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UNIFAC关联甲醇-碳酸二甲酯汽液平衡李群生;付永泉;朱炜;王海川;李仑【期刊名称】《化工进展》【年(卷),期】2011()S1【摘要】在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了甲醇-碳酸二甲酯二元物系的等压汽液平衡数据。
利用UNIFAC模型对实验数据进行了拟合,得到了新基团—OCOO—与—CH_3—,CH_3OH基团间的UNIFAC作用参数,扩充了UNIFAC模型的应用范围。
与原始基团划分的UNIFAC模型关联结果相比,采用新基团划分法推算得到的汽液平衡数据与实验值偏差更小,说明新基团划分更合理,并利用拟合的参数对含有碳酸酯物系的汽液平衡进行了验证。
【总页数】4页(P622-625)【关键词】UNIFAC模型;甲醇;碳酸二甲酯;汽液平衡【作者】李群生;付永泉;朱炜;王海川;李仑【作者单位】北京化工大学化学工程学院【正文语种】中文【中图分类】TQ01【相关文献】1.甲醇+碳酸二甲酯+二乙二醇三元物系等压汽液平衡数据的测定与关联 [J], 曹玲;徐威震;李学琴;程建文2.甲醇-碳酸二甲酯-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐物系的等压汽液平衡测定及UNIFAC关联 [J], 付永泉;朱炜;王海川;曹玲;李群生3.UNIFAC基团贡献法估算甲醇-碳酸二甲酯的汽液相平衡 [J], 张鹏;王琨;张喻;侯丹莉;石大川;肖福魁4.甲醇、碳酸二甲酯、草酸二甲酯二元体系汽液平衡测定与关联 [J], 李振花;刘新刚;马新宾;王保伟;王胜平;许根慧5.甲醇-乙酸异戊酯、碳酸二甲酯-乙酸异戊酯和甲醇-1,2-丙二醇汽液平衡数据的测定与关联 [J], 施云海;李文清;涂晋林因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
甲醇-碳酸二甲酯-离子液体等压汽液平衡数据测定李群生;付永泉;朱炜;王海川;李仑【摘要】在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸([EMIM] BF4)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据,和含离子液体l-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([OMIM] BF4)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据.结果表明:加入[ EMIM] BF4和[OMIM] BF4,汽液平衡线偏离甲醇-碳酸二甲酯物系的汽液平衡线；离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大；[ EMIM] BF4与[OMIM] BF4表现出明显盐效应,使甲醇对碳酸二甲酯的相对挥发度发生改变,均消除了甲醇-碳酸二甲酯物系的共沸点.离子液体对甲醇的盐析效应顺序为:[ OMIM] BF4＞[EMIM] BF4.因此,[EMIM] BF4和[OMIM] BF4可以作为甲醇-碳酸二甲酯物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据.%Isobaric vapor-liquid equilibrium (VLE) data for the methanol-dimethyl carbonate system containing I-onic liquids (ILs) have been measured at 101. 32 kPa using a modified Othmer still. The ionic liquids employed were l-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ( [ EMIM ] BF4 ) and l-octyl-3-methylimidazolium tetrafluorobo-rate ( [ OMIM ] BF4 ) . The vapor-liquid equilibrium curves of the ionic liquid-containing systems deviate from that of the IL-free system and the deviation increases with increasing amount of IL. The IL shows a salt effect, which gives rise to an increase in the volatility of methanol relative to dimethyl carbonate, and even leads to an elimination of the azeotropic point. The salt effect on methanol decreases in the order [ OMIM ] BF4 > [ EMIM ] BF4. As a result, it is concluded that [OMIM]BF4 and [EMIM]BF4 can be used as entrainers for the separation ofmethanol and dimethyl carbonate, and the VLE data obtained here can be used to optimize the process.【期刊名称】《北京化工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(038)006【总页数】5页(P11-15)【关键词】汽液相平衡;甲醇;碳酸二甲酯;1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐;1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐【作者】李群生;付永泉;朱炜;王海川;李仑【作者单位】北京化工大学化学工程学院,北京100029;北京化工大学化学工程学院,北京100029;北京化工大学化学工程学院,北京100029;北京化工大学化学工程学院,北京100029;北京化工大学化学工程学院,北京100029【正文语种】中文【中图分类】TQ013.1碳酸二甲酯(DMC)是绿色化工产品，其分子中含有羰基、甲氧基和甲基等多种官能团，因此在有机合成中可作为甲基化试剂代替原来有致癌作用的硫酸二甲酯，广泛用于合成农药、医药和燃料等化工生产中［1］。
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第12期·4082·化 工 进 展离子液体萃取精馏技术在甲醇-碳酸二甲酯分离中的应用李骏1，2，何文军1，漆志文2，宗弘元1，杨为民1（1中国石化上海石油化工研究院绿色化工与工业催化国家重点实验室，上海 201208；2华东理工大学化工学院化学工程联合国家重点实验室，上海 200237）摘要：针对甲醇-碳酸二甲酯共沸物分离难题，采用萃取精馏技术并以离子液体3-辛基-1-甲基四氟硼酸盐（[omim][BF 4]）为萃取剂进行流程设计和Aspen Plus 模拟。
根据气液相平衡数据回归了NRTL 气液模型的二元交互参数，确保模拟结果准确。
通过优化萃取剂用量、最佳回流比、进料位置和闪蒸塔的工艺条件等操作参数，实现了甲醇和碳酸二甲酯有效分离，并使产品质量分数达到99.5%以上。
通过与草酸二甲酯作为萃取剂的工艺进行对比，发现[omim][BF 4]工艺对分离设备要求更低、萃取剂用量更小，且分离能耗相当。
经济分析结果则表明，[omim][BF 4]工艺塔费用和填料费用分别为草酸二甲酯工艺的78%和37%，在设备投资上具有一定优势；但工艺能耗费用增加4%，萃取剂费用为草酸二甲酯费用的 6.5倍，最终年总花费与草酸二甲酯工艺相当。
因此，[omim][BF 4]工艺用于甲醇-碳酸二甲酯萃取精馏具有一定的应用前景。
关键词：甲醇；碳酸二甲酯；离子液体；萃取；模拟中图分类号：TQ 028.3 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）12–4082–06 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.12.049Separation of methanol and dimethyl carbonate azeotrope by extractivedistillation using ionic liquid as solventLI Jun 1，2，HE Wenjun 1，QI Zhiwen 2，ZONG Hongyuan 1，YANG Weimin 1（1 State Key Laboratory of Green Chemical Engineering and Industrial Catalysis ，SINOPEC Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology ，Shanghai 201208，China ；2 State Key Laboratory of Chemical Engineering ，School ofChemical Industry ，East China University of Science and Technology ，Shanghai 200237，China ）Abstract ：Focused on separation of methanol （MEOH ）and dimethyl-carbonate （DMC ）azeotrope ，the extractive distillation process employing ionic liquid 1-octyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate （[omim][BF 4]）as solvent was designed and simulated based on Aspen Plus. To verify the reliability of simulation results ，binary interaction parameters were correlated by NRTL using vapor-liquid equilibrium data. The flow rate of [omim][BF 4]，reflux ratio ，feed stage and operation conditions of flash tower were optimized to obtain MeOH and DMC with purity above 99.5%，respectively. Compared to the dimethyl oxalate （DMO ）process ，[omim][BF 4] process presents lower requirements for towers ，lower solvent and energy consumption. Economy analysis indicates that the column cost and packing cost of [omim][BF 4] only account for 78% and 37% of DMO process respectively ，while the energy consumption increase 4% and solvent cost is 6.5 times higher than DMOprocess. As a result ，the total annual cost of [omim][BF 4] is comparable with DMO process. Hence ，the [omim][BF 4] process shows application potential in MeOH and DMC separation. Key words ：methanol ；dimethyl carbonate ；ionic liquids ；extraction ；simulation级高级工程师，主要从事分子筛催化剂和烷基化反应的研究。
碳酸二甲酯-甲醇-正己烷三元体系气液平衡数据的推算
张立庆;陈建刚;丁江浩
【期刊名称】《精细石油化工》
【年(卷),期】2003(000)003
【摘要】选择正己烷作为实现碳酸二甲酯与甲醇共沸物分离的恒沸剂.利用气液平衡实验装置测定了DMC-CH3OH,DMC-C6H14,CH3OH-C6H14的二元气液平衡数据,采用EOS+γ法,运用C++语言编程,用Wilson方程模拟推算了碳酸二甲酯-甲醇-正己烷三元体系常压下的气液平衡,为建立恒沸精馏分离碳酸二甲酯-甲醇共沸物提供了必要的气液平衡数据.
【总页数】4页(P42-45)
【作者】张立庆;陈建刚;丁江浩
【作者单位】浙江科技学院生物与化学工程学系,杭州,310012;浙江科技学院生物与化学工程学系,杭州,310012;浙江科技学院生物与化学工程学系,杭州,310012【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
1.碳酸二甲酯-甲醇-邻二甲苯三元体系汽液相平衡研究 [J], 张立庆;李菊清;丁江浩;陈建刚
2.碳酸二甲酯-甲醇-正庚烷三元体系的汽液平衡研究 [J], 张立庆;丁江浩;陈建刚
3.碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算 [J], 赵霞;杨勇;韩玉英
4.碳酸二甲酯—甲醇—氯苯体系汽液平衡数据推算 [J], 陈兵;李光兴
5.甲醇（水）—正己烷—菜籽油拟三元体系的液液平衡测定 [J], 吴信明;史美仁因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
第39卷第8期2011年8月化学工程CHEMICAL ENGINEERING （CHINA ）Vol．39No．8Aug．2011收稿日期：2011-03-11基金项目：国家自然科学基金资助项目（20476005）；国家科技支撑计划课题子课题（2006BA109B07-01）作者简介：李群生（1963—），男，博士，教授，从事精馏、吸收、超临界萃取、连续结晶理论与技术的研究，E-mail ：liqsh@buct．edu．cn ；朱炜，通讯联系人，E-mail ：zw198204@163．com 。
常压下甲醇-碳酸二甲酯汽液平衡测定及其萃取剂选择李群生1，朱炜1，付永泉1，高东江2，王海川1，王浩1，李仑1（1．北京化工大学化学工程学院，北京100029；2．兰州新西部维尼龙有限公司，甘肃兰州730094）摘要：甲醇（MeOH ）与尿素催化合成碳酸二甲酯的工艺路线是目前最有发展前途的一种合成方法，但该过程中由于使用了过量的甲醇，在合成中形成了碳酸二甲酯和甲醇的共沸物，分离困难。
已报道的分离方法中萃取精馏，在经济效益、操作和安全方面都优于其他方法。
草酸二甲酯，碳酸乙烯酯，碳酸丙烯酯均可作为萃取精馏分离DMC 的萃取剂，但MeOH-DMC-萃取剂萃取精馏的数学模型尚未见报道，所以有必要研究MeOH-DMC 及其与萃取剂体系的汽液平衡数据。
本文在常压下，用改进的Othmer 釜测定了MeOH-DMC 二元汽液平衡数据，并用Margules ，Van Laar ，Wilson ，NRTL ，UNIQUAC 方程对实验数据进行了关联，并利用UNIFAC 方程模拟推算了MeOH-DMC-萃取剂（草酸二甲酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯）三元体系在常压下的汽液平衡，为建立萃取精馏法分离DMC 与甲醇共沸体系的数学模型提供了必要的汽液平衡（VLE ）数据。
关键词：碳酸二甲酯；甲醇；萃取剂；汽液平衡中图分类号：TQ 013．1文献标识码：A文章编号：1005-9954（2011）08-0044-04Vapor-liquid equilibrium of methanol-dimethyl carbonate atnormal pressure and selection of extractantLI Qun-sheng 1，ZHU Wei 1，FU Yong-quan 1，GAO Dong-jiang 2，WANG Hai-chuan 1，WANG Hao 1，LI Lun 1（1．College of Chemical Engineering ，Beijing University of Chemical Technology ，Beijing 100029，China ；2．Lanzhou New West Vinylon Company Limited ，Lanzhou 730094，Gansu Province ，China ）Abstract ：The route of catalytic synthesizing dimethyl carbonate by methanol （MeOH ）and urea is the most promising synthetic method．But because of the excessive use of methanol ，it is difficult to separate dimethyl carbonate and methanol mixture due to the existence of azeotrope in this process．Extractive distillation is more economical ，simple ，safe and effective than the other separation methods reported ，and dimethyl oxalate （DMO ），ethylene carbonate （EC ）and propylene carbonate （PC ）can be used as the extractant．However ，the mathematical model of MeOH-DMC-extractant was not reported．So ，it is necessary to study the vapor-liquid equilibrium （VLE ）data of MeOH-DMC and its extractant．The vapor-liquid equilibrium data for the dimethyl carbonate and methanol were measured at normal pressure in a modified Othmer still．The measured binary data were correlated by using Margules ，Van Laar ，Wilson ，NRTL and UNIQUAC models．The normal atmosphere vapor-liquid equilibrium of ternary system MeOH-DMC-extractant （dimethyl oxalate ，ethylene carbonate ，propylene carbonate ）was simulated by using the UNIFAC equation．The VLE data are necessary to separate methanol from DMC by extraction distillation．Key words ：dimethyl carbonate ；methanol ；extractant ；vapor-liquid equilibrium 碳酸二甲酯［1-6］（DMC ）是绿色化工产品，由于其分子中含有羰基、甲氧基和甲基等多种官能团，因此，在有机合成中可作为甲基化试剂代替原来有致癌作用的硫酸二甲酯广泛用于合成农药、医药和燃料等化工生产中。
项目建议书项目名称：甲醇与碳酸二甲酯分离学校：院系：班级：学号：姓名：指导教师：一、总论1．项目名称：甲醇和碳酸二甲酯的分离建设项目2．项目性质：扩建3．项目承办单位：绍兴文理学院二、碳酸二甲酯项目背景和建设的必要性1.项目背景：碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机化工中间体，由于其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基，因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应，用于生产聚碳酸酯、异氰酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯二醇、烯丙基二甘醇碳酸酯、甲胺基甲酸萘酯(西维因)、苯甲醚、四甲基醇铵、长链烷基碳酸酯、碳酰肼、丙二酸酯、丙二尿烷、碳酸二乙酯、三光气、呋喃唑酮、肼基甲酸甲酯、苯胺基甲酸甲酯等多种化工产品。
由于DMC无毒，可替代剧毒的光气、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯等作为甲基化剂或羰基化剂使用，提高生产操作的安全性，降低环境污染。
作为溶剂，DMC可替代氟里昂、三氯乙烷、三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清洁溶剂等。
作为汽油添加剂，DMC可提高其辛烷值和含氧量，进而提高其抗爆性。
此外，DMC 还可作清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂。
由于用途非常广泛，DMC被誉为当今有机合成的“新基石”。
它诱人的工业应用前景被世界各国特别是美国、日本、意大利等都所关注。
2. 项目建设的必要性：碳酸二甲酯（DMC）是近年来发展起来的一种具有发展前景的绿色化学产品。
经过调查，市场对碳酸二甲酯需求量很大，且由于甲醇气相氧化羰基化法避免了催化剂对设备的腐蚀，具有催化剂易再生的特点，故对于合成后二组分的有效分离尤为关键。
国内的碳酸二甲酯一直处于供不应求状态，很大程度上靠国外市场购买。
故寻找出高效、节能、环保的合成方法可缓解国内需求的紧张。
三、市场分析由于酯对于水解非常敏感，不能采用水洗法脱除甲醇。
传统分离方法有规整填料塔分离、加压精馏法、共沸精馏法、萃取精馏法、低温结晶法等，或能耗大、操作困难，或流程复杂，或腐蚀性大、不经济。
第39卷第8期2011年8月化学工程CHEMICAL ENGINEERING （CHINA ）Vol．39No．8Aug．2011收稿日期：2011-03-11基金项目：国家自然科学基金资助项目（20476005）；国家科技支撑计划课题子课题（2006BA109B07-01）作者简介：李群生（1963—），男，博士，教授，从事精馏、吸收、超临界萃取、连续结晶理论与技术的研究，E-mail ：liqsh@buct．edu．cn ；朱炜，通讯联系人，E-mail ：zw198204@163．com 。
常压下甲醇-碳酸二甲酯汽液平衡测定及其萃取剂选择李群生1，朱炜1，付永泉1，高东江2，王海川1，王浩1，李仑1（1．北京化工大学化学工程学院，北京100029；2．兰州新西部维尼龙有限公司，甘肃兰州730094）摘要：甲醇（MeOH ）与尿素催化合成碳酸二甲酯的工艺路线是目前最有发展前途的一种合成方法，但该过程中由于使用了过量的甲醇，在合成中形成了碳酸二甲酯和甲醇的共沸物，分离困难。
已报道的分离方法中萃取精馏，在经济效益、操作和安全方面都优于其他方法。
草酸二甲酯，碳酸乙烯酯，碳酸丙烯酯均可作为萃取精馏分离DMC 的萃取剂，但MeOH-DMC-萃取剂萃取精馏的数学模型尚未见报道，所以有必要研究MeOH-DMC 及其与萃取剂体系的汽液平衡数据。
本文在常压下，用改进的Othmer 釜测定了MeOH-DMC 二元汽液平衡数据，并用Margules ，Van Laar ，Wilson ，NRTL ，UNIQUAC 方程对实验数据进行了关联，并利用UNIFAC 方程模拟推算了MeOH-DMC-萃取剂（草酸二甲酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯）三元体系在常压下的汽液平衡，为建立萃取精馏法分离DMC 与甲醇共沸体系的数学模型提供了必要的汽液平衡（VLE ）数据。
关键词：碳酸二甲酯；甲醇；萃取剂；汽液平衡中图分类号：TQ 013．1文献标识码：A文章编号：1005-9954（2011）08-0044-04Vapor-liquid equilibrium of methanol-dimethyl carbonate atnormal pressure and selection of extractantLI Qun-sheng 1，ZHU Wei 1，FU Yong-quan 1，GAO Dong-jiang 2，WANG Hai-chuan 1，WANG Hao 1，LI Lun 1（1．College of Chemical Engineering ，Beijing University of Chemical Technology ，Beijing 100029，China ；2．Lanzhou New West Vinylon Company Limited ，Lanzhou 730094，Gansu Province ，China ）Abstract ：The route of catalytic synthesizing dimethyl carbonate by methanol （MeOH ）and urea is the most promising synthetic method．But because of the excessive use of methanol ，it is difficult to separate dimethyl carbonate and methanol mixture due to the existence of azeotrope in this process．Extractive distillation is more economical ，simple ，safe and effective than the other separation methods reported ，and dimethyl oxalate （DMO ），ethylene carbonate （EC ）and propylene carbonate （PC ）can be used as the extractant．However ，the mathematical model of MeOH-DMC-extractant was not reported．So ，it is necessary to study the vapor-liquid equilibrium （VLE ）data of MeOH-DMC and its extractant．The vapor-liquid equilibrium data for the dimethyl carbonate and methanol were measured at normal pressure in a modified Othmer still．The measured binary data were correlated by using Margules ，Van Laar ，Wilson ，NRTL and UNIQUAC models．The normal atmosphere vapor-liquid equilibrium of ternary system MeOH-DMC-extractant （dimethyl oxalate ，ethylene carbonate ，propylene carbonate ）was simulated by using the UNIFAC equation．The VLE data are necessary to separate methanol from DMC by extraction distillation．Key words ：dimethyl carbonate ；methanol ；extractant ；vapor-liquid equilibrium 碳酸二甲酯［1-6］（DMC ）是绿色化工产品，由于其分子中含有羰基、甲氧基和甲基等多种官能团，因此，在有机合成中可作为甲基化试剂代替原来有致癌作用的硫酸二甲酯广泛用于合成农药、医药和燃料等化工生产中。
近年来，不断发现了DMC的新用途，特别是用来生产特种化学品。
同时还发现，在汽油中添加DMC能提高汽油的辛烷值，因此对碳酸二甲酯的开发研究正日益受到人们的重视。
据文献报道［7-10］，草酸二甲酯（DMO），碳酸乙烯酯（EC），碳酸丙烯酯（PC）均能作为萃取精馏分离DMC的萃取剂。
但CH3OH-DMC-萃取剂萃取精馏的数学模型尚未见报道，所以有必要研究CH3OH-DMC及其与萃取剂体系的汽液平衡（VLE）数据。
由于三元体系VLE数据测定较复杂，工作量大，为此，采用UNIFAC方程对该三元体系模型进行了推算，为采用萃取精馏分离DMC与甲醇共沸体系提供了汽液平衡数据。
1实验1．1试剂甲醇，分析纯，北京化工厂；碳酸二甲酯，优级纯，天津光复精细化工研究所，试剂经色谱分析无杂质峰。
1．2实验装置采用北洋化工实验设备有限公司CE-2型Othmer汽液平衡釜进行汽液平衡的测定［11-12］。
1．3分析方法采用北京京科瑞达SP6009型气相色谱仪分析试样的组成：Porapak-Q填充柱（3mˑ0．3mm），载气（氢气）流量45mL/min，柱温393．15K，气化室温度423．15K，TCD温度383．15K，采用面积归一化法定量。
2结果与讨论2．1甲醇-碳酸二甲酯二元体系的汽液平衡2．1．1汽液平衡数据的测定常压下，甲醇-碳酸二甲酯二组分物系的汽液平衡数据见表1。
表1MeOH（1）-DMC（2）物系的常压汽液相平衡数据Table1VLE data of MeOH（1）-DMC（2）binarysystem at normal pressureT①x②1y③1337．4500353．430．0970．362349．830．1260．437346．560．1970．523344．750．2490．569续表1T①x②1y③1343．250．2900．613341．740．3490．662340．570．3790．669339．760．4410．688339．050．4890．723338．330．5530．744337．930．6020．761337．540．6640．777337．050．7010．789336．920．7550．809336．870．8020．832336．740．8580．859336．850．9010．889337．030．9520．934363．331．0001．000①汽液平衡温度，K；②组分i在液相中的摩尔分数；③组分i在汽相中的摩尔分数。
2．1．2热力学一致性检验等压汽液平衡数据采用Herington推荐的经验方法检验数据的热力学一致性，检验结果如图1所示，并计算得Herington面积法中的参数，即：D= 6．8845，J=11．7687，满足D＜J，因此实验数据满足热力学一致性。
2．1．3实验数据的关联本二元汽液平衡数据分别用Margules，Van Laar，Wilson，NRTL，UNIQUAC方程进行了关联，关联结果及误差分析见表2。
由表2可知Wilson方程拟合的结果最好。
图1为甲醇（1）-DMC（2）二组分的x1-y1图。
表2关联结果及平均偏差Table2Correlation result and mean deviationA①12A①21α②12ΔT③/KΔy④Margules0．87371．34860．280．0090 Van Larr0．91681．39720．250．0087 Wilson2865．91270．60．240．0071 NRTL3804．684．90．4890．240．0075 UNIQUAC292．52002．10．240．0071①Margules，Van Laar，Wilson，NRTL，UNIQUAC方程中的二元交互参数；②NRTL方程中的物系参数；③ΔT=1N∑ni=1（T exp－T cal）；④Δy=1N∑ni=1（y exp－y cal），N为实验点个数。
·54·李群生等常压下甲醇-碳酸二甲酯汽液平衡测定及其萃取剂选择图1常压下甲醇（1）-DMC（2）物系x1-y1曲线Fig．1VLE diagram of MeOH（1）-DMC（2）system under normal pressure2．2UNIFAC模型方程计算常压三元体系汽液平衡2．2．1基团划分和基团参数的选择根据UNIFAC原理划分基团见表3，各基团体积V k ，表面积Ak，以及相互作用参数amn列于表4和表5。
