第四篇 有机污染物的测定讲解

0.025 mol/L(1/6K2Cr2O7 )10mL 数粒小玻璃珠或沸石
混匀，接上回流装置
加入30mL硫酸-硫酸银溶液（催化剂）
回流加热2h，冷却
自冷凝管上口加入90mL水冲洗冷凝管壁
取下锥形瓶
加试铁灵指示剂3滴
用0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2 标液滴定， 溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
3）加酸溶解
加入足量的H2SO4（ 1:5）至沉淀完全溶解，盖上瓶 盖，颠倒混合均匀，放于暗处，静置5分钟 。
5min
4）滴定
吸取一定量的上述溶液于250mL锥形瓶中，用硫代硫 酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL新鲜淀粉溶 液，继续滴定至蓝色刚好褪去，并记录下硫代硫酸钠溶液 用量。
5）计算
化学需氧量（COD 或 COD Cr）是指水样在一定严格的条件下， 水中的有机物质在外加的强氧化剂重铬酸钾的作用下被氧化分解时所 消耗氧化剂的数量，以氧的mg/L 表示。化学需氧量反映了水中受还 原性物质污染的程度。
测定过程见图：
水样 20mL（原样或经稀释）于锥形瓶中
混匀
HgSO4 0.4g （消除 Cl-干扰）
DO（mg/L）＝ C • V × 8 × 1000 / V水
C — Na2S2O3标准溶液浓度（mol/L） V — 消耗Na2S2O3标准溶液的体积（mL） V水 — 水样体积（mL） 8 — O2换算值（g）
硫代硫酸钠溶液的标定
1、基本原理 2、操作步骤：
1）准确称取K2Cr2O7基准物质约0.13~0.15g一份，置于 一烧杯中，加纯水溶解后，移入250mL容量瓶中定容。
薄膜在阴极上还原，产生的电流与氧浓度成正比。 聚四氟乙烯（或聚乙烯）薄膜只允许DO渗过。 根据电极类型的不同，可测定氧的浓度（mg/L），或氧的饱和
百分率（溶解氧），或者二者皆可测定。
氧电极法具有操作简便、快速和干扰少等优点，并可 实现现场监测和在线监测，应用十分广泛。
台 式 溶 解 氧 测 定 仪
用0.25mol/L 的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L 的COD 值；用 0.025mol/L 重铬酸钾溶液可测定5-50mg/L 的COD 值，但准确度较差。
干扰的消除：
• 若水中含亚硝酸盐较多，可预先在重铬酸钾溶液 中加入氨基磺酸。
2）移取25.00mL上述溶液于一锥形瓶中，加6mol • LHCl溶液5mL和KI固体2g，混匀后盖上小表面皿，在暗处 放置3~5min。然后加50mL纯水，立即用待标定的Na2S2O3 溶液滴定到呈浅黄色。
3）加入1mL新鲜淀粉溶液，继续滴定到溶液由蓝色变 为亮绿色，既为终点。平行测定三次。
滴定过程的“色变”
2、影响因素
水中溶解氧的含量与大气压力、水温、含盐量、大气 交换作用以及化学、生物化学反应等。
清洁地表水溶解氧接近饱和；当有大量藻类繁殖时，溶解氧可能 过饱和；当水体受到有机物质、无机还原物质（如硫化物、亚硝酸根、 亚铁离子等）污染后，会使溶解氧含量降低，甚至趋于零。
一般规定水体中溶解氧至少在4mg/L以上。
便
携
式
溶
溶解氧电极结构
解 氧
1-黄金阴极；2-银丝阳极；
测
3-薄膜；4-KCl溶液；5-壳体
定 仪
二、化学需氧量（Chemical Oxygen Demand）
化学需氧量和高锰酸盐指数在一些国内外的文献、书刊中统称为 耗氧量或化学耗氧量。它的定义是：在一定条件下，水中的有机物质 被外加的强氧化剂作用时所消耗氧化剂的量。根据所用强氧化剂的不 同，它们分别称为重铬酸钾耗氧量（习惯上称为化学需氧量）、高锰 酸钾耗氧量（习惯上称为耗氧量，现又称为高锰酸盐指数）。
3、溶解氧的测定方法
A：碘量法——清洁水 B：修正的碘量法 C：氧电极法——受污染的地面水和工业废水
水体溶解氧测定：碘量法
测定原理：水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将二价
态锰氧化成四价态锰，生成氢氧化物棕色沉淀，加酸后，沉淀溶解， 四价态锰又可氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉 为指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算出溶解氧含量。
4）计算Na2S2O3准溶液的准确浓度。
修正的碘量法
叠氮化钠修正法：排除NO2-干扰； 高锰酸钾修正法：排除Fe2＋干扰； 明矾絮凝修正法：消除颜色、藻类及悬浮物等的干扰； 硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法：排除活性污泥等悬浮物干扰。
水体溶解氧测定：氧电极法
实验原理: 当两极间加上0.5~0.8V固定极化电压时，则水样中溶解氧透过
当水样中含有氧化性物质、还原性物质及有机物时， 会干扰测定。
氧
的
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固 定
MnSO4 ＋ 2NaOH → Na2SO4 ＋ Mn(OH)2↓
白色沉淀
2Mn(OH)2 ＋ O2 → 2MnO(OH)2↓
棕色沉淀
碘 的 MnO(OH)2 ＋ 2H2SO4 → Mn(SO4)2 ＋ 3H2O
析 出
Mn(SO4)2 ＋ 2KI → MnSO4 ＋ K2SO4 ＋ I2
第四篇 营养盐及有机污染综合指标
一、溶解氧 二、化学需氧量 三、高锰酸盐指数 四、生物化学需氧量 五、总有机碳 六、总需氧量 七、含氮化合物 八、磷
一、水质溶解氧（DO）的测定
1、溶解氧的定义
DO：指溶解于水体中的分子态（自由态）的氧，以 氧的mg/L来表示。溶解氧是水体污染程度的综合指标。
重铬酸钾法 滴定过程
滴定前
接近终点
终点
COD测定实验的结果：
滴定前 接近终点
终点
重铬酸钾氧化性很强，可将大部分有机物氧化，但吡啶不被 氧化，芳香族有机物不易被氧化；挥发性直链脂肪组化合物、苯 等存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子 能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀，可加入适量硫酸 汞络合之。
滴
2Na2S2O3 ＋ I2 → Na2S4O6 ＋ 2NaI
定
碘
碘量法测DO的化学反应式
测定溶解氧的操作步骤
1）填装水样
把采集后的水样小心移入溶解氧瓶中，小心盖上瓶盖， 切不可留有空气泡。
溶 解 氧 瓶
2）溶解氧的固定
在采样现场固定，用吸管插入液面下加入饱和硫酸锰和 碱性碘化钾（足量），盖上瓶盖（无空气泡），颠倒混合均 匀，静置待所有沉淀下沉底部。