。 a） Lorentz 变宽：待测原子与其它原子之间的碰撞。变宽在10-3nm。 变宽：待测原子之间的碰撞，又称共振变宽； b） Holtzmark 变宽：待测原子之间的碰撞，又称共振变宽；但由于
根据吸收定律的表达式， 根据吸收定律的表达式，以 Iν~ν 和 Kν-ν 分别作图得吸收强度与 频率的关系及谱线轮廓。可见谱线是有宽度的。 频率的关系及谱线轮廓。可见谱线是有宽度的。
K0
ห้องสมุดไป่ตู้Iν
∆ν
K0/2
I0
ν0
Kν
ν
ν0
Kν~ ν（谱线轮廓） 谱线轮廓）
ν
Iν~ ν（吸收强度与频率的关系） 吸收强度与频率的关系）
共振线
元素由基态到第一激 发态的跃迁最易发生 ， 需要的能量最低 ， 产生 的谱线也最强 ， 该谱线 称为共振线 称为 共振线 ， 也称为该 元素的特征谱线 特征谱线； 元素的特征谱线；
第七章 原子吸收光谱法
第1节 原子吸收光谱分析概述 第2节 原子吸收光谱分析基本原理 第3节 原子吸收光谱仪 第4节 原子吸收光谱分析的干扰类型与抑制 第5节 原子吸收光谱定量分析
第1节 概述 节
原子吸收现象：原子蒸气对其原子辐射 吸收的现象 的现象； 原子吸收现象：原子蒸气对其原子辐射共振吸收的现象； 1802年 被人们发现； 1802年 被人们发现； 1955年 澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名 1955年 瓦尔西） 论文： 原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 论文：《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》， 奠定了原 子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 特点： 特点： 检出限低， (1) 检出限低，10-10 ～ 10-14 g； 准确度高， (2) 准确度高，1%～5%； 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； 应用广，可测定70多个元素（各种样品中） 70多个元素 (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）； 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素
AAS 分析时，待测物浓度很低，该变宽可勿略。 分析时，待测物浓度很低，该变宽可勿略。
外界压力增加——谱线中心频率ν0位移、形状和宽度发生变化 谱线中心频率 位移、形状和宽度发生变化—— 外界压力增加 发射线与吸收线产生错位——影响测定灵敏度； 影响测定灵敏度； 发射线与吸收线产生错位 影响测定灵敏度 火焰原子化器——压力变宽为主要；石墨炉原子化器 压力变宽为主要；石墨炉原子化器——热变宽为 火焰原子化器 压力变宽为主要 热变宽为 主要。 主要。
Iν = I 0 e( − kν l ) log Iν = 0.434 Kν l = A I0
为一定频率的光吸收系数。 其中Kν 为一定频率的光吸收系数。 注意： 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。 注意： Kν 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非 都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长宽度的， 都是无宽度的几何线 ，而是有一定频率或波长宽度的， 即谱线是有轮廓的！ 作为常数而使用此式将带来偏差！ 即谱线是有轮廓的！因此将 Kν 作为常数而使用此式将带来偏差！
+∞
（二）峰值吸收测量法 1.锐线光源 1.锐线光源
在原子吸收分析中需要使用锐线光源， 在原子吸收分析中需要使用锐线光源，测量谱线的峰值 吸收，锐线光源需要满足的条件： 吸收，锐线光源需要满足的条件： （1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。 一致。 （2）发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。 发射线的Δ 提供锐线光源的方法： 提供锐线光源的方法： 空心阴极灯
一、
原子光谱
(一) 核外电子运动状态 原子外层有一个电子时， 原子外层有一个电子时，其能级可由四个量 子数决定： 子数决定： 主量子数 n、角量子数 l、磁量子数 m 、自旋量子数 s； (二) 光谱项 原子外层有多个电子时， 原子外层有多个电子时 ， 其运动状态用主量 子数 n、总轨道角量子数 L、 总自旋量子数 S、 内量 描述； 子数J 描述；
Nj N0
=
Ei gj − e kT
g0
激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小,<1%. 可以用基态 之比较小,<1 ,< 原子数代表待测元素的原子总数。 原子数代表待测元素的原子总数。公式右边除温度T外， 都 是常数。 一定，比值一定。 是常数。T一定，比值一定。
3.原子吸收法的测量 3.原子吸收法的测量
原子的能级通常用光谱项符号表示： 原子的能级通常用光谱项符号表示：nMLJ
n：主量子数；M：谱线多重性符号； 主量子数； 谱线多重性符号； L：总角量子数； J ：内量子数 总角量子数；
钠原子的光谱项符号 表示钠原子的电子处于 3 2S 1/2：
n=3， M =2(S = 1/2)， L =0， J = 1/2
Iv = I0e
A = lg 1 e-Kν L
−Kν ⋅l
= lg eK0L = 0.434K0 L
在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响， 在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响，则：
2.基态原子数和原子化温度的关系 2.基态原子数和原子化温度的关系
原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与 共振线吸收之间的关系来测定的。 共振线吸收之间的关系来测定的。 基态原子化程度越高， 光谱法的灵敏度越高。 基态原子化程度越高，原子吸收 光谱法的灵敏度越高。 热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律： Boltzmann分布定律 热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律：
三、谱线变宽因素（Line broadening） 自然变宽： 1. 自然变宽： 无外界因素影响时谱线具有的宽度。 无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为
∆ν N =
1 2 πτ
k
（τK 为激发态寿命或电子在高能级上停留的时间，10-7-10-8 s） 为激发态寿命或电子在高能级上停留的时间，
该宽度比光谱仪本身产生的宽度要小得多， 该宽度比光谱仪本身产生的宽度要小得多，只有极高分辨率的仪器 才能测出，故可勿略不计。 才能测出，故可勿略不计。
（二）吸收线的轮廓与变宽
♦原子结构较分子结构简 原子结构较分子结构简 单，理论上应产生线状光 谱吸收线。 谱吸收线。 ♦ 实际上用特征吸收频率 辐射光照射时， 辐射光照射时，获得一峰 形吸收(具有一定宽度)。 形吸收(具有一定宽度) 表征吸收线轮廓( 的参数： 表征吸收线轮廓(峰)的参数： 吸收线的轮廓:以 ♦吸收线的轮廓 以Kv或 中心频率ν 峰值频率) 中心频率νO(峰值频率) ： 作图： Iν与ν 作图： 最大吸收系数对应的频率； 最大吸收系数对应的频率； 中心波长： 中心波长：λ(nm) 半 宽 度：ΔνO 峰值吸收系数： 峰值吸收系数：k0
吸收峰变宽原因： 吸收峰变宽原因
（2）温度变宽（多普勒变宽） ΔVD 温度变宽（多普勒变宽） 多普勒效应： 多普勒效应：它与相对于观察者的原子的无规则热运动 有关。又称热变宽。 有关。又称热变宽。
∆VD = 7.162 ×10−7 ⋅V0
T Ar
可见， 与谱线波长、相对原子质量和温度有关， 温度有关 可见，Doppler变宽 ∆λD与谱线波长、相对原子质量和温度有关，
第2节 原子吸收光谱分析基本原理 节
1.原子吸收线 1.原子吸收线 2.基态原子数和原子化温度的关系 2.基态原子数和原子化温度的关系 3.原子吸收法的测量 3.原子吸收法的测量
1.原子吸收线 1.原子吸收线
（一）原子吸收线的产生
基态→第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 基态→第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 产生共振吸收线（简称共振线）
图中： 图中：
Kν—吸收系数；K0—最大吸收系数； ν0，λ0—中心频率或波长(由原子能级决定)； 吸收系数； 最大吸收系数； 中心频率或波长(由原子能级决定) 吸收系数 最大吸收系数 中心频率或波长 ∆ν，∆λ—谱线轮廓半宽度（K0/2处的宽度）； ∆ν， 谱线轮廓半宽度（ 处的宽度） 谱线轮廓半宽度
原子吸收光谱：是基于基态原子蒸气对其原子 原子吸收光谱： 特征辐射的共振吸收
（二）吸收线的轮廓与变宽
吸收定律 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收， 以频率为ν，强度为 I0 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该 入射光的光强降低为 Iν ：