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谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点氯离子是水泥中一种有害成分,而水泥是混凝土建筑结构中非常重要的一种材料;氯离子超过一定的含量会对混凝土中的钢筋产生锈蚀,对混凝土的结构造成极大的破坏,因此必须对水泥中的氯离子含量进行限制。
本文介绍水泥中氯离子测定的试验方法，并详细阐述了检验过程的关键点和测定过程的影响因素。
标签氯离子；磷酸蒸馏-汞盐滴定法；影响因素1 引言水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外加剂，但由于熟料煅烧过程中，氯离子大部分在高温下挥发而排出窑外，残留在熟料中的氯离子含量极少。
国家标准GB/T176-2008《水泥化学分析方法》中，对水泥中氯离子测定规定了两种分析方法:硫氰酸铵容量法和磷酸蒸馏-汞盐滴定法。
由于硫氰酸铵容量法需要用抽滤装置,比较麻烦。
因此各试验室大多采用相对简单的磷酸蒸馏—汞盐滴定法。
本文也只介绍磷酸蒸馏—汞盐滴定法。
2 测定原理与方法新旧国家标准测定原理是相同的，都采用蒸馏分离—汞盐滴定法，水泥原料中氯离子被磷酸溶解,在250~260℃温度下生成氯化氢气体，氯化氢气体被50ml 锥形瓶中的吸收液吸收，向吸收液滴加10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001mol/l硝酸汞标准溶液滴定至溶液呈樱桃红色为终点。
即3C l-+H3PO4=3HCl↑+PO43-，Hg(NO3)2+2Cl-= HgCl2↓+2NO3-，Hg2++二苯偶氮碳酰肼→Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃红色）。
新旧国家标准的测定方法有四点做了改动，第一，向50ml锥形瓶中加入约2ml水改为约3ml水。
第二，置于170℃~280℃温度梯度的加热炉内改为置于温度250℃~260℃的测氯蒸馏装置炉膛内。
第三，气体速度在230ml/min±50ml/min，蒸馏5min改为气流速度在100ml/min~200ml/min，蒸馏时间10~15min。
第四，测氯蒸馏装置增加了蛇形冷凝管。
3 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法3.1 原理用规定的蒸馏装置在250~260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10~15 min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。
氯离子测定操作规程
1.原理以铬酸钾为指示剂，在PH为5--9.5的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定，硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量硝酸银存在是，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应到达终点
2.试剂和材料
试剂：1氢氧化钠溶液2g/L
2硝酸银标准滴定溶液C(AgNO3)约0.01mol/L
3铬酸银指示剂：50g/L
4酚酞指示剂：10g/L乙醇溶液
材料：碘量瓶250ml 50ml量筒滴定管
3.步骤
取50ml水样于250ml 碘量瓶中，加入2滴酚酞指示剂看水样是否变色，若为有色（粉红色）则为碱性，则用稀硫酸溶液滴到水样瞬间变无色，则为中性若为无色，则为中性或碱性，用氢氧化钠溶液滴至水样变色，（粉红色）再用稀硫酸将水样滴回无色，这是水样为中性，加入1ml铬酸钾指示剂，摇匀后，用硝酸银溶液滴到出现砖红色为止。
同时做空白，并作记录消耗体积空白：将50ml水样换为50ml蒸馏水
4.作平行样，平行测定的结果，绝对值不大于0.5mg/L
计算公式：（消耗-空白）*硝酸银浓度*35.45 *1000
50
试剂配制：硝酸银0.0141mol/L 称取2.395g硝酸银，用蒸馏水溶解并稀释至1000ml。
稀硫酸：0.1mol/L 吸取3ml的浓硫酸慢慢倒入水中。
用蒸馏水稀释至1000ml。
磷酸蒸馏-汞盐滴定法测定r水泥中氯离子的要点与注意事项罗小洁【摘要】作为水泥氯离子的主要检测方式,磷酸蒸馏-汞盐滴定法主要是适用于原料当中微量氧化物的检测.此次研究主要是探讨分析磷酸蒸馏-汞盐滴定法测定水泥中氯离子的要点与注意事项,在此基础之上阐述该种检测方式的基本原理,检测步骤,要点以及注意事项等,之后分析试验结果,希望通过此次试验探究能够对相关技术人员提供参考性价值.【期刊名称】《广东建材》【年(卷),期】2018(034)001【总页数】3页(P46-48)【关键词】磷酸蒸馏-汞盐滴定法;水泥;氯离子;检测要点;注意事项【作者】罗小洁【作者单位】广东省清远市质量计量监督检测所【正文语种】中文随着建筑行业的不断发展，在较大程度上提升了钢筋混凝土结构的使用范围，该种混凝土全面融合了混凝土和钢筋的优势，性价比高，在土工工程当中得以广泛应用。
水泥作为混凝土的原材料，被大量使用在工程建筑当中。
随着硅酸盐水泥标准的实行，在判断水泥合格时需要对其氯离子含量进行检测。
在水泥化学分析标准之上也展现了多样化的氯离子检测方式，主要包括磷酸蒸馏-汞盐滴定法，和硫氰酸铵容量法等。
由于磷酸蒸馏-汞盐滴定法具有较短的检测时间，容易识别滴定终点，在操作方面也比较简便，并且具有再现性和重复性测定结果，已经广泛应用在水泥氯离子检测当中。
本文主要是探讨分析磷酸蒸馏-汞盐滴定法测定水泥中氯离子的要点与注意事项。
1 测定原理在硅酸盐水泥标准当中进行了明确规定：如果温度条件已经达到255℃，则需要按照磷酸和过氧化氢进行分解试样，主要载体为净化空气，需要使用无水乙醇吹洗冷凝管置于锥形瓶内，之后需要将1滴溴酚蓝作为指示剂，之后使用NaOH溶液将溶液调制为蓝色，之后需要使用硝酸将溶液调为黄色，之后再过量一滴对氯离子进行蒸馏分化，吸收液主要是稀硝酸。
在pH值3.5条件下，将二苯偶氮碳酰肼作为指示剂，之后使用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。
主要反应化学方程式如下：其中C6H5NHNHgCON=NC6H5为紫红色络合物，如果出现该颜色就说明滴定终点。
水样中氯离子测定操作规程1、准备工作1.1正确穿戴好劳保用品。
1.2风险识别：做好风险源辨识及环境因素评价并制定风险消减措施，熟悉操作内容和操作步骤。
明确监护措施。
1.3准备工具、用具：5%铬酸钾指示剂，0.0500mol/L硝酸银标准溶液，三乙醇胺，1+1盐酸溶液，10%氢氧化钠溶液,2mL移液管, 吸耳球，25mL酸式滴定管，1-14pH试纸，250mL锥形瓶，滴定架，滤纸。
2、操作步骤2.1化验前检查2.1.1开窗通风。
打开排风扇。
2.1.2带好防毒面具。
2.1.3药剂、样品、仪器齐全，带面整洁，符合要求。
2.2滴定管操作2.2.1滴定管清洗干净，用凡士林均匀涂抹考克并试漏，用盐酸标准溶液润洗3遍，冲洗滴定管的尖嘴部分。
2.2.2滴定管装液不能外溢，排除气泡。
2.2.3液面调至零刻度线，用滤纸蘸去滴定管悬在尖嘴处的液滴，记录初始刻度。
2.3取水样2.3.1选用5mL移液管用待测水样清洗3遍。
2.3.2用移液管准确移取5mL水样至锥形瓶中，让移液管紧贴锥形瓶内壁流下，停留15s，旋转提出。
2.3.3加入蒸馏水45mL。
2.4调节水样的pH值到6-8.5之间2.5滴定2.5.1加入铬酸钾指示剂2-3滴摇匀。
2.5.2用硝酸银标准溶液滴定水样，滴定时摇匀。
2.5.3当溶液由黄色变为砖红色沉淀时到达滴定终点，滴定结束。
2.5.4读取数值记录硝酸银标准溶液用量。
2.6计算水样中的氯离子含量2.7录取资料2.7.1录取相关资料。
2.7.2清洗仪器，清理施工现场。
1、摩尔法测定范围适用于天然石、循环冷却水、以软化水为补给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定测定范围为5mg/L~150mg/L。
测定原理以铬酸钾为指示剂在pH为5~9.5的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定。
硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀当有过量硝酸银存在时则与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银表示反应达到终点。
方法来源GB/T15453-2008工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定摩尔法注意事项测定终点因人而异误差较大。
2、电位滴定法测定范围适用于天然石、循环冷却水、以软化水为补给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定测定范围为5mg/L~150mg/L。
测定原理以双液型饱和甘汞电极为参比电极以银电极为指示电极用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现电位突跃点即理论终点即可从消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积算出氯离子含量。
方法来源GB/T15453-2008工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定电位滴定法注意事项需要额外配备电磁搅拌器、电位滴定计、双液型饱和甘汞电极、银电极。
溴、碘、硫等离子存在干扰。
3、共沉淀富集分光光度法测定范围适用于除盐水、锅炉给水中氯离子含量的测定测定范围为10μg/L~100μg/L。
测定原理基于磷酸铅沉淀做载体共沉淀富集痕量氯化物经高速离心机分离后以硝酸铁-高氯酸溶液完全溶解沉淀加硫氰酸汞-甲醇溶液显色用分光光度法间接测定水中痕量氯化物。
方法来源GB/T15453-2008工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定共沉淀富集分光光度法注意事项需要额外配备分光光度计460nm波长、30mm吸收池、高速离心机转速5000r/min配有250mL聚乙烯离心管。
4、汞盐滴定法测定范围适用于天然水、锅炉水、冷却水中氯离子含量的测定测定范围为1mg/L~100mg/L超过100mg/L时可适当地减少取样体积稀释至100mL后测定。
测定原理在pH2.3~2.8的水溶液中氯离子与汞离子反应生成微解离的氯化汞。
通用硅酸盐水泥中氯离子含量的测定方法及注意事项摘要：水泥是重要的建筑材料，水泥企业、相应技术机构应对水泥质量进行检验，我国标准GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》中规定了水泥中氯离子的限量。
标准GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》对水泥中氯离子含量的测定采用了多种分析方法。
结合实际工作，水泥中氯离子含量分析结果的准确度受很多因素的影响，本文总结了日常工作中测定水泥中氯离子含量的方法及注意事项，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。
关键词：水泥；氯离子通用硅酸盐水泥（以下简称水泥）是重要的建筑材料，用水泥制成的砂浆或混凝土，坚固耐久，广泛应用于土木建筑、水利等工程。
水泥企业、相应技术机构应对水泥质量进行检验，我国GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》标准中规定了水泥中氯离子的限量[1]。
在GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》中，对水泥化学指标采用了多种分析方法[2]。
结合实际工作，水泥中氯离子含量分析结果的准确度受很多因素的影响，如实验室条件、操作人员素质、具体操作步骤等。
针对本实验室在测定水泥中氯离子含量时采用的方法及试验过程中易出现的问题，本文进行了总结，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。
一、水泥化学分析实验室注意事项1、实验室用水实验室用水应符合GB/T 6682-2008《分析实验室用水规格和试验方法》中规定的三级水要求，适量制备，贮存在预先经同级水清洗过的密闭专用容器中，在贮存、运输、使用过程中避免沾污[3]。
2、试剂除另有说明外，所有试剂应不低于分析纯。
用于标定标准滴定溶液的试剂除另有说明外应为基准试剂或光谱纯。
在工作中严格执行GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》和GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》标准中对于标准滴定溶液配制与标定的要求[2][4]。
避免频繁更换指示剂生产厂家，在更换指示剂生产厂家时必须重新配制指示剂以获得最佳的滴定终点颜色。
氯离子测定仪操作规程14.1连接14.1.1将洗气瓶进气口与转子流量计连接好（洗气瓶进气口是通到瓶底部的一端）。
14.1.2将温度探头放在炉罩内。
14.2调试14.2.1加入约800ml 5g/L硝酸银溶液于洗气瓶中，盖紧胶皮塞。
14.2.2将50ml 锥形瓶放在冷凝管下端，冷凝管下端的硅胶管插于锥形瓶的溶液中，用以承接蒸馏液。
锥形瓶可斜置，便于硅胶管插于溶液中。
14.2.3将石英管中放入5ml蒸馏液，连接好蒸馏管进出口部分（连接管不要太长），盖上炉盖。
14.2.4开机：设定温度控制仪温度250℃~260℃，打开电源，打开温度开关，打开气泵开关（计时器同时自动倒计时），调节气体流量计，控制气体流速50~200ml/min（控制气体流速4~5个/S），此时锥形瓶中应有连续的气泡产生。
否则检查气路是否漏气。
14.2.5关机：依次关上温度开关，关上电源开关。
14.3注意事项14.3.1做试验时，检查气路是否连接好，是否有漏气现象。
14.3.2开机和关机时一定按操作步骤进行。
14.3.3操作时要佩带个人防护用品，避免对人体造成伤害。
14.3.4设备维护维修更换的废部件、检测后的废样品等不得随意丢失，按规定处置，避免对环境造成影响。
14.4水泥及其原料中氯的化学分析方法14.4.1适用范围本方法规定了采用磷酸—硝酸汞滴定法测定水泥及原料中氯离子的化学分析方法。
本方法适用于水泥及其原料中的氯离子含量的测定。
14.4.2试验的基本要求14.4.2.1试验次数每项测定的试验次数规定为两次，用两次试验平均值表示测定结果。
14.4.2.2质量、体积、滴定度和结果的表示用“克”表示质量，精确至0.0001g。
滴定管体积用“毫升（ml）”表示，精确至0.05ml。
滴定度单位用“毫克每毫升（mg/ml）”表示，滴定度经修约后保留有效数字三位。
14.5方法提要用规定的蒸馏装置在250℃—-260℃温度下，以磷酸和过氧化氢分解试样，以净化空气作载体，进行蒸馏分离氯。
氯离子的测定方法集团档案编码：[YTTR-YTPT28-YTNTL98-UYTYNN08]氯离子的测定方法1、适用范围本方法规定了采用磷酸蒸馏-硝酸汞滴定法测定水泥及其原料中氯的化学分析方法。
本方法适用于水泥及其原料中的氯含量的测定。
2、方法提要用规定的蒸馏装置在250℃-260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，进行蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液，蒸馏10min-15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。
在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。
3、试剂3.1硝酸：密度1.39g/cm3-1.41 g/cm3或质量分数65%-68%；3.2磷酸，密度1.68g/cm3或质量分数≥85%；3.3乙醇，体积分数95%或无水乙醇；3.4过氧化氢，质量分数30%；3.5氢氧化钠溶液［c(NaOH)=0.5mol/L］：将2g氢氧化钠溶于100ml水中；3.6硝酸溶液［c(HNO3)=0.5mol/L］：取3ml硝酸，用水稀释至100ml；3.7氯离子标准溶液准确称取0.3297g已在105℃-106℃烘2h的氯化钠，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml含0.2mg氯离子。
吸取上述溶液50ml，注入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml含0.04mg氯离子。
3.8硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］3)2)=0.001mol/L］的配制称取0.34g硝酸汞［Hg(NO3)2·1/2H2O］，溶于10ml硝酸中，移入1L容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。
3)2)=0.001mol/L］的标定同时进行空白试验。
使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤进行试验。
硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，按下式计算：TCl-=0.04×5.00/（V2-V1）=0.2/（V2-V1）式中： TCl---硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml）；V2—标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）；V1---空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）；0.04---氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/ml）；5.00---加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（ml）。
