难溶电解质的溶解平衡

1、下列说法中正确的是（ B ） A.不溶于不的物质溶解度为0 B.绝对不溶解的物质是不存在的
C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的
浓度为0
D.物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水
2、下列各组离子，在水溶液中能以较高浓度大 量共存的是（ B） ① I－ ClO－ NO3－ H＋ ② K＋ NH4＋ HCO3－ OH－
溶度积常数，简称溶度积。
MmAn的溶液：Ksp=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n
溶度积规则：在难溶电解质的溶液中，各离子浓度幂之
乘积称为离子积：Qc = [c(Mn+)]m · [c(Am-)]n Qc > Ksp,溶液处于过饱和溶液状态，生成沉淀。 Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡，溶液为饱和溶液。 Qc < Ksp,溶液未达饱和，沉淀发生溶解。
对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀，可以 先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。锅 炉中水垢中含有CaSO4 ，可先用Na2CO3溶液处理，使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。 CaSO4 SO42- + Ca2+ + CO32-
CaCO3
三、溶度积和溶度积规则
溶解平衡常数(Ksp)：在一定温度下，在难溶电解质的饱 和溶液中，各离子浓度幂之乘积Ksp为一常数，称为
③ SO42－ SO32- Cl－ OH－
④ Fe3+ Cu2+ SO42－ Cl － ⑤ H＋ K＋ [Al(OH)4]－ HSO3－ ⑥ Ca2＋ Na＋ SO42- CO32A．①⑥ B．③④
C．②⑤
D．①④
3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解 质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经 过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶， 可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知 MnS具有的相关性质是（ C ） A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于CuS、PbS、CdS

1、沉淀的生成
（1）应用：除杂或提纯物质 (2)原则：生成沉淀的反应能发生，且 进行得越完全越好。
（3）方法
①、加沉淀剂：如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、 H2S做沉淀剂
Cu2＋+S2－=CuS↓ Hg2＋+S2－＝HgS↓
提示：残留在溶液中的离子浓度小于 1X10-5mol/L,就认为离子沉淀完全了。
2AgI(s) ⇌ 2Ag+ (aq)+2I-(aq) + Na2S = S2- + 2Na+ Ag2S
3、沉淀的转化
（1）实质：沉淀溶解平衡的移动 （2）一般规律： 溶解度（ 或KSP）小的沉淀可向溶解度 （ 或KSP）更小沉淀转化，溶解度差别越大， 转化越容易
实例：锅炉的水垢中除了CaCO3和Mg(OH)2外， 还有CaSO4使得水垢结实，用酸很难快速除去， 要快速除去水垢，可以用饱和Na2CO3溶液处理， 使之转化为易溶于酸的CaCO3,而快速除去。 CaSO4 Na2CO3 Ca2+ + + CO32- + SO422Na+
AgCl+I2AgI+S2AgI+ClAg2S+2I-
实验2
实验3
规律探究
AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) +Cl-(aq) + KI = I- + K+ AgI
已知AgCl、 AgI和Ag2S 的KSP为 1.8×10-10、 8.3×10-17、 1.6×10-49， 分析沉淀转 化的方向。
③氧化还原法
开始沉淀时的 pH值 氢氧化物 （0.1mol/L） Fe(OH)2 6.34 Cu(OH)2 4.67 Fe(OH)3 1.48 沉淀完全时的 pH值 (＜10-5 mol/L) 8.34 6.67 2.81

【实验3-5】
向MgCl2溶 液中滴加 NaOH溶液 向有白色沉淀的溶液中 滴加FeCl3溶液
静置
生成白 色沉淀
白色沉淀转变为红褐色
红褐色沉淀 析出，溶液 变无色
【实验3-4】
步骤 1mLNaCl和10 向所得固液混合物 滴AgNO3溶混 中滴加10滴0.1mol 合(均为0.1mol／L) ／LKI溶液 向新得固液混合物 中滴加10滴0.1mol ／L Na2S溶液
解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-]
[Ag ]

K sp [CrO 4 2 ]
3 -1 9.5 10 5 mol L
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 molL-1 故有 12 Ksp 9.0 10 4 -1 3 [Ag ] 9.5 10 mol L [CrO 4 2 ] 1.0 105
可以看到： AgCl更难溶！
⑷溶度积常数的意义 一定温度下，当难溶电解质的化学式所表示的 组成中阴阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶 电解质在水中的溶解能力越强。
⑸Ksp的影响因素
难溶电解质本身的性质和温度
一般情况下，温度越高， Ksp越大。
例、 已知Ksp（AgCl）＝1.810-10， 把足量的 AgCl放入1L 1 .0 mol ／L的盐酸溶液中溶 解度是多少？（g/L）与在水中的溶解度相 比是大还是小？
小结：溶度积（Ksp）的应用
（1）已知溶度积求离子浓度： （2）利用溶度积计算难溶物的溶解度 （3）利用溶度积判断沉淀的溶解与生成
第三课时：
小组活动：10min；讨论并展示、评价以下问题： 如果误食了可溶性钡盐[如BaCl2、Ba(NO3)2 等]，会造成钡中毒。中毒患者应尽快用5%的 Na2SO4溶液洗胃，随后导泻使钡盐尽快排出， 即可化险为夷。请用沉淀溶解平衡原理解释其 中的原因。 已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10 ，5% 的 Na2SO4溶液中的c(SO42-)≈0.38mol/L，请通 过计算说明当胃液中的SO42-离子浓度达到该 数值时，能否有效解毒（即胃中的Ba2+浓度约 小于10-4 mol/L）呢 ?

请你利用沉淀溶解平衡的知识、Qc与Ksp的关系及所提 供的信息解释下列现象： -10 2 2
• 溶解平衡与化学平衡一样，受外界条件的影响而 发生移动。
3、特征：逆、等、动、定、变 4、影响因素：内因、外因（浓度、温度）
（1）内因：电解质本身的性质 （2）外因：遵循平衡移动原理 1）温度：升温，多数平衡向溶解方向移动 2）浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 同离子效应
例1 ：
• 石灰乳中存在下列平衡：
• 2.几点说明： • 溶解平衡的存在，决定了生成难溶电解质的反应 不能进行到底。 • 习惯上将生成难溶电解质的反应，认为反应完全 了，因对于常量的反应来说，0.01g是很小的。当 溶液中残留的离子浓度< 1 ×10-5mol/L时，沉淀 就达到完全。 • 难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0。如 Ag2S的溶解度为1.3×10-16g。
②溶度积规则
(1) Q c >Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），
体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ） (2) Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡
(3) Q c <Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
二、沉淀溶解平衡的应用
则Ksp,
m+]n . [Bn-]m = [A AnBm
（3）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） 解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 5 5 2 S 1 . 25 10 mol / L 1 . 25 10 143.5g / L K sp S1 1 (2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2