第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案【复习准备】

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。

1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。

1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。

1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。

1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。

1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。

1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。

1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。

1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。

1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。

2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10-14。

沉淀溶解平衡与沉淀滴定一、单项选择题:1．用铬酸钾指示剂法测定KCl含量时，K2CrO4指示剂用量过多将产生A、正误差B、平行结果混乱C、负误差D、使终点颜色更敏锐E、无影响2．铬酸钾指示剂法测定Cl- 含量时,要求溶液的PH值在6.5~10。

5范围内，如酸度过高则A、AgCl沉淀不完全B、AgCl沉淀易形成胶状沉淀C、AgCl对Cl-的吸附力增强D、Ag2CrO4沉淀不易形成E、AgCl沉淀对Ag+离子的吸附力增强3．下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是A、Cl-B、Ag+C、Ba2+D、SCN—E、I-4．用铁铵矾指示剂测定氯化物时，为防止沉淀的转化,在加入过量的AgNO3滴定液后，应加入一定量的A、NaHCO3B、硝基苯C、硝酸D、硼砂E、CaCO35．用吸附指示剂在中性或碱性条件下测定氯化物时应选用的指示剂为A、二甲基二碘荧光黄B、署红C、荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可6．AgNO3滴定液应贮存于A、白色容量瓶B、棕色试剂瓶C、白色试剂瓶D、棕色滴定管E、棕色容量瓶7．铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的颜色是A、黄色B、白色C、淡紫色D、砖红色E、黄绿色8．AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原因是A、AgCl颗粒比Ag2CrO4小B、 AgCl颗粒比Ag2CrO4大C、AgCl溶解度比Ag2CrO4小D、 AgCl溶解度比Ag2CrO4大E、 AgCl溶解积比Ag2CrO4小9．用吸附指示剂法测定NaCl含量时,在化学计量点前AgCl沉淀优先吸附的是A、Ag+B、Cl—C、荧光黄指示剂阴离子D、Na+E、NO3—10．用吸附指示剂法测定NaCl含量，选用最佳指示剂是A、署红B、二氯荧光黄C、二甲基二碘荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可11．用银量法测定溴化物最好应选用的指示剂是A、溴酚蓝B、曙红C、荧光黄D、二甲基二碘荧光黄E、铁按矾12．用AgNO 3滴定氯化物，以荧光黄为指示剂，最适宜的酸度条件是A 、pH7～10B 、pH4~6C 、pH 2～10D 、pH 1.5～3。

第7章 沉淀溶解平衡( 1 ) 已知25℃时PbI 2在纯水中溶解度为×l0－3 mol ·dm －3，求PbI 2的溶度积。

( 2 ) 已知25℃时BaCrO 4在纯水中溶解度为×10－3g/L ，求BaCrO 4的溶积。

解 ( l ) 25℃，PbI 2的溶解度为×l0－3mol ·dm －3，则：[Pb 2+]＝×l0－3mol ·dm －3， [I －] ＝×l0－3mol ·dm －3K sp ＝[Pb 2+] [I －] 2＝×l0－3××l0－3) 2＝×l0－9( 2 ) 25℃， BaCrO 4的溶解度为×10－3g ·dm －3，M r (BaCrO 4)＝253，则：[Ba 2+]＝[CrO 42－]＝ ×10－3/253 ) mol ·dm －3 K sp ＝[Ba 2+] [CrO 42－]＝ ×10－3/253 ) 2＝×l0－107.2 由下列难溶物的溶度积求在纯水中溶解度s 0(分别以mol ·L －1和g/L 为单位；忽略副反应)：( 1 )Zn(OH)2 K sp ＝×10－17( 2 ) PbF 2 K sp ＝×10－7解：( 1 ) Zn(OH)2的溶解度为s M r (Zn(OH)2)＝1761334.1210 2.1810()44sp K s mol L ---⨯===⨯⋅ s ＝×10－6 mol ·L －1×99.93 g ·mol －1＝×10－4 g ·L －1( 2 ) PbF 2的溶解度为s M r (PbF 2)＝245731337.1210 5.6210()44sp K s mol L ---⨯===⨯⋅ s ＝×10－3 mol ·L －1×245 g ·mol －1＝1.38 g ·L －1AgIO 3和Ag 2CrO 4的溶度积分别为×10－9和×10－12，通过计算说明：( 1 ) 哪种物质在水中的溶解度大？( 2 ) 哪种物质在 mol ·dm －3的AgNO 3溶液中溶解度大？解： ( l )对AgIO 395-39.2109.610(dm )sp s K mol --==⨯=⨯⋅对Ag 2CrO 4125-3331.1210 6.510(dm )44sp K s mol --⨯===⨯⋅ 在水中AgIO 3的溶解度大于Ag 2CrO 4的溶解度( 2 )在 mol ·dm －3 AgNO 3中，AgIO 3的溶解度为s ＝K sp /c (Ag +)＝ ×10－9)/ ×10－2)＝ ×10－7(mol ·dm －3)在 mol ·dm －3 AgNO 3中， Ag 2CrO 的溶解度为s ＝K sp /c (Ag +)2＝×10－12)/ ×10－2)2＝×10－8(mol ·dm －3)在 mol ·dm －3 AgNO 3溶液中AgIO 3比Ag 2CrO 4的溶解度大现有l00mL Ca 2+ 和Ba 2+ 的混合溶液，两种离子的浓度都为 mol ·L －1，( l )用Na 2SO 4作沉淀剂能否将Ca 2+和Ba 2+离子分离？( 2 )加入多少克Na 2SO 4才能达到BaSO 4 完全沉淀的要求 (忽略加入Na 2SO 4引起的体积变化)？解： 查表知：K sp (CaSO 4)＝×10－5 K sp (BaSO 4)＝×10－10若BaSO 4沉淀完全，c (Ba 2+)≤×10－5 mol ·L －1[SO 42－]＝ K sp (BaSO 4)/ ×10－5＝ ×10－10/×10－5＝ ×10－5 (mol ·L －1) 对CaSO 4 J ＝c (Ba 2+)∙c (SO 42－)＝×10－5× × 10－2＝×10－7< K sp (CaSO 4) CaSO 4不沉淀，可将可将Ca 2+和Ba 2+离子分离( 2 ) Na 2SO 4的浓度为·L －1 M r (Na 2SO 4)＝142需要Na 2SO 4的克数为：142 g ·mol －1× mol ·L －1×0.1L ＝0.142gmol ·dm －3MgCl 2和 mol ·dm －3氨水混合，是否有Mg(OH)2沉淀？解： c (Mg 2+)＝× 10/ 20＝(mol ·dm －3)c (NH 3)＝·dm －3NH 3+H 2O ＝NH 4++OH －c /K <500 求[OH －]解一元二次方程，设[OH －]为x mol ·dm －3K b ＝[OH －][NH 4+]/[NH 3]＝x 2/－x )x ＝×10－4 (mol ·L －1)J ＝c (Mg 2+)∙c (OH －)2＝××10－4)2＝×10－9> K sp (Mg(OH)2)， 有Mg(OH)2沉淀.某溶液含有Fe 2+和Fe 3+，其浓度均为 mol ·dm －3，要求Fe(OH)3完全沉淀不生成Fe(OH)2沉淀，需控制pH 在什么范围？解：计算Fe(OH)3开始沉淀的pH3913-3333 2.6410[] 3.7510(dm )()0.050spK OH mol c Fe ---+⨯===⨯⋅ 计算Fe(OH)3完全沉淀的pH ，设Fe(OH)3沉淀完全时[Fe 3+]≤×10－5 mol ·dm －33912-333352.6410[] 6.410(dm )() 1.010spK OH mol c Fe ---+-⨯===⨯⋅⨯ 计算Fe(OH)2开始沉淀的pH178-33 4.8710[] 3.110(dm )()0.0050spK OH mol c Fe ---+⨯===⨯⋅ pH ＝14+ lg ×10－8＝14－＝控制pH 在－之间，可使Fe 3+沉淀完全而Fe 2+不沉淀。

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析（一）选择题1. 难溶A 2B 的水溶液中有下列平衡A 2B(s) = 2A +aq + B 2-（aq ） ，若平衡时[A +]=x, [B 2+]=y,则难溶物的Ksp 的值可表示为（ ）。

A. Ksp=212x ⋅ B. Ksp=x .y C. Ksp=2x y ⋅ D. Ksp=22()x y ⋅ 2. Mg （OH ）2在0.1mol .L -1NaOH 溶液中的溶解度（mol .L -1）为（ ）。

A. 2Mg(OH)10SP KB. 2Mg(OH)100SP KC. 2Mg(OH)200SP KD. 2Mg(OH)400SP K3. 在AgCl 和Ag 2CrO 4 沉淀共存的溶液中，有关离子浓度与溶度积存在的正确关系是（ ）。

A. 24,24,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= B. 2424,,Ag CrO ,Ag CrO [][]SP AgCl SP SP K Cl K K -= C. 24,224,Ag CrO []/[CrO ]SP AgClSP K Cl K --=D. 24[]/[CrO ]Cl --=4. 25℃时，CaF 2 的饱和溶液浓度为41210mol L --⨯⋅。

则CaF 2 在该温度下溶度积常数Ksp为（ ）。

A. 8810-⨯B. 113.210-⨯C. 8410-⨯D. 12810-⨯ 5. 20℃时，难溶电解质Ca(OH)2的Ksp=6410-⨯在该温度下它的饱和水溶液中OH - 离子浓度是（ ）。

A. 21110mol L --⨯⋅B. 312.910mol L --⨯⋅C. 21210mol L --⨯⋅D. 31410mol L --⨯⋅6. 已知AgCl 的Ksp=101.810-⨯，Ag CrO 24的Ksp=121.110-⨯，若在1升含有浓度约为0.051mol L -⋅的Cl -和CrO 42-的水溶液中，逐滴滴入0.1 1mol L -⋅的AgNO 3溶液，则（ ）。

第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。

指示剂变色延迟或Ag +水解。

(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。

滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。

(3)偏低。

指示剂吸附太强，终点提前。

(4)没影响。

2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。

②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。

③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。

④必须有适当的方法指示化学计量点。

3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。

本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。

无机与分析化学习题—沉淀溶解平衡和沉淀滴定法一、单项选择题在每小题的四个备选答案中选出一个正确答案，并将其字母标号填入括号内。

1．金属硫化物中，有的溶于HCl ，有的不溶于HCl 。

主要原因是它们的 （）A ． 水 解 能 力 不同B ． K 不 同C ． 溶 解 速 率 不 同D ． 酸 碱 性 不 同2．欲使Mg (OH)2 溶解，可加入 ()A ． NH 4 Cl B ． NaCl C ． NH 3 ·H 2 O D ． NaOH3．硫化铜不可以溶于HCl ，而硫化锌可以溶于HCl ，主要原因是它们的（）A ． 水解能力不同 B ． K 不同C ． 溶解速率不同D ． 酸碱性不同4．已知K ( PbI 2 ) = 7.1 ⨯ 10-9，则其饱和溶液中c ( I - ) = （ ）A ． 8.4 ⨯ 10-5 mol ·L -1B ． 1.2 ⨯ 10-3 mol ·L -1C ． 2.4 ⨯ 10-3 mol ·L -1D ． 1.9 ⨯ 10-3 mol ·L -15．已知K ( BaSO 4 ) = 1.1 ⨯ 10-10，K (AgCl ) = 1.8 ⨯ 10-10，等体积的0.002 mol ·L -1 Ag 2SO 4与2.0 ⨯ 10-5 mol ·L -1BaCl 2溶液混合，会出现 ( )A ． 仅有BaSO 4沉淀B ． 仅有AgCl 沉淀C ． AgCl 与BaSO 4共沉淀D ． 无沉淀6．设AgCl 在水中，在0.01mol·L -1 CaCl 2中, 在0.01mol·L -1 NaCl 中以及在0.05 mol·L -1 AgNO 3 中的溶解度分别是 S 0, S 1, S 2, S 3, 这些量之间的正确关系是 ( )A ． S 0> S 1> S 2> S 3B ． S 0> S 2> S 1> S 3C ． S 0> S 1= S 2> S 3D ． S 0> S 2> S 3> S 17．欲使Mn(OH)2 溶解，可加入 ( )A ．(NH 4 )2SO 4B ． NaOHC ． NH 3 ·H 2 OD ．NaCl8．难溶电解质CaCO 3在浓度为0.1 mol ⋅L -1的下列溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度大的有（ ）A ．Ca(NO 3)2B ．HAcC ． Na 2CO 3D ． Ca(NO 3)29．难溶强电解质AB 2 在水中平衡时〔A 2+〕= x mol / L ，〔B -〕= y mol / L ，下列AB 2 的溶解度（mol / L ）表达错误的是 （ ）A ． xB ． 1/2yC ． 2yD ． (1/4 xy 2)1/310．为使锅垢中难溶于酸的CaSO 4转化为易溶于酸的CaCO 3，常用Na 2CO 3处理，反应式为 CaSO 4+ CO 32-CaCO 3+SO 42-，此反应的标准平衡常数为 （ ）A ． K (CaCO 3 ) / K (CaSO 4 )B ． K (CaSO 4 ) / K (CaCO 3 )C ． K (CaSO 4 )·K (CaCO 3 )D ． [ K (CaSO 4 )·K (CaCO 3 ) ]1/211．将MnS 溶解在HAc - NaAc 缓冲溶液中，系统的pH 值（ ）A ． 不变B ．变小C ．变大D ． 无法预测12．在AgCl 饱和溶液中，加入少量的NaCl 固体，下列描述正确的是 （）A ．AgCl 的溶解度不受影响 B ．AgCl 的溶解度变小C．AgCl的K sp变小D．AgCl的K sp变大13．已知CaCO3的摩尔质量为100g·mol-1，若将50 mL 0.80 mol·L-1 Na2CO3和50 mL0.40 mol·L-1 CaCl2混合，所生成CaCO3沉淀的质量为（）A．1.0 g B．4.0 g C．2.0 g D．8.0 g 14．已知K(BaSO4)=1.1⨯10-10，K(BaCO3 )=5.1⨯10-9，下列判断正确的是（）A．因为K(BaSO4 ) <K(BaCO3 ) ，所以不能把BaSO4转化为BaCO3+ CO32-BaCO3 + SO42-的标准平衡常数很小，所以实际上B．因为BaSOBaSO4沉淀不能转化为BaCO3 沉淀C．改变CO32-浓度，能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀D．改变CO32-浓度，不能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀15．已知K(CaC2O4) = 4.0 ⨯ 10-9，若在c ( Ca2+ ) = 0.020 mol·L-1的溶液生成CaC2O4沉淀,溶液中的c ( C2O42- )最小应为（）A．4.0 ⨯ 10-9B．2.0 ⨯ 10-7 mol·L-1C．2.0 ⨯10-9 mol·L-1D．8.0 ⨯10-11 mol·L-116．下列沉淀中，可溶于1 mol·L-1NH4Cl 溶液中的是( )A．Fe (OH)3 ( K= 4 ⨯ 10-36 )B．Mg (OH)2 ( K= 1.8 ⨯ 10-11 )C．Al (OH)3( K= 1.3 ⨯10-33)D．Cr(OH)3( K= 6.3 ⨯10-31)二、填空题1．在AgCl、CaCO3、Fe(OH)3等物质中，溶解度不随溶液pH值而变的是⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽，Mg(OH)2在稀盐酸溶液中溶解的离子方程式为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

沉淀溶解平衡根底题一、选择题〔每题4分〕1、铝和镓的性质相似，如M(OH)3都是难溶的两性氢氧化物。

在自然界镓常以极少量分散于铝矿，如Al2O3中。

用NaOH溶液处理铝矿〔Al2O3〕时，生成NaAlO2、NaGaO2；而后通入适量CO2，得Al(OH)3沉淀，而NaGaO2留在溶液中〔循环屡次后成为提取镓的原料〕。

发生后一步反响是因为〔〕A、镓酸酸性强于铝酸B、铝酸酸性强于镓酸C、镓浓度小，所以不沉淀D、Al(OH)3是难溶物二、填空题1、一些电解质如BaSO4在水中只能溶解很少、可以说是难以溶解，所以称为______________。

尽管这些电解质难以溶解于水中，但在水中也会建立一种_____________。

2、难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，符合平衡的根本特征、满足平衡的变化根本规律，其根本特征为：〔1〕____________〔2〕____________〔3〕____________〔4〕____________3、难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡，其平衡常数称为_________，简称_________。

请写出PbI2Cu(OH)2 BaSO4 CaCO3Al(OH)3CuS的沉淀溶解平衡与溶度积K SP表达式4、溶度积K SP反映了难溶电解质在水中的___________，K SP的大小和溶质的溶解度不同，它只与________有关，与________无关。

利用溶度积K SP可以判断__________、__________以及__________。

5、沉淀转化的实质是__________。

〔1〕当Qc 大于Ksp时，情况为：______〔2〕当Qc 等于Ksp时，情况为：________〔3〕当Qc 小于Ksp时，情况为：________6、将AgNO3溶液依次参加氯化钠溶液、溴化钠溶液、碘化钾溶液中都会出现不同颜色的沉淀，沉淀的颜色变化是_____→_____→_____。

7 沉淀-溶解平衡习题解答(p180-182)1. 解答：(1)解：AgI)L m ol (104.1)L m ol ()5.077.234104.1(1161262----⋅⨯=⋅⨯⨯==s K sp(2)解：Mg(OH)2)L m ol (102.1)L m ol ()32.581105.8(44)2(11113332----⋅⨯=⋅⨯⨯⨯==⋅=s s s K sp2. 解答：(1) CaF 2⇌ Ca 2+ + 2F-s+0.0010 2sK sp =(s+0.0010)(2s)240.0010s 215111L mol 102.8L mol 0010.04107.20.00104----⋅⨯=⋅⨯⨯=⨯=θspK s(2) Ag 2CrO 4⇌ 2Ag ++ CrO 42-2s+0.010 sKsp=(2s+0.010)2s 0.0102s182122L mol 100.2010.0100.2010.0---⋅⨯=⨯==θspK s3. 解答： M 2X = 2M + + X 2-X 2-有酸效应：192122X(H)100.1Ka Ka ][H Ka ][H 1⨯=++=++α)L (mol 100.14100.1100.44)2(110319493X(H)sp X(H)sp 'sp 2---⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=⋅==⋅ααθθθK s K K s s4. 解答：(1) CaF 2⇌ Ca 2+ + 2F -)L (mol 102.14)10(107.24)2(10108.6101][113322.11132)(2)(22.142)(-----+⋅⨯=⨯⨯=⋅=⋅=⋅=⨯+=+=H F sp H F sp a H F K s K s s K H αααθθ(2) BaSO 4⇌ Ba 2++ SO 42-)L (mol 104.110101.110102.10.21][1142.210)()(22.22)(2424224----+⋅⨯=⨯⨯=⋅=⋅==⨯+=+=---H SO sp H SO sp a H SOK s K s K H αααθθ(3) CuS ⇌ Cu 2+ + S 2-)L (mol 102.21010610][][1189.1936)()(29.192)(222122---++⋅⨯=⨯⨯=⋅=⋅==++=---H S sp H S sp a a a H SK s K s K K H K H αααθθ5. 解答：(1) AgBr ⇌ Ag + + Br-328.0Ag(NH )13233-11[NH ]+[NH ]=107.110mol Ls αββ-=+==⨯•(2) BiI 3⇌ Bi 3++ 3I--3-4-513.8Bi(I)3453sp Bi(I)11[I ]+[I ]+[I ]=10s(3s+0.10):s 0.017mol L K θαβββα-=+=⨯=•用逼近法求得(3) BaSO 4⇌ Ba 2++ SO 42-由于K BaY 较大且BaSO 4的K sp 较大，所以Ba 2+消耗的EDTA 不能忽略 c Y =[Y]-[BaY]=0.010-s1475256.556.310)(256.556.33.286.7)(3.2)(L mol 1013.60104104)1010(101.1101010010.0101][110010.0-----⋅⨯==⨯-⨯+-⨯⨯=⋅=-=-⨯+=+=-=s s s s K s s sY K s c Y Ba sp BaY Y Ba H Y Yαααθ6. 既考虑配位效应，又考虑酸效应1510][,5914,9---⋅==-=∴=L mol OH pOH pH -++⋅OH NH O H NH 4235234θb101.75O]H [NH ][OH ][NH --+⨯=⋅⋅=K52323θb101.75O]H [NH ][OH O]}H [NH {2.8--⨯=⋅⋅⋅-=K1θb23L 1.02mol ][OH ][OH 2.8O]H [NH ---⋅=+⋅=⋅⇒K 313829139θa2θa22θa2(H)S7.427.43.423231)(NH Ag 107.880.977692.31101.3109.5)10(1101.31011][H ][H 1101.02101.02101][NH ][NH 123⨯=++=⨯⋅⨯⨯+⨯⨯+=⋅++==⋅+⋅+=⨯+⨯+=-----++-+K K K αββα(H)S 2)(NH Ag 2θsp (H)S 2)(NH Ag 22(H)S 22)(NH Ag 222θsp 232323S}{Ag ][S ][Ag ][S }]{[Ag ')'(2]'[S ]'[Ag '-+-+-+⋅⋅=⋅⋅⋅=⋅⋅⋅=⋅=⋅=-+-+-+ααK ααααs s K113327.4493(H)S2)(NH Ag 2θsp 106.34107.8)(101024S}{Ag '23--⨯=⨯⋅⋅⨯=⋅⋅=-+ααK s7. 解答： CaCl 2 + 2NaOH = Ca(OH)2 + 2NaCl 1.11/111=0.1 0.12平衡时：[Ca 2+]=0.1-0.12/2=0.04 mol L -1设Ca(OH)2的溶解度为s ，则：(s+0.04)(2s)2=K sp=5.510-6用逼近法求得：s=5.510-3,[OH -]=2s=0.012mol/L, pH=12.04, [Ca 2+]=0.046 mol L -18. 解答： BaSO 4 = Ba 2+ + SO 42-s s+0.01 s(s+0.01)=Ksp=1.110-10 s=1.110-8mol L -1BaSO 4沉淀的损失=1.110-8200233.4=5.110-4mg9. 解答： BaSO 4的溶解度为：)L (mol 106.166.067.0101.11510242---⋅⨯=⨯⨯=⋅=-+SOBa apK s γγθ10. 解答：29.3]H []H []H [1]H []H []H [11233232333221(H)PO-34=+++=+++=++++++Ka Ka Ka Ka Ka Ka βββαCa 3(PO 4)2 = 3Ca 2+ + 2PO 43-3s 2s165229523(H)P O2(H)P O223L mol 101.142729.3100.223)2()3(-34-34---⋅⨯=⨯⨯⨯=⨯⋅=⋅=ααθθsp sp K s K s s11. 解答： AgCl = Ag ++ Cl -Ag +与NH 3会形成配合物，影响AgCl 沉淀的溶解平衡140.710)Ag(NH 40.7240.7232)Ag(NH L mol 069.010108.1'101101]NH [133--⋅=⨯⨯=⋅==⨯+=+=αβαθsp K s或者：AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl-12240.71022323L mol 069.0110108.1][NH ]][Cl )[Ag(NH ---+⋅==⨯⨯⋅==s s K K sp βθθ12. 解： [Ba 2+]=0.010/1.0=0.010mol L -1 [F -]=0.020/1.0=0.020mol L -1Ba 2++ 2F - = BaF 2 J=[Ba 2+][F -]2=0.0100.0202=4.010-6Ksp有沉淀生成s (2s)2= Ksp=1.010-6133L mol 103.64--⋅⨯==θspK s [Ba 2+]=6.310-3mol L -1[F -]=2s=0.013 mol L-113. 解答：)L (mol 05.015.00.150.5]NH [)L (mol 5.0100.151322495.0]NH [)L (mol 100.10.50.100.100015.0]Mg [13134132---+--+⋅=⨯=⋅=⨯⨯⨯=⋅⨯=+⨯=)L (mol 108.15.005.0108.1][NH ][NH ][OH 16543---+-⋅⨯=⨯⨯=⋅=θb KJ=[Mg 2+][OH -]2= 1.010-3(1.810-6)= 3.210-15Ksp所以：无Mg(OH)2沉淀生成14. 解： MnS(s) + 2HAc(aq) = Mn 2+(aq) + 2Ac -(aq) + H 2S(aq)x 0.20 0.40 0.201138251022)()(2)(2222L mol 032.0103.1105.9)1075.1(105.220.040.020.0)([HAc]S][H ]][Ac [Mn 2221------+⋅=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⋅⋅==x x K K K K K S H aS H a HAc a sp θθθθ所以，溶解0.20molMnS 需HAc 的浓度为：0.032+0.40=0.43mol L-115. 解：必须同时考虑同离子效应和酸效应。

沉淀溶解平衡一、选择题1.下列说法正确的是( B )A．溶度积小的物质一定比溶度积大的物质溶解度小B．对同类型的难溶物，溶度积小的一定比溶度积大的溶解度小C．难溶物质的溶度积与温度无关D．难溶物的溶解度仅与温度有关2.已知25℃时，AgCl 的溶度积K sp＝1.8×10－10 mol2·L－2，则下列说法正确的是( D )A．向饱和AgCl 水溶液中加入盐酸，K sp变大B．AgNO3溶液与NaCl 溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag＋)＝c(Cl－)C．温度一定时，当溶液中c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp时，此溶液中必有AgCl 沉淀析出D．将AgCl 加入到较浓Na2S 溶液中，AgCl 转化为Ag2S，因为AgCl 溶解度大于Ag2S3.常温下，已知Mg(OH)2的溶度积常数为1.8×10－11mol3·L－3，则Mg(OH)2的饱和溶液的pH 最接近于( C )A．1 B．3 C．11 D．134.水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2而不是CaCO3和MgCO3的解释正确的是( D )A．Mg(OH)2的溶度积大于MgCO3的溶度积，且在水中发生了沉淀转化B.Mg(OH)2的溶度积小于MgCO3的溶度积，且在水中发生了沉淀转化C.MgCO3电离出的CO 23－发生水解，使水中OH－浓度减小，对Mg(OH)2的沉淀溶解平衡而言，Q＜K sp，生成Mg(OH)2沉淀D.MgCO3电离出的CO 23－发生水解，使水中OH－浓度增大，对Mg(OH)2的沉淀溶解平衡而言，Q＞K sp，生成Mg(OH)2沉淀5．在CaF2(K sp＝5.3×10－9mol3·L－3)与CaSO4(K sp＝9.1×10－6mol2·L－2)混合的饱和溶液中，测得F－浓度为1.8×10－3mol·L－1，则溶液中SO 24－的浓度为( B )A．3.0×10－3mol·L－1 B．5.7×10－3mol·L－1 C．1.6×10－3mol·L－1 D．9.0×10－4mol·L－16．Cu(OH)2在水中存在着沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，在常温下K sp＝2×10－20mol3·L－3.某CuSO4溶液中[Cu2＋]＝0.02 mol·L－1，在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀，需要向CuSO4溶液中加入碱溶液来调整溶液的pH，则溶液的pH 大于( D ) A．2 B．3 C．4 D．5二、非选择题1、沉淀溶解平衡的影响因素：将Ca(OH)2固体放入水中，一段时间后达如下平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) +2OH-(aq),试分析下列变化对沉淀溶解平衡的影响溶液的变化操作平衡移动mCa(OH)2固体PH 值Ca2+的浓度Ca(OH)2的Ksp加入少量的水右减小不变不变不变加热左增加减小减小减小加少量Ca(OH)2不移动增加不变不变不变加入少量CaO 左增加不变不变不变【小结】①升高温度，沉淀溶解平衡一般向沉淀溶解的方向移动（Ca(OH)2除外）②加入少量水，沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动，溶液中离子浓度不变固体的质量会减小③ 加入含有该固体电离出的离子，会使平衡向沉淀生成的方向移动，固体的质量会增加④ 加入少量的该固体，平衡不_移动，离子浓度不变2、沉淀的溶解与生成写出AmBn（s）的溶解平衡方程式AmBn(s) mA n+(aq)+nB m-(aq) ；其Ksp 表示式为Ksp=[A n+]m[B m-]n ；其离子积Q i的表达式为_ Q c=[c(A n+)]m[c(B m-)]n 。

第七章沉淀溶解平衡与沉淀分析1.单选题：某物质的化学式是AB3，其溶解度S和容度积常数K spΘ的关系式是A. K spΘ=2S2B. K spΘ=2S3C. K spΘ=27S4D. K spΘ=4S22.单选题：已知在一定的温度下，CdCO3的K sp=4.0×10－12,Cd(OH)2的K sp=3.2×10－14，那么它们在水中的溶解度A. CdCO3＞Cd(OH)2B. CdCO3＜Cd(OH)2C. CdCO3= Cd(OH)2D.不能确定3.单选题：C aCO3在下列哪种溶液中的溶解度较大?A. Ca(NO3)2B. Na2CO3C. NaNO3D.无法判断4.单选题：AgNO处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生沉淀主要是3A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)35.单选题：在沉淀反应中，加入易溶电解质会使沉淀的溶解度增加，该现象是A.同离子效应B.盐效应C.酸效应D.配位效应6.单选题：A gCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最大？A. 1mol·L-1氨水溶液B. 1mol·L-1氯化钠溶液C.纯水D. 1mol·L-1硝酸银溶液7.单选题：已知某难溶盐AB2的溶解度为S（单位为mol·L-1），其溶度积为A. S3B. S2C. 4S3D. S3/48.单选题：C a3 (PO4)2的溶解度为a/2mol·L-1，其Ksp为A. 36a5B. 4 a5/ 9C. 9a5 /4D. 27a5 /89.单选题：1L Ag2C2O4饱和溶液中质量为0.06257g，若不考虑离子强度，水解等因素，Ag2C2O4的K sp是（）[M(Ag2C2O4)=302g·mol-1]A. 4.24×10-8B. 3.55×10-11C. 2.36×10-10D. 8.74×10-1210.单选题：关于晶型沉沉淀的条件，下列说法错误的是A.沉淀反应应当在适当稀的溶液中进行；B.沉淀作用应当在热溶液中进行；C.沉淀完毕后进行陈化使沉淀晶体完整、纯净；D.当沉淀剂是挥发性物质时，沉淀剂用量应为其理论用量的200%为宜。

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。

1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。

1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。

1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。

1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。

1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。

1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。

1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。

1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。

1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。

2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-22-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10-14。