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第五章 氧化还原滴定法[1]氧化还原反应的特点①有电子得失(转移)，价态发生变化，且数目不固定例：+-+−→−+247Mn O Mn H ↑−→−+-+242423O C O C O H CO Mn H O C MnO 222242*********+↑+→++++--电对：+-24/MnMnO 2242/CO O C - --−−→−-244MnO MnO OH 电对：--244/MnO MnO ②复杂反应，由基元反应组成，分步进行基元反应：粒子一次碰撞而反应(零级或一级反应，具有简单级数的反应) ③反应条件苛刻④反应速度慢，必须克服反应势能(活化能)才能反应[2]提高氧化还原速度的措施①增加反应物浓度(增加碰撞的机率)②提高反应温度(增加活化分子的数量，越能克服反应势能)例：反应迅速彻底−−→−+C O C Na KMnO 0804224 ③加入催化剂(参加反应，改变反应历程减小活化能，但成分不变)，加速（化学反应）或减速(如工业在核反应堆中)例1：−−→−++24224Mn O C Na KMnO 快例2：测COD 时，加42SO Ag [3]氧化还原平衡1．能斯特(Nerst)方程 ][Re ][ln 0d Ox nF RT +=ϕϕ 2．0ϕ：标准电极电位；25℃，当L mol d Ox /1][Re ][==或有气体参加反应，其分压P=101.325kPa 时的电极电位值。
0ϕ用途：① 判断氧化或还原剂的强弱：对一个电对来讲θϕ为正且越大，氧化态的氧化能力越强，还原态的还原能力越弱；θϕ为负，还原态的还原能力越强。
②判断反应方向：电队的电极电位大的氧化态物质可以氧化电极电位小的还原态物质。
3．条件电极电位'ϕ (反应条件改变或不可逆)例：曝气法除铁 ↑+↓→++2322238)(42)(4CO OH Fe O H O HCO FeV V Fe Fe OH O 77.040.00/0/232=<=++-ϕϕ(理论上不能反应) 由于生成Fe(OH)3沉淀，[Fe 3+]≠1mol/L ，不能用0/23++Fe Fe ϕ处理此问题 实际V Fe OH Fe 50.1'230/)(-=+ϕ ∴'2320/)(0/+->Fe OH Fe OH ϕϕθ，曝气法去除铁工程可行 由于副反应作用，使得氧化态或还原态物质的浓度改变，导致氧化还原电对的电极电位发生变化，如果是氧化态物质浓度下降，则电极电位下降，反之相反。
第一章：1.水分析化学:研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法一门学科。
作用：在水环境污染治理与水资源规划、评价中起着“眼睛”和“哨兵”的作用。
其基本要求为掌握四大滴定方法(酸碱、络合、沉淀和氧化还原滴定法)和主要的仪器分析方法(吸收光谱法、电位分析法、原子吸收法及色谱法等)的基本原理、基本理论、基本知识、基本概念和基本技能，掌握水质分析的基本操作，培养严谨的科学态度，树立准确“量”的理念，具备数据处理能力、选择分析方法、拟订实验方案的能力。
2.水质分析方法的分类按分析方法的原理和手段分：A.化学分析法(常量组分)：以化学反为基础的分析方法,将水中被分析物质与已知成分、性质和含量的物质发生化学反应，产生具有特殊性质的新物质，由此确定被测物质的存在以及组成成分、性质和含量。
a.重量分析法:是通过化学反应及一系列操作步骤使试样中的待测组分转化为另一种化学组成恒定的化合物，再称量该化合物的质量，从而计算出待测组分的含量。
分离方法有：沉淀、气化、萃取、电解等。
b.滴定分析法(容量分析法）：将一已知准确浓度的试剂溶液和被分析物质的组分定量反应完全，根据反应完全时消耗试剂溶液的浓度和用量，计算出被分析物质的含量方法。
包括酸碱滴定法、沉淀滴定法、络合滴定法和氧化还原滴定法四种。
滴定分析法要求：反应完全，反应速度快，无副反应，有适当的方法确定化学计量点。
B.仪器分析法：用仪器测定被测物质的物理或物理化学性质，以确定水样的组成和性质的方法。
包括光分析法、电化学分析法、色谱法、质谱、电子能谱、活化分析等3.分析方法的选择原则是：方法成熟、准确；操作简便、成本低抗干扰能力强所用试剂毒性小4.水质指标中水中杂质分类：5.水质指标分类：物理指标：不涉及化学反应，参数测定后水样不发生变化，包括水温、臭味和臭阈值、颜色和色度、浊度、残渣、电导率、紫外光吸光度值、氧化还原电位。
微生物指标：主要有细菌总数、总大肠杆菌群、游离性余氯和二氧化氯。
一、基本概念题：1.滴定：将标准溶液用滴定管计量并滴加到被分析溶液中的过程称为滴定。
2．计量点：滴定过程中，标准溶液与被测物质定量反应完全时的那一点称为化学计量点，简称计量点(等当点)，以sp表示。
3．滴定终点：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的那一点称为滴定终点，以ep表示。
4．浊度：表示水中含有悬浮及胶体状态的杂质引起水的浑浊程度，以浊度作单位，是天然水和饮用水的一项重要水质指标。
我国饮用水水质标准规定，浊度不超过3度(NTU散射浊度单位)，特殊情况下不得超过5度(NTU)。
5．酸度：水中给出质子的物质的总量，单位有mg／L(以CaCO3计)6．碱度：水中接受质子的物质的总量，单位有mg／L(以CaCO3计)、mg ／L(以CaO计)、mol／L、mg／L等7．总碱度：水中的HCO3－、 CO32－、 OH－三种离子的总量称为总碱度。
8．甲基橙碱度：水样直接以甲基橙为指示剂，用酸标准溶液滴定至终点(pH≈4．8)，溶液由橙黄色变为橙红色，所消耗的酸标准溶液的量，用T(mL)表示，此时水中碱度为甲基橙碱度，又称总碱度。
9．酚酞碱度：水样首先加酚酞为指示剂，用酸标准溶液滴定至终点(pH≈8.3)，溶液由桃红色变为无色，所消耗的酸标准溶液的量，用P(mL)表示，此时水中碱度为酚酞碱度。
10．水的硬度：水中Ca2+、Mg2+浓度的总量。
11．水的总硬度：钙硬度(Ca2+)和镁硬度(Mg2+)的总和，单位：mg／L(以CaCO3计)。
12．暂时硬度：由Ca(HCO3)2和Mg(HCO3)2及MgCO3形成的硬度为碳酸盐硬度，一般加热煮沸可以除去，因此称为暂时硬度，单位为mg／L(以CaCO3计)。
13．永久硬度：由(CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2、CaSiO3、Ca(NO3)2、Mg(NO3)2等形成的硬度为非碳酸盐硬度，经加热煮沸不能去除，故称为永久硬度，单位：mg／L(以CaCO3计)，永久硬度只能用化学转化等方法处理。
第七章电化学分析法1.电化学分析法：利用物质的电学性质和化学性质之间的关系来测定物质含量的方法叫电化学分析法。
（主要有电位分析法、电导分析法、库伦分析法、极谱分析法）2.电位分析法：利用电极电位和活度或浓度之间的关系，并通过测量电极电位来测定物质含量的方法称为电位分析法。
（分为①直接电位法和②间接电位法，通常叫电位滴定法）①直接电位法：通过测定原电池电极电位直接测定水中被测离子的活度或浓度的方法。
②电位滴定法（间接电位法）：采用滴定剂的电位分析方法，故有称间接电位法。
在滴定过程中，根据电极电位的“突跃”来确定电位终点，并由滴定剂的用量求出被测物质的含量。
3.在电位分析法中，原电池的装置中由一个指示电极和一个参比电极组成。
①指示电极：一个电极的电位随溶液中被测离子的活度或浓度的变化而改变的电极②参比电极：另一个电极电位为已知的恒定不变的电极称为参比电极。
4. ⑴指示电极分为两类：金属基电极、膜电极（膜电极以固态或液态膜为传感器的电极。
膜电极的薄膜并不给出或得到电子，而是有选择性地让某些特定离子渗透或交换并产生膜电位。
）膜电位与该种离子的活度或浓度成正比，故可做指示电极。
膜电极又称离子选择电极。
离子选择电极：PH玻璃电极是具有专属性的典型离子选择电极。
玻璃电极在使用前为什么要浸泡24小时以上？答：①使玻璃薄膜外面的与水中质子发生交换反应生成水合硅胶层。
水合硅胶层主要起玻璃电极的作用。
②⑵参比电极：常用的是饱和甘汞电极（SCE）,电极电位取决于饱和KCl的浓度。
5.直接电位法：根据测得电池的电位数值来确定被测离子的活度的方法，叫做直接电位法。
这一章节主要介绍PH值电位测定法和离子选择电极法。
①用电位法测得的实际上是的活度，不是的浓度，所以pH被重新定义为Ph=－lg②PH值电位测定法的电极体系是由玻璃电极为指示电极、与饱和甘汞电极为参比电极、和被测溶液组成的工作电极。
③参比电极可做正极，也可做负极，视两个电极电位高低而定。
第四章 沉淀滴定法[1]沉淀平衡1．活度积常数 -+⋅=cl Ag SP a a K 0 ][+++=Ag a Ag Ag γ当离子强度I<0.1时(即稀溶液，除AgCl 没有其它电解质)，2．离子活度系数 1=γ3．溶解积常数 -+⋅==-+Cl Ag sp sp K Cl Ag K γγ0]][[ 4．条件溶度积常数 A M sp sp K K αα⋅='，α为考虑pH ，络合剂等外界因素造成的副反应系数5．溶解度S ：解离出的离子浓度，即平衡时每升溶液中有S （mol ）化合物溶解 例1：-++=Cl Ag Ag 2]][[S Cl Ag K sp ==-+ ][][-+==Cl S Ag S 1:1型沉淀 sp K S =例2：-++=OH Fe OH Fe 3)(33433327)3(]][[S S S OH Fe K sp =⋅==-+427SP K S = [2]影响沉淀平衡的因素1.同离子效应：沉淀溶解平衡时，向溶液中加入构晶离子，溶解度减小 构晶离子：组成沉淀(晶体基本结构)的离子例1：设K sp =10-10，不加[-Cl ]时，510-==sp k S 加[-Cl ]=0.1mol/L ， S S S K sp 1.0)1.0(≈+⋅=， S=10-9，沉淀溶解度大大减小 例2：3CaCO 加0.1mol/L 32CO Na -++=2323CO Ca CaCO 8103-⨯=sp K 1.0'spK S = s s S K sp 1.0)1.0(≈+⋅=工程上用此种方法转化硬水2.盐效应：加入易溶强电解质使沉淀溶解度增大3.酸效应：溶液pH 对沉淀溶解度的影响。
用酸效应系数α描述酸效应，α≥1。
对强酸盐影响较小，弱酸盐溶解度增大。
例：↓ZnS 加酸 ↑+→+++S H Zn H ZnS 224.络合效应：能与构晶离子形成络合物的络合剂使沉淀溶解度增大例：Cl NH Ag NH AgCl 233)(2→+[3]分步沉淀↓=+-+AgCl Cl Ag 10108.1-⋅⨯=Agcl sp K 实验现象：量少时为白色浑浊↓=+-+42242CrO Ag CrO Ag 12101.142-⋅⨯=CrO Ag sp K 实验现象：一点砖红色出现 两种阴离子在水中，用+Ag 去沉淀，假定L mol CrO Cl /1.0][][24==--形成AgCl 沉淀所需L mol cl K Ag AgClsp /108.11.0108.1][][910---⋅+⨯=⨯== 小于42CrO Ag 所需64103.3][][42--⋅+⨯==CrO K Ag CrO Ag sp 此时L mol Ag K Cl AgClsp /104.5103.3108.1][][5610---+⋅-⨯=⨯⨯== 定义：沉淀平衡时剩余离子浓度与初始浓度相比相差3个数量级以上，沉淀完全 AgCl 沉淀先出现，且-Cl 沉淀完全，才出现↓42CrO Ag分步沉淀：利用溶度积sp K 大小不同进行先后沉淀的作用可用于水中离子的连续测定，如水中-Cl 和-I ，但-Cl 、-Br 、-I 不可以分开 [4]莫尔法测定水中-Cl以3AgNO 作滴定剂，用42CrO K 做指示剂的银量法→莫尔法1． 原理：分步沉淀2． 测定步骤：①取一定量水样加入少许42CrO K ，用3A g N O滴定，滴定至砖红色出现，记下消耗3AgNO 的体积1V① 取同体积空白水样(不含-Cl )，加入少许3CaCO 作为陪衬，加入少许42CrO K ，用3AgNO 滴定，滴定至砖红色记下消耗3AgNO 的体积0V② 用基准NaCl 配置标准溶液，标定3AgNO 溶液的浓度3． 注意：①不含-Cl 的空白水样中加入少许3CaCO 作为陪衬，使两者在终点时由白色沉淀→砖红色沉淀减小终点颜色差异，使终点的一致性强。
水分析化学学习资料一名词解释1、化学需氧量；2、标准溶液3、掩蔽作用4缓冲溶液5滴定误差6 EDTA的酸效应：7 生物化学需氧量；8基准物质：9 分配系数：10 封闭现象11滴定度二填空题1．以莫尔法硝酸银为标准溶液滴定Cl—，若溶液中的PH=4，则分析结果将偏高。
2．在分析天平上称去样品能精确至0.0001克。
3．欲配制0.1000mol.L-1Na2CO3溶液150.0ml，应准确称取Na2CO3的质量为1.590 克。
4．有0.10mol.L-1的H3BO3溶液，已知其Ka=5.7×10-10，则该溶液不能用标准碱溶液直接准确滴定。
5．PH=7.00，表示其有效数字为2位。
6．PH=7.0，表示其有效数字为 1 位。
7．24.00－8.00) ×0.1000= 1.600 。
(14.00－5.00) ×0.1000=0.900。
8．盐标定酸溶液时，全班同学测定结果平均值为0.1000 molL-,某同学为0.1002 mol.L-,则该同学测定的相对偏差为0.2%9．水质指标表示水中杂质的种类和数量，它是判断水污染程度的具体衡量尺度。
10．水中味可以用文字描述和臭阈值表示。
文字描述臭阈值11．除去悬浮杂质后的水，由胶体和溶解杂质所造成的颜色称为真色，饮用水通常用或测定色度，且国家规定其应≤15 .真色铂钴比色法铬钴比色法15度12．残渣分为、、，它们之间的关系为。
总残渣、总可滤残渣、总不可滤残渣总残渣=总可滤残渣+总不滤残渣13．水样保存时常采用、和的方法，抑制化学反应和生化作用。
加入保存试剂、调节PH值冷藏或冷冻14．误差根据来源分为、。
系统误差随机误差15．系统误差具有和。
重复性可测性16．的大小、正负无法测量，也不能加以校正。
随机误差17．误差可用误差和误差表示。
绝对相对18．偏差可用偏差和偏差、偏差等表示。
绝对相对平均19．准确度反映测定结果与的程度，精密度反映测定结果。
水分析化学知识点总结水是生命之源，其质量对人类生存和健康影响巨大，因此水质的分析和监测十分重要。
水分析化学作为一门交叉学科，在水的质量检测中占据着举足轻重的地位。
本文将综合介绍水分析化学的相关知识点，旨在帮助读者对水的质量进行更准确、全面的分析和判断。
一、水中污染物的种类和检测方法1.常见污染物种类水中常见的污染物分为有机物、无机盐、微生物等。
有机物包括酸性有机物、挥发性有机物、芳香族有机物等；无机盐包括重金属、氮、磷等，微生物则包括细菌、病毒等。
2.水中污染物检测方法（1）物理方法物理方法包括沉淀法、过滤法等，主要用于水体中颗粒物的检测。
（2）化学方法化学方法包括比色法、折射法、气相色谱法等，可以检测到水体中的有机物、无机盐等污染物。
（3）生物学方法生物学方法包括生物放大法、细胞毒性法等，主要用于水中微生物的检测。
二、常见的水质指标1. pH值pH值是反映水体酸碱度的指标，通常测量范围为0-14，7代表中性。
2. 溶解氧含量溶解氧是水中生物生存的必需氧气，其浓度通常用毫克/升表示。
3. 总固体总固体包括悬浮物和溶解物，通常用毫克/升表示。
4. 臭氧含量臭氧是一种高效的消毒剂，通常用毫克/升表示。
三、水处理方法1. 活性炭吸附法活性炭吸附法是通过活性炭对水中有机物的吸附作用，使水中有机物质量浓度降低的方法。
2. 沉淀法沉淀法是通过化学反应产生的沉淀物将水中杂质去除的方法。
3. 氧化还原法氧化还原法是通过氧化或还原作用将水中的某些有机物转化为无害的物质，或者将水中的金属离子还原成金属沉淀物，达到去除水污染的目的。
四、水处理反应方程式1. 活性炭吸附反应方程式CnH2n+2 + nO2 -> nCO2 + nH2O2. 沉淀法反应方程式2HCl + Ca(OH)2 -> CaCl2 + 2H2O3. 氧化还原法反应方程式MnO4- + 8H+ + 5e- -> Mn2+ + 4H2O五、常用仪器设备1. pH计pH计是用于测量水体中pH值的仪器设备。
水分析化学 第一章水分析化学的分类化学分析：重量分析法、滴定分析法仪器分析：光学分析法、电化学分析法、色谱分析法水质指标物理指标：水温、臭味和臭阈值、颜色和色度、浊度、固体物质、电导率、紫外吸光度值：有机物污染、氧化还原电位 化学指标：pH 值 饮用水6.5~8.5、酸度和碱度、硬度、总含盐量、有机污染物综合指标 BOD 、COD 等、放射性指标微生物指标：细菌总数 饮用水细菌总数100个/mL 、大肠菌群 饮用水细菌总数3个/L 游离性余氯 管网末稍水0.05mg/L第二章2.2水分析结果的误差及其表示方法系统误差:固定原因，重复性，单向性，可测性，可校正 可消除 做对照实验或空白实验等 随机误差:偶然原因，正负不定，不重复，不可测，无法避免 不可消除，但可减小,增加测定次数过失误差:粗心，不认真造成 重 做结论1：用相对误差表示测定结果的准确度更为确切结论2：绝对误差相同，真值越大，相对误差越小，准确度越高 结论3：采用万分之一分析天平称量的量不能小于0.1g 用分析天平，最小0.2g偏差：x x d i i -= 相对平均偏差：%0.2100x d(%)d ≤⨯=精密度:各次测定结果相互接近的程度，偏差越小，精密度越高。
标准偏差Sr1-n dn1i 2i∑==Sr相对平均偏差不能很好地反映出较大偏差数据对精密度的影响精密度高是准确度高的必要条件，但不是充分条件2.5数据处理有效数字：反映被测量实际大小的数字称为有效数字。
位数是由测量仪器的精度确定的，它是由准确数字和最后一位有误差的数字（估计值）组成。
①数字前0不计,数字后计入 : 0.02450②数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 )③自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如pi④对数与指数的有效数字位数按尾数计；如 10-2.34 ; pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12而pH=7.00，[H]=1.0*10(-7)mol/L ，有2位有效数字；pH=7.0,有1位有效数字⑤误差和偏差只需保留1～2位有效数字； ⑥常量分析法一般为4位有效数字(Er ≈0.1%），微量分析为2位。
第一章绪论知识点[1] 水分析化学的地位及作用[2] 水分析化学分析方法的分类1．水中污染物包括无机：金属离子Ca2+、Mg2+ + 重金属离子：Pb2+、Fe3+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等有机：酚、农药、洗涤剂等以上污染物都需要水分析方法去定量2．分析方法包括①重量分析——称重的办法用途：残渣分析②化学分析——借助化学反应a.酸碱滴定——质子传递(最基础的滴定分析)用途：检验碱度、酸度b.络合滴定——络合反应M+Y → MY用途：测定 Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+另外，络合反应可用于掩蔽技术，消除非测定离子的干扰c.沉淀分析——沉淀反应Ag++Cl-→AgCl用途：测定水中Cl-d.氧化还原滴定——氧化还原反应(特点：电子转移)用途：测COD等有机污染指标氧化还原反应也用于废水的化学处理,(如脱CN-，CN-+ClO2→N2)③仪器分析a.吸收光谱法用途：分析有机分子、无机离子b.色谱法：气相色谱用途：如氯仿测定液相色谱用途：如多环芳烃测定离子色谱用途：如阴离子测定c.原子吸收法用途：金属元素测定d.电化学分析法用途：pH值的测定[3]水质指标与水质标准1．水质指标物理化学微生物学一、物理指标(特点：不涉及化学反应，参数测定后水样不发生变化)①水温②臭味(臭阈值)文字描述③色度：表色(悬浮性物质、胶体核溶解性物质共同引起，定性描述)真色(胶体和溶解性物质引起，定量测量)色度的测定方法：标准比色法（目视比色法）a.用具塞比色管配制标准色阶（Pt—Co色阶，K2PtCl6+CoCl2，稳定性高，1mgPt/L定义为1度）b. 未知水样置于同规格比色管中（如混浊先静置澄清），俯视与标准色阶对比④浊度：由悬浮物及胶体物质引起的水样的浑浊程度，是混凝工艺重要的控制指标。
浊度的测定方法a.目视比浊法：用具塞比色管配制标准浊度阶，1mg漂白土/L定义为1度，水样俯视对比b.分光光度法：680nm分光光度计测定标准浊度单位（硫酸肼/L和六次甲基四胺/L形成甲聚合物为1度，测定结果单位FTU）c.散射法，浊度仪（也以甲聚合物为标准浊度单位，测定结果单位NTU）⑤残渣（总残渣=可滤残渣 + 不可滤残渣），重量法测定⑥电导率，电导率仪测定⑦UVA254：反映水中有机物含量⑧氧化还原电位(ORP):废水生物处理过程重要控制参数二、化学指标①pH值 pH=-lg[H+]②酸度和碱度：给出质子物质的总量(酸度)接受质子物质的总量(碱度)③硬度：水中Ca2+、Mg2+离子的总量永久硬度：硫酸盐、氯化物等形成暂时硬度：碳酸盐和重碳酸盐形成，煮沸后分解形成沉淀④总盐量（水中全部阴阳离子总量）⑤有机污染物综合指标(宏观地描述水中有机污染物，是总量指标，不针对哪类有机物)a.高锰酸盐指数(Pi)：用KMnO4作氧化剂氧化水中有机物所消耗的量，用mgO2/L表示b.化学需氧量(COD)：在一定条件下水中能被得重铬酸钾氧化的水中有机物的量，用mgO2/L表示c.生物化学需氧量（BOD）：在一定时间温度下，微生物分解水中有机物发生生物化学反应中所消耗的溶解氧量，单位mgO2/Ld.总有机碳（TOC）：水体有机物总的碳含量，用总有机碳分析仪高温燃烧水样测定，单位mgC/Le.总需氧量（TOD）：水中有机物和还原性无机物在高温下燃烧生成稳定的氧化物时的需氧量，单位mgO2/L三、微生物学指标保障供水安全的重要指标①细菌总数②大肠菌群③游离性余氯：Cl2/HOCl/OCl-2． 水质标准：根据不同用水目的制定的污染物的限量域值除余氯为下界，其他指标均为上界限值，不可超越[4]取水样、保存、预处理1．取水样根据试验目的选取取样点，取样量，容器和取样方法 取样点：河流水系沿上下游和深度布设，处理设施在进出水口 取样量：保证分析用量3倍以上，至少做2次平行样容器：玻璃或塑料瓶，容器清洁（化学指标）或无菌（微生物指标） 取样方法 2．保存意义：采用一些措施终止或减缓各种反应速度①冷藏 ②控制pH 值，加酸调pH <2，个别指标加NaOH ③加保存试剂 3．预处理——水样的分离技术（）①过滤 ②蒸馏 ③萃取L-L 液萃取：分离水中的有机物 ④浓缩 富集[5]分析方法的评价体系用水和废水水质分析首选GB(国标)方法 1．准确度：测定值和真空值的接近程度T i X X -常用测量加标回收率评价分析方法的准确度 加标回收率(%)=加标量加标前测定值加标后测定值-×100平均加标回收率(%)=∑=ni n 11加标回收率平均加标回收率处于97%-103%,可以认为分析方法可靠 2．精密度：测定值之间的接近程度X X i -常用相对标准偏差评价分析方法的精密度，又称变异系数，用CV 表示%100⨯=XSCV ∑==n i i X n X 11偏差1)(11212--=-=∑∑==n X Xn dS ni ini i3．准确度和精密度之间关系精确度高，则精密度一定高 准确度低，则精密度一定低 精密度高，而准确度不一定高[6]标准溶液1． 基准物质，可以直接准确称量，用于配制标准溶液的一类物质基本要求：①性质稳定，②组成恒定，较大的摩尔质量，③纯度高，易溶解 滴定分析常用基准物质： Na 2CO 3(酸碱滴定) CaCO 3 Zn 粒(络合滴定) NaCl(沉淀滴定) K 2Cr 2O 7(氧化还原滴定) 2.标准溶液：已知准确浓度的溶液 配制方法：基准物质——直接法非基准物质——间接法或标定法 例：LHCl 的配制①用浓HCl 稀释粗略地配制所要求的浓度 ②用Na 2CO 3溶液对其进行标定,计算出HCl 的浓度3．量浓度①物质的量(摩尔，mol)：表示物质的指定的基本单元是多少的物理量，1mol 物质B 所包含的基本单元数为阿佛加德罗常数②基本单元：基本单元可以是原子、分子、离子、电子及其他粒子，或是这些粒子的特定组合。
当说到物质B的物质的量n B时，必须注明基本单元。
例如：n(H2SO4),n(1/2H2SO4)基本单元的选取原则：等物质的量反应规则，即滴定反应完全时，消耗的待测物和滴定剂的物质的量相等。
酸碱滴定：得到或给出1mol质子，1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3络合滴定：与EDTA的络合配位数，一般为1：1， Mg2+，Al3+，CaO， CaCO3沉淀滴定：银量法以AgNO3为基本单元，Cl-氧化还原滴定：转移1mol电子，1/5KMnO4 ,1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7,Na2S2O3③摩尔质量（g/mol）：用M B表示,也必须指出基本单元，M(K2Cr2O7)=294, M(1/6K2Cr2O7)=49④物质的量浓度(mol/L,mmol/L)：单位溶液中所含溶质的物质的量,C B=n B/V B⑤其他浓度表示方法:mg/L,ppm,%4．滴定度: 1ml标准溶液相当于被测物质的质量(用Ts/x表示,S-标准溶液,X-待测溶液)例题与习题：1．测水样某一指标的步骤：明确分析目标，选择分析指标和相应的标准分析方法，准备玻璃仪器和设备，取水样，按照标准分析方法和流程进行测定，数据处理，评价分析方法，结果报表2．如何设计加标回收率实验(设计)表1 ClO2光度法加标回收实验结果3．如何设计精密度实验对同一水样连续测定至少8次 表2 ClO 2光度法精密度实验结果第二章 酸碱滴定法知识点以质子传递为基础的滴定分析方法[1]酸碱平衡可逆、动态平衡1． 酸：给出质子的物质，碱：接受质子的物质常见共轭酸碱对：HCl/Cl -，H 2CO 3/HCO 3-，HCO 3- /CO 32-，NH 4+/NH 3， NH +/ N 酸碱反应：两个共轭酸碱对作用的结果 2．酸度和碱度酸度：给出质子物质的总量，天然水酸度来源：CO 2+H 2O →H 2CO 3 碳酸平衡 碱度：接受质子物质的总量，碱度来源：①强碱 ②强碱弱酸盐 ③弱碱 3．酸碱强度用K a （酸的解离平衡常数）的大小表示酸的强度 用K b （碱的解离平衡常数）的大小表示碱的强度 HCl ，Ka>>1，在水中完全解离，强酸 Hac ，Ka=×10-5，Ka<<1，弱酸 4．酸碱平衡中的组分浓度平衡浓度：反应平衡时，水溶液中溶质某种型体的实际浓度，用[ ]表示 分析浓度（量浓度，总浓度）：平衡型体浓度之和，用C 表示例：在不同pH 条件下，[Ac -]和[HAc]是变化的，但ＣＨＡＣ＝[Ac -]+[HAc]，不变 5．共轭酸碱对HB/B -的K a 和K b 关系由水的自递平衡，-++→+OH H O H O H 32223][]][[][+-+==H OH O H K w ，水合质子O H +3，简化为+H定义：Ｋw 水的自递平衡常数，)25(101014C K w -⨯=， pK w =14共轭酸碱对K a ·K b =K w ，pK a +pK b =pK w =14 对于水以外的其他溶剂，K a ·K b =K s 6．拉平效应和区分效应拉平效应：使酸完全解离至溶剂化质子水平HCl 、HNO 3在水中，拉平到H 3O +（即H +），水为拉平溶剂 HCl 、HAc 在氨水中拉平NH 4+，氨水为拉平溶剂。
区分效应：区分溶剂使酸碱表现出强弱。
例：以HAc 为溶剂时，HClO 4比HNO 3酸性强[2]酸碱滴定曲线1．强碱滴定强酸与强酸滴定强碱曲线形状相同，位置相反2． 滴定剂初始浓度增加（减少）一个数量级，滴定突跃范围增加（减少）2个pH 单位 3． 强碱滴定强酸的突跃范围大于强碱滴定弱酸的突跃范围4． 用酸碱指示剂法进行强碱滴定弱酸的条件：C sp ×K a ≥10-8，（计量点时酸浓度） 4．通过化学反应改善弱酸或弱碱性，可采用4种强化措施，络合、金属离子强化、沉淀、氧化还原。
[3]酸碱指示剂都是一些有机的弱酸或者弱碱，当它发生质子传递时，化学结构发生相应的变化，其颜色也发生变化。
1． 酸碱指示剂的作用原理（碱式色）（酸式色）-++⇔In H HIn][]][[1HIn In H K -+=，解离平衡常数表达式][][][1-+=In HIn K H ，讨论][][lg 1--=In HIn PK PHa. 当10][][≥-In HIn 时，呈酸式色，溶液pH ≤PK 1-1 b. 当101][][≤-In HIn 时，呈碱式色，溶液pH ≥PK 1+1 c. 溶液PK 1-1≤pH ≤PK 1+1,呈混合色定义：11-Pk 到11+Pk 为指示剂的理论变化范围，PK 1为理论变色点。
实际变化范围比理论要窄，人眼辨色能力造成的。
