石膏脱水困难原因分析

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脱硫石膏脱水困难的原因分析及解决方案

我厂脱硫采用石灰石-石膏湿法脱硫技术,一炉一塔,不设增压风机、GGH。设计入口硫≦7400mg/m3,出口硫≦200 mg/m3。石灰石浆液在吸收塔内对烟气进行逆流洗涤,通过物理、化学反映使烟气中的SO2与石灰石中钙离子发生反应,生成半水亚硫酸钙,再被鼓入浆液中的空气强制氧化生成二水硫酸钙,形成石灰石石膏浆液,由排浆泵将吸收塔内的浆液抽出,送往一级水力旋流器进行粒径╱密度分离,含固量5%左右的溢流,主要包括石灰石,灰尘等细小杂质颗粒重新返回吸收塔,含固量40%左右的底流,主要为石膏晶体送往二级真空皮带脱水机机进行脱水,形成含水量小于10%、石膏纯度90%以上的石膏饼,运送至灰厂掩埋处理,从而除去烟气中97%以上的SO2污染物。

1石膏脱水困难的现象极其原因分析

1.1现象

1)滤布成型的石膏饼中出现分层现象,上层较湿,下层较干:

2)石膏饼表面有一层湿黏,发亮的物质;

3)石膏病断层有气泡破裂后留下的小孔。

4)下料口不结块、不滑落,成稀泥状,甚至出现下部粘稠、上部成流水状。

1.2原因分析

影响石膏脱水的因素比较多,归纳起来,不外乎吸收塔物理化学反应过程的参数控制和脱水设备的运行状况。

1.2.1参数控制

参数控制因素对于吸收塔,除了粉尘,上游烟气因素已不可控,因而在运行过程中,主要要控制吸收塔本身的浆液PH值、浆液密度。吸收塔液位,粉尘含量和氧化风量,这些参数,影响石膏的结晶和水分的脱出,因为在石膏的生成过程中,如果参数控制不好,往往会生成层状、针状晶体,进一步向片状、簇状或花瓣形发展,其粘性大难以脱水,如亚硫酸钙晶体。而石膏晶体应是短柱状,比前者颗粒大,易脱水。另外,颗粒较小的物质如石灰石和粉尘等杂质,游离于石膏晶体之间,堵塞水分脱出通道,是水分难以脱出。

1.2.1.1浆液PH值。

浆液PH是控制脱硫反应过程的一个重要参数。控制PH值就是控制过程的一个重要参数。控制PH值就是控制进入吸收塔的石灰石浆液量。因为SO2溶解过程中,离解出大量的H+,高PH的控制有助于SO2的溶解,而石灰石的溶解过程中,离解出大量的OH-,低PH值的控制有助于石灰石的溶解,所以PH值得过高过低都不利于石膏的形成,必须确定一个合理的PH值,否则过高的PH值使大量的石灰石混入石膏,无论

是石灰石还是亚硫酸盐,由于其粒径比硫酸钙晶体小,不但降低石膏纯度,而且造成石膏脱水困难。

1.2.1.2浆液密度。

石膏的浆液密度反映了吸收塔中浆液的饱和情况,密度过低,则表明吸收塔石膏含量低,碳酸钙含量相对较大,此时如果将石膏浆液排除吸收塔,将导致石膏中的碳酸钙增加,浪费石灰石,由于其粒径小,既降低石膏品质又使石膏脱水困难;密度过高,则表明石膏浆中石膏和碳酸钙都过量,过量的硫酸钙抑制SO2的吸收,不利于碳酸钙溶解,此时若排除石膏,由于碳酸钙粒径小,造成石膏脱水困难。

1.2.1.3吸收塔液位

吸收塔液位影响亚硫酸盐的充分氧化和石膏在塔内的停留时间。液位低,使收塔中的氧化区缩短,亚硫酸盐得不到重复氧化,同时是储存在吸收塔中的石膏浆液相对减少,容易石浆液密度超限,使补入的石灰石浆液得不到充分的循环反映就排出吸收塔;液位高,氧化区延长,石膏纯度高,石灰石浆液循环反应充分,但密度一旦超限,由于石膏出不急,会发生密度过高使石膏出不急,会发生密度过高使石膏难于脱水的问题。

1.2.1.4粉尘含量

原烟气中的飞灰进入吸收塔浆液中在一定程度上阻碍了SO2与脱硫剂

的接触,降低了石灰石中Ca2+的溶解速率,同时飞灰中不断溶出的一些重金属如Hg、Mg、Cd、Zn等离子会抑制Ca2+与HSO3-的反应,“封闭”了吸收剂的活性。一般要求吸收塔入口的烟尘含量不能超过200mg/m3,如果超过300 mg/m3以上就容易出现这种现象。如果烟尘含量测量仪表不准,最直接的方法可以取样沉淀,如果沉淀的固体物质中上部的黑色灰状物质超过总量的1/3(正常的应在1/4以下),就说明入口的烟尘含量太大了(如下图)。

现在由于电除尘器效率不是很好,吸收塔变成了吸尘器,吸收塔浆液发黑,起泡,脱水时在石膏表明有一层黑色物质,在这种状况下再坚持运行可想而知。吸收塔浆液极易“中毒”。一旦发生“中毒”现象,就需要将浆液全部排出置换新鲜的浆液,造成很大的浪费,并影响脱硫系统的正常投入。吸收塔浆液“中毒”后,需要半月时间纠正才能彻底改善,在此期间会浪费大量石灰石粉,排放大量浆液,提高了运行成本。

图片:左侧为浆液含灰量大沉淀的取样照片,右侧为正常浆液取样沉淀后的照片

1.2.1.5氧化风量

氧化风量影响亚硫酸盐的氧化,风量足则氧化充分,生成粗壮的石膏晶体,极易脱水,则,生成粘度较大的、颜色发黑,晶格不规则的小粒径亚硫酸盐的晶体,不利于石膏脱水。同时,可溶性亚硫酸盐能提供可溶性碱量,当亚硫酸盐相对饱和度较高时,亚硫酸盐形成的碱性环境控制碳酸钙的溶解,从而导致浆液中的碳酸钙含量增大,使石膏纯度降低并难以脱水。燃煤含硫量突然增大,而鼓入吸收塔的氧化空气量并未随之增加,特别当SO2浓度超过设计值,氧化风量也是无法改变,由于严重氧化不足,会造成石膏结晶困难,增加脱水的难度。氧化率下降时,浆液中的可溶性亚硫酸盐浓度增大,将拟制CaCO3的溶解,石膏纯度也将下降,其中的CaCO3将增大,由于CaCO3的粒径较小,容易吸附到真空皮带机的滤布上,从而造成脱水困难。这时若从吸收塔取样可以发现,浆液成灰白色,沉淀速度较慢,正常石膏浆液完全沉淀时间越20分钟,此时需要1小时左右。

1.2.1.6灰分等杂质含量

一方面,由于氯根离子较碳酸根离子强,氯根极易与钙离子结合,并以氯化钙的形式存在于浆液中,从而使浆液中的钙离子浓度增

大,由于氯离子效应,将抑制碳酸钙的离解,同时由于氯根较亚硫酸氢根离子强,因而抑制SO2溶解生成亚硫酸氢根,不利于石膏晶体的形成。另一方面,杂质夹杂在石膏结晶之间,堵塞了游离水在结晶之间的通道,是石膏脱水变得困难,吸收塔内杂质含量的高低,可从皮带机上的石膏滤饼表面颜色间接了解,吸收塔内杂质的含量高时,石膏饼表面被一层呈深褐色物质覆盖,这层物质手感很黏,且很快会析出水分,这是因为杂质大多为烟气中的飞灰,质量相对较轻,当石膏浆液流入皮带机滤布上时,轻轻的杂质漂浮的将也得上部,而杂质颗粒较石膏颗粒细且粘性的,水分不易脱除。

1.2.2设备原因

1.2.2.1石膏旋流器出现异常

判断旋流器工作是否正常,可以采取检查及测量的方法。测量的方法十分简单,分别取进石膏旋流器进口、出口的浆液,沉淀30分钟,对比一下含固量的差别,如果入口的含固量为出口的40-60%说明旋流子运行正常,如果高于60%以上就要检查更换旋流子了。可想而知,如果进入真空皮带机的石膏浆液过稀,负压析出的水量过大。脱水过程中形成不了真空,从而脱水效果也就变差。

1.2.2.2 真空皮带机异常

真空皮带机是石膏二次脱水的重要设备,脱水效果与浆液的性质、滤