北大考研-环境科学与工程学院研究生导师简介-张剑波
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基于栅格数据模型的最优路径分析算法及实现
高伟;张剑波
【期刊名称】《黑龙江工程学院学报(自然科学版)》
【年(卷),期】2004(018)001
【摘要】基于栅格数据模型的最优路径分析方法是在综合考虑空间距离、地形等多种影响因素的基础上,通过计算最小累加费用值来确定最优路径.在详尽介绍该方法的基础上,给出其改进后的实现算法,使分析速度得到很大提高,符合路径分析实际应用的需要.
【总页数】3页(P22-24)
【作者】高伟;张剑波
【作者单位】中国地质大学(武汉)研究生院,湖北,武汉,430074;中国地质大学信息工程学院,湖北,武汉,430074
【正文语种】中文
【中图分类】P208
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第29卷第3期化㊀学㊀研㊀究Vol.29㊀No.32018年5月CHEMICAL㊀RESEARCHMay2018羧基化聚苯乙烯微球的制备及其在干片扩散中的应用张㊀斌1,2,鲁加珍1,2,靳海波1,2,何广湘1,2∗(1.北京石油化工学院化学工程学院,北京102617;㊀2.燃料清洁化及高效催化减排技术北京市重点实验室,北京102617)摘㊀要:为提高干片检测的效率与准确性,利用自制的羧基化聚苯乙烯微球制成CRP干片,探究了堆积方式和粒径对扩散的影响.最终确定了最密堆积的排列方式㊁总结拟合出了粒径与扩散时间之间的经验回归方程,并筛选出适合应用于干片扩散的微球粒径最小为4.0μm.通过改变溶剂㊁引发剂浓度㊁分散剂浓度调控聚苯乙烯微球粒径并探究其原因.关键词:聚苯乙烯微球;扩散;C⁃反应蛋白;干化学中图分类号:TQ325文献标志码:A文章编号:1008-1011(2018)03-0294-07PreparationofcarboxylatedpolystyrenemicrosphereanditsapplicationinthediffusionofdryslidesZHANGBin1 2 LUJiazhen1 2 JINHaibo1 2 HEGuangxiang1 2∗1.CollegeofChemicalEngineering BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology Beijing102617 China2.BeijingKeyLaboratoryofFuelsCleaningandAdvancedCatalyticEmissionReductionTechnology Beijing102617 ChinaAbstract Inordertoimprovetheefficiencyandaccuracyofdry⁃slidedetection,CRPdry⁃slidesweremadeofpolystyrenemicrospherespreparedinlaboratoryandtheeffectofaccumulationmodeandparticlesizeondiffusionwasexplored.Theaccumulationofthemostdenseaccumulationwasdeter⁃mined.Theempiricalregressionequationbetweentheparticlesizeandthediffusiontimewasfittedout,andtheparticlesizeofthemicrospheressuitableforthediffusionofdryslideswasselectedtobe4.0μm.Polystyrenemicrospheresparticlesizewerecontrolledbychangingthesolvent,initiatorcon⁃centration,dispersantconcentrationandthereasonswereexplored.Keywords:polystyrenemicrospheres;diffusion;C⁃reactiveprotein;drychemistry收稿日期:2017-01-17.基金项目:中国国家自然科学基金项目(91634101);北京市属高校高水平教师队伍建设支持计划高水平创新团队建设计划项目(IDHT20180508).作者简介:张㊀斌(1993-),女,硕士研究生,研究方向为高分子聚合物材料及干化学分析应用.∗通讯联系人,E⁃mail:342158433@qq.com.㊀㊀随着人们对美好生活的追求,健康日益得到重视,科技的快速发展和云端大数据的兴起使得对健康指数的监控得到跨越式提高,有望通过云端保存管理自己的健康数据并提供给医生以便及时发现问题迅速给予处理,这对检测手段便捷性㊁快速性㊁准确性要求越来越高.另一方面,临床生化检测技术㊁传感器和光度计的快速发展为此提供了条件,快速生化检验技术逐渐从传统的湿化学向检测速度快㊁准确度高,操作简便[1-3]的干化学[4-6]方向发展.干片检测是以干化学检测技术为基础,快速㊁便捷测定血清成分浓度的一种检测手段.干片分为扩散层㊁试剂层㊁基材层三部分,血清经扩散层扩散后与试剂层反应显色从而得到成分浓度.国内外大多数研究者将重点放在干片试剂层的试剂配方而忽视了对扩散层的研究,少见血清在堆积颗粒中扩散的报道,缺少详尽的阐述扩散层的扩散规律,不利于探究扩散效果对干片测试结果的影响,不利于干片检测技术的发展.现阶段干片的扩散层材料大多由聚砜[7]㊁聚磺酸[8]㊁滤纸[9]㊁二氧化钛[10]等制备.聚苯乙烯微球具有粒度均匀㊁表面反应能力强等特性,近年来被广泛应用于生物医药㊁微电子等领域[11-13].贺锐等[14]制备了磺酸化聚苯乙烯微球用来吸附蛋白质,表明第3期张㊀斌等:羧基化聚苯乙烯微球的制备及其在干片扩散中的应用295㊀了聚苯乙烯微球具有良好的表面反应性能,为聚苯乙烯微球应用到干片上提供了良好的理论支持.MEYER等[15]采用磁性传感器测定C⁃反应蛋白(CRP)浓度,灵敏度高,准确性好,但由于其样品需预处理且检测前需要将样品装入毛细柱,操作专业性强且复杂.本文报道了以CRP干片为研究对象,采用干化学技术测定血清中CRP浓度.探究微球堆积方式对血清扩散效果的影响㊁微球颗粒粒径对血清扩散时间的影响.探究不同粒径的微球制备成扩散层的扩散规律,以找到可以应用到扩散中的最适粒径,并通过改变溶剂㊁引发剂浓度㊁分散剂浓度来调控聚苯乙烯粒径.1㊀实验部分1.1㊀药品与仪器实验药品:苯乙烯(St):分析纯,国药集团化学试剂有限公司;甲醇㊁乙醇㊁丙醇㊁丁醇㊁戊醇:分析纯,北京化工厂;2,2⁃偶氮⁃二⁃(2⁃甲基丁腈)(AMBN):分析纯,北京百灵威科技有限公司;聚乙烯吡咯烷酮(PVP55):北京百灵威科技有限公司;曲拉通(TX⁃100):北京百灵威科技有限公司;丙烯酸(AA):北京百灵威科技有限公司;磷酸盐缓冲溶液(PBS)pH=7.4;磷酸胆碱:北京百灵威科技有限公司;聚乙二醇(PEG600):北京化工厂.实验仪器:DRUID100光反射密度仪㊁SUPRA55场发射扫描电子显微镜(SEM)㊁RISE⁃2008激光粒度仪.1.2㊀实验过程1.2.1㊀扩散层材料的制备将装有温度计㊁恒速搅拌棒㊁冷凝管和氮气进出口的250mL四口烧瓶放置于70ħ的油浴锅中.随后将14mL乙醇㊁3.6g稳定剂PVP55㊁0.5g引发剂AMBN和14g单体St搅拌溶解后加入其中,通氮气约30min以排尽空气,以约200r/min的速率进行搅拌.一小时后加入14mL乙醇㊁14gSt㊁1mLAA混合液,保持搅拌和通氮气状态继续反应23h,冷却得到乳液产物.1.2.2㊀扩散层的制备将磷酸胆碱㊁染剂㊁酶标抗体㊁表面活性剂曲拉通TX⁃100㊁粘合剂PEG按一定比例溶于缓冲溶液中,与分散在乙醇中的聚苯乙烯微球搅拌混合.用涂布机将混合物涂覆在基层上,晾干后待用.1.2.3㊀扩散层扩散性能的测试如图1所示,将磷酸胆碱㊁染剂㊁酶标抗体㊁缓冲溶液中与聚苯乙烯微球搅拌混合后,聚苯乙烯微球表面的羧基与磷酸胆碱结合,酶标抗体游离在微球空隙中.当滴加血清后,血清中的水提供了反应的场所,抗原与抗体特异性反应,然后与磷酸胆碱结合,形成夹心化合物,在酶的作用下与染剂显蓝色.图1㊀干片反应示意图Fig.1㊀Diagramofdryslidereaction㊀㊀用图2的光反射密度仪进行检测时,光源沿光路1打到显色均匀的干片的任意一点,此点显色物质对特定波长的光进行吸收后,被聚苯乙烯多功能层反射至光路2,经滤光器滤过除特定波长以外的杂光后,进入检测器.由检测器接收到聚苯乙烯多功能层光反射率的信号值可得显色物质的吸光率,而显色物质的吸光率与滴加至此干片上的血清中待测物浓度有关.因此,检测器的检测信号值与血清中待测物浓度为一一对应关系,可在建立待测物浓度 信号值标准曲线后,通过信号值的大小得出对应的待测物浓度的大小.1.3㊀表征与测试1.3.1㊀微球粒径测定利用激光粒度仪测定微球的粒径.取少量微球乳液用超纯水稀释至近透明状,然后超声振荡20min,然后将分散均匀的微球加入到激光粒度仪中,在泵速为2000r/min的条件下进行测试.296㊀化㊀学㊀研㊀究2018年图2㊀光反射密度仪工作原理图Fig.2㊀Schematicoflightreflectordetection平均粒径dn=ðdin(1)其中,n表示参与计算的微球数目,di表示第i个微球的粒径.1.3.2㊀形貌及排列方式表征利用SUPRA55场发射扫描电子显微镜观察微球形貌及其排列方式.将微球干燥后粘于导电胶表面并粘附于样品台上进行喷金处理,观察微球形态.将微球制成干片,剪取一小部分粘到导电胶表面进行喷金处理,观察微球的排列方式.1.3.3㊀扩散时间的测定利用秒表测定血清在干片上的扩散时间.将一滴血清滴在干片上后开始计时,待其在干片上完全铺开后停止计时,将测得的时间作为血清在干片上的扩散时间.1.3.4㊀扩散效果的测定利用光反射密度仪测定干片反应后的光反射密度.将未反应的干片置于仪器卡槽内,仪器自动加样后,光源单点照射到干片后反射到检测器,读取光反射密度值.2㊀结果与讨论2.1㊀不同粒径微球的制备2.1.1㊀溶剂对粒径的调控在mAMBNʒmSt为0.02,mPVPʒmSt为0.2,溶剂量相同的条件下,通过改变溶剂种类,考察溶剂对微球粒径的影响.由表1和图3可知,随着溶剂中碳链增长,微球粒径增大.这是因为,随着碳链增长,溶剂极性减小.一方面溶剂决定了临界长链的长度,溶剂极性越大,可溶解的临界长链越短,从溶剂中析出所需要的时间越少,成核越快,形成的晶核越多.在有限单体的情况下,晶核越多,形成的微球越小.另一方面,极性大的溶剂介电常数大,介电常数表征了溶剂对溶质分子的溶剂化以及隔开离子的能力.溶剂的介电常数越大,隔开离子的能力越大,溶剂化能力越强,单体碰撞晶核受到阻力越大,相互碰撞的几率越小,晶核进行链增长反应的困难度增大,但此阻力对于长链自由基的运动影响小,因此对链终止的影响几乎可以忽略.这就导致了微球粒径变小.所以随着溶剂极性增大,粒径减小.表1㊀溶剂对粒径的影响Table1㊀Effectofsolventonparticlesize溶剂D/μm甲醇2.1乙醇3.0丙醇8.2丁醇16.1戊醇23.3其次,微球粒径也与溶剂的黏度相关.在双基终止的反应过程中,很容易发生自动加速效应.聚合反应体系黏度随转化率的升高而升高,链终止反应受扩散速率变慢所控制,这是产生自加速过程的根本原因.随着碳链增长,溶剂黏度变大.体系黏度增加,使得链段活动困难,长链自由基运动受阻,端基间有效碰撞和反应机会减少,使得终止速率快速下降,导致聚合速率和相对分子质量迅速增大.反应进行一定时间后,随单体转化率的提高和聚合长链的析出,反应体系的黏度进一步增大,使得终止速率快速下降,聚合速率和相对分子质量快速增加.因此,随着碳链的增长,得到的微球粒径增大.2.1.2㊀引发剂用量对粒径的影响以无水乙醇为溶剂,mPVPʒmSt为0.2,通过改变AMBN的质量,考察引发剂用量对微球粒径的影响,结果见表3和图5.表2㊀引发剂与单体质量比对PS微球粒径的影响Table2㊀EffectofthemassratioofinitiatorandmonomeronPSmicrospheresparticlesizemAMBNʒmStD/μm0.0230.045.80.068.30.08/使用乙醇为溶剂,其他条件不变,引发剂与单体第3期张㊀斌等:羧基化聚苯乙烯微球的制备及其在干片扩散中的应用297㊀(a)甲醇中制得的微球;(b)乙醇;(c)丙醇;(d)丁醇;(e)戊醇.图3㊀溶剂对微球形貌的影响电镜图Fig.3㊀SEMimageofeffectofsolventonmorphologyofmicrospheres的质量比分别为0.02㊁0.04㊁0.06㊁0.08如表2,考察引发剂与单体质量比对微球粒径大小的影响.图4为引发剂用量对微球粒径影响的电镜图.由图4可知,随着引发剂用量的增加,微球粒径先增大后减小,且球形越来越不规则.当引发剂的质量与单体质量比为0.02时,球形规则,分散性好;当引发剂的质量与单体质量比为0.04时,粒径变大且微球之间相互粘连;当引发剂的质量与单体质量比为0.06时,微球之间严重粘连且球的表面有凹陷;引发剂的质量与单体质量比为0.08时,产物几乎不为球形.引发剂与单体质量比对微球粒径的影响见表2.引发剂的量对于微球粒径的影响也是至关重要的.引发剂将单体引发为自由基,自由基浓度高于单体浓度时易发生链终止反应,反之则易发生链增长反应.随着引发剂用量增加,反应初期引发的自由基增加,但浓度远远小于单体浓度,利于链增长反应的进行,有利于形成长链进而缠绕成核,形成大球.但当引发剂用量过多时,初期引发形成的自由基过多,自由基与单体结合成许多短链.经一段时间反应后,单体浓度过低,难以进行链增长反应转而发生链终止反应,使得微球不易长大,粒径减小,且短链缠绕成球困难,球形变得不规则.2.1.3㊀分散剂用量对粒径的影响以无水乙醇为溶剂,mAMBNʒmSt为0.02,通过改(a)mAMBNʒmSt=0.02;(b)mAMBNʒmSt=0.04;(c)mAMBNʒmSt=0.06;(d)mAMBNʒmSt=0.08.图4㊀引发剂用量对微球形貌的影响电镜图Fig.4㊀SEMimageofeffectofinitiatorcontentonmorphologyofmicrospheres变PVP的量,考察分散剂用量对微球粒径的影响,实验结果列于见表3.表3㊀分散剂与单体质量比对PS微球粒径的影响Table3㊀EffectofthemassratioofdispersanttomonomeronPSmicrospheresparticlesizemPVPʒmStD/μm0.104.50.153.20.2030.252.50.302.4从表3可见,随着PVP浓度的增加,微球的粒径变小.其原因一方面是在同样的单体浓度下,微球数目大致相同,分散剂浓度越大,每个球上分配的分散剂的量越多,微球受到保护后稳定性越好,所以结合成大球的几率变小,使得微球粒径变小.另一方面,分散剂浓度变大后,使得溶剂黏度上升,粒子在溶剂中运动的阻力加大,相互碰撞的几率减小,使得微球粒径难以增长(图5).2.2㊀堆积方式对测试效果的影响如图6所示,微球制备成干片后有两种排列方式,一种最密堆积,一种为松散堆积.滴加同一浓度的血清,利用光反射密度仪对显色后的干片进行测定,通过仪器读数和计算比较两种堆积方式对扩散效果的影响.结果如图7所示.滴加相同浓度的血清在两种堆积方式不同的干片上,密堆积制成的干298㊀化㊀学㊀研㊀究2018年(a)mPVPʒmSt=0.10;(b)mPVPʒmSt=0.15;(c)mPVPʒmSt=0.20;(d)mPVPʒmSt=0.25;(e)mPVPʒmSt=0.30.图5㊀分散剂用量对微球形貌影响电镜图Fig.5㊀SEMimageofeffectofdispersantcontentonmorphologyofmicrospheres片的测试稳定性较好,实验值在平均值上下波动幅度小.松散堆积制成的干片测试稳定性差,实验值在平均值附近波动幅度大.这表明,最密堆积制成的干片扩散效果好,对测试结果的影响小.(a)最密堆积电镜图;(b)最密堆积抽象图;(c)松散堆积电镜图;(d)松散堆积示意图.图6㊀微球堆积排列概貌图Fig.6㊀ImageofaccumulationmodeofPSmicrospheres㊀㊀利用变异系数CV来表示离散程度CV=σ/u(2)σ=㊀ð(xi-u)2/n(3)u=(ðxi)/n(4)其中,xi表示第i个测试值,n表示实验次数.通过计算,密堆积方式的CV为0.32%,松散堆积方式CV为1.58%.经比较可知,密堆积方式制得的干片的测试值较松散堆积更稳定,测试误差更小.这是因为当微球以密堆积排列时,微球堆积后的各处缝隙大小相近且分散均匀,血清经扩散后可以均匀显色,深浅均一(图8).重复五次实验,光密度反射仪在各点处的光反射率接近相等,则输出的信号值接近相等.所以经密堆积制成的干片扩散效果良好,扩散对实验的准确性影响小.当微球以松散堆积排列时,微球堆积后的各处缝隙大小不同且分散不均匀,血清经扩散后显色不均匀,深浅不一.重复五次实验,光反射密度仪在各点处的光反射率不相等,则输出的信号值也会有差异,使得扩散对实验结果的准确和稳定性有影响.2.3㊀粒径对扩散时间的影响将制备得到的不同粒径的聚苯乙烯微球以最密堆积为排列方式制成干片,滴加一滴血清,静置待其扩散.经完全扩散后,测试其扩散时间.由表4可知,随着粒径增大,扩散时间减小.干片扩散层由聚苯乙烯微球堆积而成,堆积的微球间形成孔隙,血清通过这些孔隙渗流扩散后与抗体发生特异性免疫反应.微球粒径越大,微球间的孔隙越大,血清扩散时受到的阻力越小,扩散速度就会越快.血清扩散显色后,光反射密度仪测定其光反射率.以本实验使用仪器为例,由于仪器每隔6s读取一个数,这要求扩散过程需要在6s内完成,所以经实验可知,微球粒径需要达到4.0μm才能满足测试条件.表4㊀血清在不同粒径微球制备的干片中的扩散时间Table4㊀DiffusiontimeofserumindryslidespreparedwithPSmicrospheresindifferentparticlesizesD/μmt/s0.315.11.411.22.010.12.97.94.06.05.25.16.24.37.14.18.03.8第3期张㊀斌等:羧基化聚苯乙烯微球的制备及其在干片扩散中的应用299㊀(a)最密堆积;(b)松散堆积.图7㊀微球堆积方式对测试值的影响Fig.7㊀Effectofaccumulationmodeontheexperimentdata图8㊀堆积方式对测试值的影响示意图Fig.8㊀Abstractillustrationoftheeffectofaccumulationmodeontheexperimentdata经拟合后,得到经验公式y=-0.016x3+0.428x2-3.937x+16.184,R2=0.998拟合度R2=1-ð(y-y∗)2ð(y-yᶄ)2(5)图9㊀微球粒径与扩散时间关系图Fig.9㊀Diagramofmicrospherediameteranddiffusiontime其中,y为实测值;y∗为拟合值;yᶄ为平均值.3㊀结论1)堆积方式影响扩散效果,进而影响测试结果.密堆积制成的干片扩散效果好,测试结果稳定性高.2)随着粒径增大,扩散时间变短,粒径至少达到4.0μm,血清在干片上的扩散时间才能达到光反射密度仪的测量要求.3)溶剂中碳链越长,引发剂与单体质量比越大,分散剂与单体质量比越小,粒径越大.参考文献:[1]LAPEKASP.Newtechnologiesforlaboratoryproductivity[J].JournalofHealthcareMaterialManagement,1994,12(3):30-34.[2]NGRH,SPARKSKM,STATLANDBE.Colorimetricdeterminationofpotassiuminplasmaandserumbyreflec⁃tancephotometrywithadry⁃chemistryreagent[J].Clini⁃calChemistry,1992,38(7):1371-1372.300㊀化㊀学㊀研㊀究2018年[3]李贵星,陆小军,高宝秀,等.临床生化干化学分析和湿化学分析的初步比较[J].华西医学,2003,18(1):69-70.LIGX,LUXJ,GAOBX,etal.Comparisonofdrychemistryandliqui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爱考机构-北大考研-城市与环境学院研究生导师简介-张照斌首页>师资队伍>张照斌张照斌北京大学城环学院--环境科学系职称:副教授研究方向:环境毒理学/生态毒理学/环境与健康E-mail:zhangzb@;zhangzb@联系电话:(010)62755168(办公)联系方式:北京大学逸夫二楼3671房间(邮政编码:100871)个人简历科研课题主要论文教学与指导研究生个人介绍:张照斌,男,理学博士,副教授,硕士生导师.2005年北京大学环境学院博士研究生毕业。
·2010.11-2011.8在美国明尼苏达大学做访问学者。
·2009.8-今北京大学城市与环境学院副教授。
·2007.7-2009.7北京大学城市与环境学院讲师。
·2005.9-10月于日本大阪大学作短期学习访问。
·2005.7-2007.6北京大学环境学院环境科学与工程专业博士后。
EnvironmentalScience&technolgy,ComparativeBiochemistryandPhysiology,MiniReviewsinMedicinalChemistry(MRMC),JournalofEnvironmentalSciences,FoodandChemical Toxicology,Environmentalinternational,《生态毒理学报》、《科学通报》、《环境科学》等杂志审稿人。
支持和参加科研项目:1.国家自然科学基金(20607002)雌激素相关受体介导的环境内分泌干扰物质的信号通道研究2007(结题).负责2.国家自然科学基金(20877003)雌激素相关受体介导的环境内分泌干扰物质的信号通道研究2009-2011.负责3.国家自然科学基金(20837003)环境中PPCPs的迁移转化、生态健康风险及控制原理2009-2012.专题负责4.国家自然科学基金委重点项目(40632009)辽东湾中内分泌干扰物质的风险评价2007-2009.参加5.国家科技部“973”计划项目(2007CB407304)京津渤区域复合污染过程、生态毒理效应及控制修复原理2007-2011.参加ZhaobinZhang,LibeiSun,YingHu,JianJiao,JianyingHu,2013.Inverseantagonistactivitiesofparabens onhumanoestrogen-relatedreceptorγ(ERR γ):Invitroandinsilicostudies.ToxicologyandAppliedPharmacology270:16–22.YingHu,ZhaobinZhang*,LibeiSun,JianJiao,DeshengZhu,JunLi,MingwenQi,2013.TheestrogeniceffectsofbenzylparabenatlowdosesbasedonuterotrophicassayinSDrats.FoodandChemicalToxicology5 3:69–74.ZhangZB,JiaCX,HuY,SunLB,JiaoJ,LiRB,ZhaoL,ZhuDS,LiJ,TianYL,BaiHC,HuJY,2012.Theestrog enicpotentialofsalicylateestersandtheirpossiblerisksinfoodsandcosmetics.ToxicologyLetters.209:14 6-153.ZhangZB,HuY,ZhaoL,LiJ,BaiHC,ZhuDS,HuJY,2011.Estrogenagonist/antagonistpropertiesofdiben zylphthalate(DBzP)basedoninvitroandinvivoassays.ToxicologyLetters.207:7–11.HuangC,ZhangZB,WuSM,ZhaoYB,HuJY.2010.Invitroandinvivoestrogeniceffectsof17α-estadiolinmedaka(Oryziaslatipes).Chemosphere.8(5):608-612.HuJY,ZhangZB,WeiQW,ZhenHJ,ZhaoYB,PengH,WanY,GiesyJP,LiLX,ZhangB.2009.Malformatio nsoftheendangeredChinesesturgeon,Acipensersinensis,anditscausalagent.ProceedingsoftheNationa lAcademyofSciencesoftheUnitedStatesofAmerica,106:9339-9344.(highlighted,该文被Science 网络新闻和路透社等上百家国际媒体专题报道)ZhangZB,HuJY,2008.Effectsofp,p'-DDEexposureongonadaldevelopmentandgeneexpressioninJapa nesemedaka(Oryziaslatipes).JournalofEnvironmentalSciences-China,20(3):347-352. ZhangZB,HuJY,ZhenHJ,WuXQ,HuangC,2008.Reproductiveinhibitionandtransgenerationaltoxicity oftriphenyltinonmedaka(Oryziaslatipes)atenvironmentallyrelevantlevels.EnvironmentalScience&T echnology,42(21),8133-8139.(该文研究结果受到Science网络新闻报道引用)ZhangZB,HuJY.2007.Developmentandvalidationofendogenousreferencegenesforexpressionprofili ngofmedaka(Oryziaslatipes)exposedEDCsbyquantitativereal-timeRT-PCR.ToxicologicalSciences,95:356-368.ZhangZB,HuJY,AnW,JinF,AnLH,TaoS,ChenJS.2005.InductionofvitellogeninmRNAinjuvenilechin esesturgeon(AcipensersinensisGray)treatedwith17beta-Estradioland4-Nonylphenol.Environmental ToxicologyandChemistry,24(8):1944-1950.(该文曾被国际毒理化学学会(SETAC)网站以“全球内分泌干扰物质研究领域的2个发现”为题进行专门介绍).AnLH,HuJY,ZhangZB,YangM.2006.QuantitativePCRanalysisofvitellogeninmRNAinso-inymullet, Chelonhaematocheilus,fromBoSea,northofChina.AnalyticalandBioanalyticalChemistry,1995-2001 .WanY,HuJY,AnW,ZhangZB,AnLH,TatsuyaHattori,MitsuakiItoh,andShigekiMasunaga.2006.Cong ener-specifictissuedistributionandhepaticsequestrationofPCDD/FsinwildherringgullsfromBohaiBa y,NorthChina:comparisontocoplanarPCBs.EnvironmentalScience&Technology,40(5):1462-1468. WanY,WeiQW,HuJY,JinXH,ZhangZB,ZhenHJ,LiuJY.2007.Levels,tissuedistribution,andage-relate daccumulationofsyntheticmuskfragrancesinChinesesturgeon(Acipensersinensis):Comparisontoorg anochlorines.EnvironmentalScience&Technology,41(2):424-430.AnLH,HuJY,ZhuXY,DengBS,ZhangZB,YangM,2007.Cruciancarp(Carassiuscarassius)VTGmonoc lonalantibody:Developmentandapplication.EcotoxicologyandEnvironmentalSafety,66(2):148-153. AnW,HuJY,WanY,AnLH,ZhangZB.2006.DerivingSite-Specific2,2-Bis(chlorophenyl)-1,1-dichloroethylenequalitycriteria ofwaterandsedimentforprotectionofcommonternpopulationsinBohaiBay,NorthChina.Environmenta lScience&Technology,40(8):2511-2516.ZhangZB,HuJY.2004.Oralpresentation:QuantificationofjuvenilechinesesturgeonVTGmRNAlevels usingreal-timeRT-PCRafterinvivotreatmentwithE2and4-NP,InternationalSymposiumonBiotechnol ogyforEnvironmentalPollutionControl,Beijing,China.ZhangZB,HuJY.2004.Posterpresentation:InductionofvitellogeningenesinJuvenileChineseSturgeon( AcipensersinensisGray)afterinvivoTreatmentwithEDCs.China-JapanJointSymposiumonEnvironm entalChemistry,Beijing,China.ZhangZB,HuJY,HouYF,SaiLL.2005.Platformoralpresentation:Geneexpressioningonadofmedakaex posedtoEDCsandnewmarkersforassessingEDCs.SETACNorthAmerica26thAnnualMeeting.Baltim ore,MD,USA.HuJY,ZhangZB,SaiLL,HouYF.2005.Postpresentation:Geneexpressioninmedakaembryoandfryexpo sedtoEDCsandnewprogramformonitoring.SETACNorthAmerica26thAnnualMeeting.Baltimore,M D,USA.ZhangZB,HuJY,ZhenHJ,2008.Platformoralpresentation:Inhibitionofreproductionandmalformation ofoffspringinmedakabytriphenyltinexposureatenvironmentallyrelevantlevels.5thSETACWorldCon gress.Sydney,Australia.贾成霞,张照斌,张清靖,刘盼,朱华,2012.虹鳟鱼PPARα基因克隆、序列分析及其组织表达分布.中国水产科学.19(4):707-714.焦健,张照斌,胡建英,王金水.2010.hVDR原核表达及其与重金属镉、铅的结合活性.环境科学.31(10):2469-2473.侯彦峰,张照斌,胡建英.2009.皮质醇影响青鳉鳃内钠钾ATP酶基因表达的研究.生态毒理学报.4(2):212-217.张照斌,胡建英,赛思翔,赵砚彬,黄崇.2008.青鳉鱼ERRα的克隆、序列分析、组织表达及其对不同EDCs暴露的响应.环境科学,29,3153-3158.(EI收录)王琪,黄崇,张照斌,胡建英,张仁陟.2008.实时定量RT-PCR方法检测雌二醇诱导原代培养青鳉鱼肝细胞的基因表达.环境科学学报,12,2568-2572.施嘉琛,胡建英,常红,万祎,张照斌,相艳.2008.北京温榆河流域耐药大肠杆菌的调查研究.中国环境科学,28,39-42.(EI收录)赛霖林,张照斌,胡建英,侯彦峰,赛道建.2006.评价内分泌干扰物质壬基酚雌激素活性的方法-定量PCR监测卵黄蛋白原基因表达.环境科学,27,1825-1828.(EI收录)侯彦峰,张照斌,胡建英,范光丽.2006.雌激素诱导下的卵黄蛋白原基因表达与雌雄同体.中国环境科学,26,599-602.(EI收录)张照斌,牛翠娟,朱华,胡红霞.2003.室内饲育西伯利亚鲟的血清性类固醇激素的周年变化.北京师范大学学报(自然科学版),39,519-524.发明专利:张照斌、胡建英、安伟.鱼类单卵或鱼苗的RNA和DNA同步提取及鱼卵和幼鱼的性别鉴定方法.专利号:ZL200510011322.7.张照斌、胡建英、胡莹.双酚芴及其衍生物在制备防治癌症药物中的应用.申请日期:2011.4.14.专利申请号:201110093462.9.执教课程:环境毒理学(本),讲课和实验,北京大学,春季学期环境污染与人体健康(本),讲课,北京大学,秋季学期环境生物化学与分子毒理学(研),讲课,北京大学,春季学期指导研究生:2011级硕士研究生,胡莹,在读2012级硕士研究生,孙利北,在读院系服务:城市与环境学院09级3班班主任。
课程号课程名通选领域学分教师班号开课单位2335220《四书》精读C2杨立华(教授)1哲学系2335220《四书》精读C2杨立华(教授)2哲学系2335220《四书》精读C2杨立华(教授)3哲学系2335220《四书》精读C2杨立华(教授)4哲学系1630740爱的心理学C2李同归(讲师)1心理学系2833390博弈与社会B3张维迎(教授)1光华管理学院3634030传记文学:经典人物研究E2赵白生(教授)1外国语学院2132050大国崛起D2钱乘旦(教授)1历史学系2039310大学语文E2廖可斌(教授)1中国语言文学系1430020地史中的生命A2孙元林(教授)1地球与空间科学学院1233170地震概论A2赵克常(讲师)1地球与空间科学学院1233170地震概论A2赵克常(讲师)2地球与空间科学学院3033246电子资源的检索与利用A2肖珑(研究馆员)1信息管理系3530010东方文学史E2魏丽明(教授)1外国语学院3530370东南亚文化E2吴杰伟(副教授)1外国语学院2939999法律导论B2周旺生(教授)1法学院2930860法学流派与思潮B2张骐(教授)1法学院1化学与分子工程学院卞江(副研究员)A31035090大学化学332940复杂系统科学导论A3佘振苏(教授)1工学院2533250公共经济学B2刘宇飞(副教授)1经济学院12638010海洋科学导论A2周力平(教授)1城市与环境学院1831610汉语修辞学E2陈汝东(教授)1新闻与传播学院12731050环境材料导论A,F2张剑波(教授)1环境科学与工程学院12731060环境伦理概论A2林官明(高级工程师)1环境科学与工程学院434441今日物理A3张酣(教授)1物理学院4330111经典昆曲欣赏E2叶朗(教授)1艺术学院2131460拉美国家现代化进程研究D2董经胜(副教授)1历史学系2131430美国史通论D2王希(教授)1历史学系2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院31经济学院哲学系赵晓军(讲师)刘壮虎(教授)BC332530070 2331310宏观经济学逻辑与批判性思维2431560美国文化与社会B,E2马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2袁明(教授),马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院2431560美国文化与社会B,E2马戎(教授),李玲(教授),王勇(教授),饶毅(教授),王缉思(教授),贾庆国(教授),李剑鸣(教授),王锡锌(教授),毛亮(副教授),陈十一(教授),范士明(副教授),朱文莉(副教授),戴行钺(副教授)1国际关系学院3835440美国政治演说中的历史文化评析E2黄必康(教授)1外国语学院2832220民商法B3蔡曙涛(副教授)1光华管理学院2039130民俗研究E2王娟(副教授)1中国语言文学系3131360民族与社会B2马戎(教授),王娟(讲师)3社会学系3131360民族与社会B2马戎(教授),王娟(讲师)3社会学系课程号课程名通选领域学分教师班号开课单位1139350普通生物学(B)A2高崇明(副教授),罗述金(研究员)1生命科学学院1139350普通生物学(B)A2高崇明(副教授),罗述金(研究员)1生命科学学院1130311普通生物学实验A2贺新强(副教授)1生命科学学院11生命科学学院数学科学学院33佟向军(副教授)耿直(教授)普通统计学AA每页50条 第1139380 136700普通生物学(A)2132830秦汉魏晋南北朝政治历程D2阎步克(教授)1历史学系12731020全球环境问题F2胡建信(教授)1环境科学与工程学院3131760人口资源环境社会学F,B2陆杰华(教授)3社会学系1130871人类的性、生育与健康A2姚锦仙(讲师)1生命科学学院2131260人类发展与环境变迁D,F2包茂红(教授)1历史学系430171人类生存发展与核科学A2郭秋菊(副教授)1物理学院12731010人类生存发展与环境保护F2邵敏(教授)1环境科学与工程学院3232080日本经济B2宋磊(副教授)1政府管理学院3530190日本文化艺术专题E2滕军(教授)1外国语学院3835340莎士比亚名篇赏析E2黄必康(教授)1外国语学院1630044社会心理学C2侯玉波(副教授)1心理学系3131160社会学导论B2刘爱玉(教授)3社会学系2231310世界遗产概论D,F2张成渝(副教授)1考古文博学院3033270视觉圣经—西方艺术中的基督教E2张浩达(教授)1信息管理系2431940台湾政治概论B2李义虎(教授)1国际关系学院539410太空探索A2傅绥燕(教授),谢伦(副教授),陈鸿飞(教授),焦维新(教授)1地球与空间科学学院539410太空探索A2傅绥燕(教授),谢伦(副教授),陈鸿飞(教授),焦维新(教授)1地球与空间科学学院539410太空探索A2傅绥燕(教授),谢伦(副教授),陈鸿飞(教授),焦维新(教授)1地球与空间科学学院539410太空探索A2傅绥燕(教授),谢伦(副教授),陈鸿飞(教授),焦维新(教授)1地球与空间科学学院2530160外国经济史D,B2刘群艺(副教授)1经济学院2930530外国宪法B2甘超英(副教授)1法学院2930105外国刑法B2江溯(副教授)1法学院2431890晚清对外关系的历史与人物D,B2李扬帆(副教授)1国际关系学院2039030文学概论E2杨铸(教授)1中国语言文学系434070物理宇宙学基础A3范祖辉(教授)1物理学院2131970西方当代历史学流派D2赵进中(副教授)1历史学系4332490西方歌剧简史与名作赏析E2侯锡瑾(教授)1艺术学院4332710西方美术史D,E2丁宁(教授)1艺术学院2131250西方文明史导论D2朱孝远(教授)1历史学系3634060西方文学名著导读E2喻天舒(教授)1外国语学院4330043西方音乐史D,E2朱秋华(副教授)1艺术学院432265现代天文学A2柯文采(研究员)1物理学院2031550小说的艺术E2曹文轩(教授)1中国语言文学系1639020心理学概论A,C2张智勇(副教授)1心理学系430109演示物理学A2李湘庆(讲师)1物理学院3536240印度宗教E2姜景奎(教授)1外国语学院2939991英美侵权法B2徐爱国(教授)1法学院3834310英语学术论文写作E2张薇(副教授)1外国语学院2832600营销学原理B3江明华(教授)1光华管理学院4330550影视鉴赏E2陈旭光(教授)1艺术学院2330001哲学导论C2李超杰(副教授)2哲学系3230900政治学原理B2燕继荣(教授)1政府管理学院2431880中东地区的国家关系B2王锁劳(副教授)1国际关系学院2431610中国边疆问题概论B2张植荣(教授)1国际关系学院2332336中国佛教史D,C2周学农(副教授)1哲学系2138970中国古代妇女史专题D2李志生(副教授)1历史学系课程号课程名通选领域学分教师班号开课单位2031540中国古代文化E2刘萍(副教授)1中国语言文学系2033862中国古代文学经典(二)E2李简(教授),李鹏飞(副教授)1中国语言文学系2033862中国古代文学经典(二)E2李简(教授),李鹏飞(副教授)1中国语言文学系2131110中国古代政治与文化D2阎步克(教授),叶炜(副教授),赵冬梅(副教授)1历史学系2131110中国古代政治与文化D2阎步克(教授),叶炜(副教授),赵冬梅(副教授)1历史学系2131110中国古代政治与文化D2阎步克(教授),叶炜(副教授),赵冬梅(副教授)1历史学系2138840中国近代思想史D2欧阳哲生(教授)1历史学系每页50条 第李四龙(教授)2哲学系2330161宗教学导论C21~16周 每周周三10~12节二教316添加1~16周 每周周三5~6节二教302添加1~16周 每周周二10~11节文史201添加1~16周 每周周四5~6节理教209添加1~16周 每周周一10~11节二教4011~16周 每周周二10~11节二教4011~16周 每周周一10~11节理教310添加1~16周 每周周三10~11节三教408添加1~16周 每周周四7~8节二教421添加1~16周 每周周四10~11节理教107添加世界历史111~16周 每周周一5~6节理教402闭卷添加1~16周 双周周二5~6节理教3021~16周 每周周四10~11节理教302世界历史111~16周 每周周二10~11节理教309闭卷添加1~16周 每周周一10~11节理教207添加添加添加1~16周 每周周一10~11节添加理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周周一10~11节添加理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周周一10~11节添加理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周周一10~11节添加理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周添加周一10~11节理教2071~16周 每周周一10~11节理教207添加1~16周 每周周一1~2节二教319添加工商管理类111~16周 每周周四2~4节光华113金融&通选添加中文系*1~16周 每周周二5~6节二教411添加1~16周 每周周二7~8节理教303添加1~16周 每周周二7~8节理教303添加1~16周 每周周二10~11节二教1071~16周 双周周五7~8节二教107专业开课年级上课时间及教室备注加入可选列表1~16周 每周周四5~6节理教302建议文科生选修添加1~16周 每周周四5~6节理教302建议文科生选修添加1~16周 每周周六1~4节老生物楼226--补录添加1~16周 每周周一7~8节理教2061~16周 双周周三7~8节理教206添加添加条 第 1 页,共 3 页 首页 / 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每周周二10~11节二教317添加专业开课年级上课时间及教室备注加入可选列表中文系*1~16周每周周二3~4节三教503添加中文系*1~16周每周周三7~8节二教109添加中文系*1~16周每周周三7~8节二教109添加1~15周每周周二10~11节二教207添加1~15周每周周二10~11节二教207添加1~15周每周周二10~11节二教207添加历史学111~16周每周周二10~11节理教306开卷添加1~16周每周周三5~6节二教301本系&双学位不可选添加。
微囊藻毒素在超声场中的降解研究王波 张光明 马伯志 吕洪刚 王慧 张锡辉清华大学深圳研究生院深圳 摘要 研究了功率超声对有毒蓝藻的主要次级代谢物藻毒素的降解作用 以及超声参数等条件对降解效果的影响 结果表明微囊藻毒素在超声场中具有很好的降解效果实验条件下 频率为 的超声对藻毒素的降解效果最好 其功率为 •时 作用 后藻毒素的降解率可达到 以上 同时紫外光辐照可以有效地强化超声对藻毒素的降解 关键词 藻毒素 ≤ 超声 降解中图分类号 ÷ 1 文献标识码 文章编号 2 2 2收稿日期 2 2 修订日期 2 2 基金项目 国家高技术研究发展计划 项目 国家自然科学基金项目作者简介 王波 ∗ 男 吉林省吉林市人 硕士研究生 主要从事处理富营养化水源水新技术研究ΣτυδψοφΣονοχηεµιχαλ∆εγραδατιονοφΜιχροχψστινσ• ∏ 2 2 Β 2 • ∏ ÷ 2 ∏≥ ∏ ≥ × ∏ √ ≥≤ Αβστραχτ:≥ ≤ ∏ µιχροχψστισ ∏ √ ∏ ∏∏ × ∏ ∏ √ ∏ ∏ ∏ ∏ √ ∏ • ƒ∏ ∏ √ ∏ Κεψωορδσ: ∏ ∏随着蓝藻水华的大量爆发有毒藻类产生的藻毒素污染也越来越严重已造成野生动物!鸟类!家禽中毒甚至死亡乃至人类中毒事件≈ 微囊藻毒素≤ 由于其毒性较大 分布广泛 是目前研究较多的一族有毒化合物 微囊藻毒素是一种环状多肽物质由于环状结构和间隔双键 使其具有很强的稳定性 常规的水处理工艺很难有效的去除 目前报道的去除藻毒素的方法包括 活性炭吸附≈ !光降解≈ ∗ !臭氧氧化≈ !化学药剂氧化≈ 以及生物降解≈ 等 但利用功率超声技术降解水中藻毒素的方法鲜见报道 超声波技术是近年来发展起来的一门新型的环境友好技术≈ 具有操作和控制容易!便于引进自动化操作手段!处理过程不引入其它的化学物质!反应条件温和以及反应速度快等优点近几年 利用超声技术抑制蓝藻生长!治理蓝藻水华的研究取得了一定的进展 本文采用了超声技术对藻毒素进行降解研究了不同的条件下藻毒素在超声场中的降解效果 并对紫外线强化超声技术进行了初步探讨1 材料与方法1 1 实验材料和仪器藻毒素 直接从培养的铜绿微囊藻溶液取得 藻毒素检测试剂盒 美国∞ ∂ ÷公司生产可检测水样中 ≤含量的综合值 ×∞≤ 型酶标仪 美国 公司 ≤2 型光照培养箱 上海一恒科技有限公司 ×≤ 2 型台式离心机 上海安亭科学仪器厂 功率超声实验装置 自行研制 包括超声波发生器和超声波反应器1 2 实验方法1 2 1 藻种选择及培养实验选用的铜绿微囊藻 Μιχροχψστισαερυγινοσα),购自中国科学院水生生物研究所 编号为 2为产毒种类 培养温度为 ε 光照强度为 ¬ 培养基为 培养液1 2 2 藻毒素溶液的制备取培养的稳定期铜绿微囊藻液 离心 取上清液 用 1 Λ 的滤膜过滤后 直接稀释至所需浓度 进行藻毒素浓度测量或者超声辐照处理 直接使用微囊藻液中的藻毒素进行实验 更接近自然水体中水华蓝藻藻毒素等释放物 结果更具有实际价值1 2 3 藻毒素含量测定藻毒素含量采用竞争酶联免疫吸附法 √ ∞ ≥ 测定选用的藻毒素试剂盒检第 卷第 期 年 月环 境 科 学∞ ∂ ∞ × ≥≤ ∞ ≤∞∂ √测限为 1 Λ 测量范围为 1 ∗ 1 Λ 整个测量过程需最多一次可测量 个样品 11214 超声辐照处理每次取待处理的藻毒素溶液 置于自行研制的超声反应器进行辐照处理 反应器包括探头式和杯式 种 探头式反应器是将大功率的超声波聚能器 中科院声学所研制 直接伸入到反应溶液中杯式超声反应器由化学稳定性好的不锈钢材料制作 在杯的底部紧密粘贴夹心式或圆片式换能器 透过底面向反应器内辐照超声 反应器置于流动的恒温水浴中以保持温度恒定 具体超声实验装置示意图如图 所示图1 超声反应装置示意图ƒ ≥∏ √ 2 结果与讨论2 1 超声辐照降解藻毒素动力学规律将稀释好的藻毒素溶液 藻毒素含量约为Λ 用探头式超声反应器 • 进行辐照 分别在 ! ! ! ! 时取样进行测量 得到藻毒素浓度变化结果如图 所示结果显示 藻毒素在超声场中迅速降解 随着超声辐照时间的增加 藻毒素的去除率也不断增加 频率 !功率 •的超声作用藻毒素的去除率达到 藻毒素是水体中有毒物质 常规的水处理工艺难以去除 短时间的超声辐照能够有效的降解水中的藻毒素而且随着处理规模的放大并辅以其它技术的强化单位体积的能耗将极大的下降 这说明藻毒素的超声降解对于富营养化水源水的深度处理来说是一种很有发展潜力的技术对藻毒素浓度的函数 χ/χ 和辐照时间τ的曲线进行线性拟和分析发现二者呈现非常好的线性关系 如图 所示因此可以认为在该浓度范围内藻毒素在超声场中的降解反应为一级反应 反应速率常数为 12 2 超声参数条件及溶液浓度对藻毒素降解效果的影响2 2 1 超声功率的影响将稀释好的藻毒素溶液 藻毒素含量约为 Λ 用 超声进行辐照 调节声功率分别为 ! ! • 每个功率条件下分别在 ! ! !时取样进行测量 得到藻毒素浓度变化结果如图 所示图2 超声辐照对藻毒素的降解动力学ƒ 2图3 功率对超声降解藻毒素效果的影响ƒ∏ 从图 可以看出 随着超声功率的增加 藻毒素的降解速度加快 功率为 •和 •的超声 降解效果明显优于 •的超声 作用 后功率由低到高去除率分别为 1 ! 1 ! 1 但是•和 •的超声作用 后 藻毒素降解速度变得相对缓慢 说明随着功率的增加 超声对藻毒素的降解具有饱和趋势 最终作用 后藻毒素的去除率分别为 1 ! 1 ! 1环 境 科 学 卷一般来讲 频率不变时 超声降解反应的速率在一定范围内随功率强度的增大而增加 很多实验都证明了这一点≈但是超过这一范围 功率过大反而可能出现反效果 •∏≈等用 超声降解≤≤ 水溶液时发现超过一定功率后 强度过高降解效果会适得其反 因为声强太高时 空化泡会在负压相长得过大而形成声屏蔽在随后的正压相不能瞬间完全崩溃 使系统可利用的声场能量降低 降解速度反而下降 因此在实际应用中需要找到一个经济适用的功率和作用时间2 2 2 超声频率的影响选用频率为 ! ! 和1 的超声反应器调整声功率均为 • 分别对稀释好的藻毒素溶液 Λ 进行辐照处理 在 ! ! ! 时取样测量 得到藻毒素浓度变化结果如图 所示图4 频率对超声降解藻毒素效果的影响ƒ ∏ ∏图 可见 ! ! ! 1 超声作用 对藻毒素的去除率分别为 1 !1 ! 1 ! 1 和 超声对藻毒素的降解效果明显优于 和 1 超声而 超声的效果最好 因此 中频超声对藻毒素的降解效果较好 而低频和高频超声的效果相对较差无论是超声降解水体中有机污染物 还是超声降解藻毒素都是源于超声的空化效应 一般认为 随着超声频率的提高 空化阈提高 使空化难以进行但同时单位时间内超声周期亦随之增多 因此声化学产率应随超声频率先增后降即存在一个最佳频率这一点认识是一致的 ≤∏ 等用 ! ! 和 超声辐照 水溶液 发现碘的释放量在时最大≈ ∏ 等用电化学的方法 发现声化学产率从 1 ! 到 1 随频率的升高而降低 并理论估算最佳频率为 ≈等研究了 ! ! ! ! ! ! ! 和超声辐照下的声化学产率发现用碘释放法测得的最佳频率为 而用ƒ 法则最佳频率为 ≈ 虽然不同的文献报道最佳降解频率有一定差异 但超声最佳化学产率的频率基本在 ∗ 中频范围内 本文的实验结果也证实了这一规律21213 藻毒素溶液初始浓度的影响取稀释至不同浓度的藻毒素溶液 浓度由低到高依次为 Λ ! Λ ! Λ 分别用的超声辐照超声功率为 • 藻毒素初始浓度不同 超声的降解速率有一定差别 作用 后去除率按初始浓度由低到高依次是 1 ! 1 ! 1 初始浓度高的样品去除率较低 说明随初始浓度升高 反应速率下降 但是对于藻毒素去除总量 高浓度藻毒素溶液远高于低浓度藻毒素溶液反应效率提高 可能是因为在高浓度的藻毒素溶液中 超声波空化产生的# 自由基与溶液中藻毒素分子碰撞反应的机率比稀溶液大得多 因而在相同时间内反应的藻毒素也较多213 紫外光对超声降解藻毒素的强化分子中具有不饱和结构的化合物对紫外光具有较强的吸收 因此应用紫外光辐照微囊藻藻液可以降解藻毒素 张维昊等的实验表明 初始浓度为Λ 时 在紫外光的辐照下 微囊藻毒素降解 的时间约为 ∗ ≈实验中进一步研究了紫外光与超声作用联合降解藻毒素的效应 紫外光的波长为 1 强度为 1 • 超声频率为功率为 • 结果如图 所示图5 紫外光对超声降解藻毒素的强化ƒ √ 2紫外光强化超声对藻毒素的降解也符合一级反应动力学规律 实验条件下反应速率常数κ为1 藻毒素降解 需要的时间仅为 1期环 境 科 学藻毒素的去除率为 1 而单独的超声作用反应速率常数κ为 1 藻毒素降解 需要的时间为 1 藻毒素的去除率为 1 这说明紫外光对超声降解藻毒素有很好的强化作用 显著的降低了藻毒素降解半衰期时间 提高了反应的效率和藻毒素的最终去除率3结论超声辐照是一种有效的降解微囊藻毒素的方法 藻毒素在超声场中迅速被分解去除 降解过程属于一级反应随着功率的增加 超声对藻毒素的降解效果增强 ! •的超声作用 藻毒素的去除率就达到 以上 但是功率较大时降解效果在时间上具有饱和趋势超声频率对藻毒素降解效果影响较大 频率的超声效果最好 功率为 •时作用 去除率达到藻毒素初始浓度升高 降解反应速率降低 但相同时间内藻毒素去除总量升高紫外对超声降解藻毒素有很好的强化作用 显著的降低了藻毒素降解半衰期时间 提高了反应的效率和藻毒素的最终去除率 紫外2超声联合处理 藻毒素的去除率可达 1参考文献≈ ⁄ × ¬ ≈ × ¬26 ∗≈ ⁄ ≤⁄ ⁄ εταλ 2 √ ≈ •28 ∗≈ × ∏ • ∏ × ƒ εταλ ≥2 ∂≈ × ¬ 33 ∗≈ ƒ × • ⁄ εταλ ° ∏ ¬ 2 ∏2 ∏ ∏ ¬≈ ∞ √ ≥× 33 ∗ ≈ ≥ ≥ ≥ ≥ ∂ ⁄ εταλ ⁄ ¬∏ ¬ ≈ •36 ∗≈ 陈晓国 肖邦定 徐小清 等 不同波段紫外光对微囊藻毒素光降解的影响≈ 中国环境科学 24 ∗ ≈ εταλ ¬ ∏ ≈ •35 ∗≈ ∏ ⁄ ⁄ ∏ ¬≈ • 28 ∗≈ 苑宝玲 曲久辉 王敏 高铁酸盐对藻类肝毒素的降解≈ 环境科学 23 ∗≈ ∏ ⁄ εταλ ⁄ ¬ ∏ ≈∏ × ¬ 2 ∗≈ 吕锡武 稻森悠平 丁国际 有毒蓝藻及藻毒素生物降解的初步研究≈ 中国环境科学 19 ∗≈ 袁易全 近代超声原理与应用≈ 南京 南京大学出版社≈ ¬ ∏ ∂ ° ≤ εταλ ⁄ ∏ ∏ ∏ ∏ ∏ ∏∏ ¬ ≈≥ 5 ∗≈ 王宏清 钟爱国 李珊 等 超声波诱导降解甲胺磷的研究≈ 环境化学 19 ∗≈ •∏ ∏ ∏ ∏ ∏ ∏ ≈ ∞ √ ° 11∗≈ ≤∏ εταλ ∏ ∏ √ ≈30 ∗≈ ∏ ƒ ∏≤° εταλ 2 ∏≈ ≥ 2 ∗ ≈ ≥ ∏ × × εταλ √ ∏≈ ≥ 10 ∗≈ 张维昊 方涛 徐小清 滇池水华蓝藻中藻毒素光降解的研究≈ 中国环境科学 21 ∗环境科学 卷。
爱考机构-北大考研-环境科学与工程学院研究生导师简介-胡建信胡建信系所:环境科学系及重点实验室职称:教授联系电话:62756593E-mail:jianxin@个人主页:个人简介科研工作教学工作胡建信教授于1983年和1986年在北京大学分别获得学士和硕士,自1986年于北京大学从事教学和科研工作,其中1993-1995于美国北卡罗来那大学环境科学与工程系做访问学者;现为北京大学环境科学与工程学院教授、党委书记,主要从事痕量有机污染物控制对策研究。
同时还担任(1)联合国环境署《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》下属新持久性有机污染物评估委员会委员;(2)联合国环境署《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》下属化学品技术选择委员会委员。
(3)国家《斯德哥尔摩公约》专家委员会委员。
曾经作为全球环境基金第四和五期基金战略专家。
他先后完成或参与完成《中国逐步淘汰臭氧层消耗物质国家方案》、《中国消防行业整体淘汰哈龙计划》、《中国化工行业整体淘汰CFC生产行业计划》、《中国清洗行业整体淘汰ODS计划》、《中国工商制冷行业整体淘汰CFC计划》、《中国家用制冷行业CFC淘汰行业计划》、《中国制冷维修行业淘汰CFC战略》、《中国ODS替代品发展战略》、《臭氧层耗损以及国家履约对策》、《中国甲基溴生产和消费行业淘汰计划》、《中国淘汰HCFCs战略研究》、《中国淘汰杀虫剂类持久性有机污染物战略》和《中国化学品环境管理问题与战略对策初步研究》等十几个国家方案、战略和行业计划。
2007年负责完成的《中国履行持久性有机污染物公约国家实施方案》获得国务院批准。
近几年的主要研究项目包括:1)-中国控制含氟温室气体初步对策研究(环保部公益项目);(2)新POPs风险管理初步研究(环保部);(3)含氟温室气体减排潜力研究(973子课);(4)中国淘汰HCFCs管理计划研究(环保部)等。
每年计划招收1名硕士研究生,1名博士研究生,接受访问学者。