中国药科大学有机化学羧酸衍生物PPT课件
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选择题Ⅰ:
1. 下面四个同分异构体中哪一种沸点最高?
(A) 己烷 (B) 2-甲基戊烷
(C) 2,3-二甲基丁烷 (D) 2,2-二甲基丁烷
2. 下列环烷烃中加氢开环最容易的是:
(A) 环丙烷 (B) 环丁烷
(C) 环戊烷 (D) 环己烷
3. 光照下,烷烃卤代反应的机理是通过哪一种中间体进行的?
(A) 碳正离子 (B) 自由基
(C) 碳正离子 (D) 协同反应,无中间体
4. 1-甲基-4-异丙基环己烷有几种异构体?
(A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种
5. 在下列哪种条件下能发生甲烷氯化反应?
(A) 甲烷与氯气在室温下混合
(B) 先将氯气用光照射再迅速与甲烷混合
第十二章 习 题
命名下列化合物
CH3(2) HOOCCHCOOHNH2(3) n-C4H9CHCONH2CO2CH3CO2HNHCH3CO2CH3NH2(1) HCOOH(4) CH3CONHCH3(5) C6H5O(6) CH3COOCOC2H5(7) NC(CH2)4CN(8) PhCOCl(9)(10)
按指定性质排列以下各组化合物的顺序。
(1)沸点:a. CH3CH2CO2H b. CH3CO2CH3 c. CH3CONHCH3
(2)被NH3取代的活性:
ClClOClOCla.b.c.d.
(3)酸催化水解活性:
a. CH3CONH2 b. CH3COCl c. CH3CO2C2H5 d. (CH2CO)2O
(4)酸性大小次序
COOHCOOHOHOHa.b.c.d.①
②a. (CH3)2C=OHb. (CH3)2OH
③a. CH2=CHCOOH b. HC CCOOH c. CH3CH2COOH d. NCCOOH
COO(CH3)3CCOOHCOOH(CH3)3CCOO④a.......b.
下列化合物与2,4-二硝基苯肼反应,和与H2O18反应的主要产物。
(1)苯甲酰氯 (2)乙酸酐 (3)丁酸甲酯 (4)苯甲醛
化合物O,OO,OOO能否与下列试剂反应,写出反应方程式。
(1) NaOH—H2O溶液(2) a. LiAlH4 b. H3O(3) a. CH3MgBr b. H3O(4) CH3OH
12.5 写出下列反应的主要产物(包括必要构型)
HCH3CO2HCO2C2H5DCOOHCH3OCOCH3OHHNO2H2OC6H5SO2ClCH3HgOACH2(CO2Et)2NaOC2H5C2H5OHBH3OOCOOHOHOCO2HEtPBr3D2OANaHCO3LiAlH4AlCl3B+ SOCl2(1)(2) C2H5COCl + N(CH3)3(3)(4) Br(CH2)4CO2H(6) CH3CH2COCl +(7) CH3(CH2)3CO2H + Br2(8) CH3CCH2CO2C2H5 + C6H5HNNH2(9)(10)(11) C2H5COCl + (CH3)2Cd(12) CH2(CO2C2H5)2 + H2NCONH2(12)(14) H(5) PhCONH2吡啶EtONa/EtOHC(C4H7DO2具光活性
一、 用系统命名法命名
1. (E)-5-甲基氨基-4-己烯酸甲酯 or (E)-N-甲基-5-氨基-4-己烯酸甲酯
2. N-甲基-N-异丙基间溴苯胺 3. 3-氰基-5-硝基苯甲酸 4. 氢氧化二甲基二苯基铵
5. 5-氯-2-吡咯甲酸 6. 6-氨基-8-羟基-9H-嘌呤 7. 咪唑并[2,1-b]噻唑
8. 6-甲基喹啉-3-甲酸 9. 4-甲基-1,5-戊内酯
二、名词解释(略)
三、 选择
CDBAB BBCAD ACCBB
四、 反应
1 CH2CH2N(CH3)22 OHNO2NO23CON4
5. 6.
7OHCH2NO2OHCH2NH2 8 9NCOOH
10.CHNNHC6H5HOOHCH2OHNNHC6H5HO 11. 12. NKOONOOC3H7
CH3CH2CH2NH2 或 NHNHOO 13. CH3COOOH/H2O2
14.OCOOHOCH2OH15. BrCH2COOEtCH3CHO
16.NKNCH2CH2OH 17. PhCH3PhH 18.OO 19.
20. 21. 22. 吡啶三氧化硫 硝酸乙酸酐 23 五 机理:1.碳负离子一分 2.缩合成四面体一分 3.离去基团离去,成酮一分
4.成碳负离子一分 5.酸化成产物一分。
六、推测结构(共10分)
1(6分)
A. H2NBrBrSO3H B. +N2BrBrSO3H C. BrBrSO3H
2(4分)
NNINABCD
合成
七 每步一分
正丁醇
八 每步一分,最后一步两分
九 每步一分
十、每步一分
ONHH+N(1)CH3COCH2Br(2)H3O+OOOH-T.M.
练习题
一、 名词解释
1、三线态卡宾(Triplet carbene)
卡宾是H2C: 及其取代衍生物的通称,也叫碳烯,含有一个电中性的二价碳原子,该碳原子上有两个未成键的电子,属于中性活泼中间体,通常由含有容易离去基团的分子消去一个中性分子而形成。
三线态卡宾的碳原子为sp杂化,生成的两个杂化轨道分别与其他原子形成σ键,而未参与杂化的两个p轨道中各有一个未成键电子,自旋平行。
2、前线分子轨道(Frontier Molecular Orbital)
原子轨道线性组合形成分子轨道,在填充有电子的分子轨道中,能量最高的轨道叫最高占有分子轨道(HOMO);在未填充电子的分子轨道中,能量最低的分子轨道叫最低未占分子轨道(LUMO)。HOMO与LUMO能量接近,HOMO上的电子被束缚得最松弛,最容易激发到能量最低的LUMO中去,组成新轨道,HOMO和LUMO是决定一个体系发生化学反应的关键,被称为前线分子轨道。
3、协同反应(Concerted reaction)
是指反应过程中旧键的断裂和新键的形成同步进行,反应的过程中不产生离子或自由基等活性中间体,只有过渡态的动力学基元反应。如周环反应、协同亲核取代反应(SN2)、协同消除反应(E2)等。
4、逆合成分析(Retrosynthesis)
有机合成路线设计的基本方法,其实质是将目标化合物(Target Molecule)合理地分割成简单的合成子(Synthon),反推出合成所需的基本化学原料。基本要求是反应步骤少,反应产率高,起始原料简便易得,有合适且合理的反应方法和反应机理作保证。
5、合成砌块(Synthetic block)
带有较复杂官能团的合成原料称合成砌块。
6、不对称合成(Asymmetric synthesis)
不对称合成即手性合成,将一种含前手性中心、前手性轴或前手性面的非手性化合物,与光学纯的化合物(手性试剂)反应形成新的光活性化合物,是对映选择合成的一种有效方法,文献上常叫“不对称合成”,属于立体选择反应。