药物分析---典型药物的鉴别试验
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药物分析-药物的鉴别试验
一些具有特定结构的官能团、金属阳离子及阴 离子可能存在于多种药物中，为避免重复，中 国药典将此类官能团、阴、阳离子的鉴别试验 列于附录中，此类鉴别试验只能证实是某一类 药物，而不能确定是哪种具体药物，所以称之 为一般鉴别试验。
15
如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
5
初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
7
（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
25
最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
16
（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
26
空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
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如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
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初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
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（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
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最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
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（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
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空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
药物鉴别技术—药物鉴别试验的条件(药物分析课件)
VB2
滤过
滤液
淡黄绿色
VB6
坦 片
VE,VB1,VB6,谷氨酸…
荧光
VB1
剂
辅料
…
试样现象
VB2对照品现象
稀H2SO4
蓝色荧光
荧光消失
分三份
NaOH溶液
荧光消失
荧光消失
连二亚硫酸钠
荧光消失 黄色褪去
荧光消失
分析原因，排除干扰 对复方中各组分逐一比较 脑蛋白的水解物水溶液呈蓝色
（二）提高反应灵敏度的方法
• 加萃取液提取浓集有色生成物，易于观测。 • 改进观测方法 目视观测溶液的颜色 分光光度计
观测生成沉淀 比浊法
三、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。 （如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
（二）溶液的温度
温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，沉淀溶解，甚至观察 不到结果，故试验中应注意温度的控制。
（三）溶液的酸碱度
许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件下进行，溶液的酸 碱度能够使各反应物有足够的浓度处于活化状态、使反应产物处 于稳定和易于观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
Байду номын сангаас（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察， 必须选择专属性更高的鉴别方法或将干扰成分分离后鉴别。
复方吡拉西坦片剂中维生素B2鉴别方法的建立
吡拉西坦
脑蛋白水解物
复
方 脑蛋白水解物
吡
拉 西
VB2
取10片
加50ml水
药物分析实验
药物分析实验武汉大学药学院2008.2.21- 0 -目录第一章药物分析实验须知 (2)第一节药物分析实验的性质和基本要求 (2)第二节实验室安全知识 (3)第三节原始记录与实验报告 (5)第四节实验考核方式 (5)第二章药物的鉴别试验 (6)实验一典型药物的鉴别试验 (6)第三章药物的杂质检查 (12)实验二药物的一般杂质检查-----五种无机杂质的检查 (13)实验三药物的一般杂质检查-----残留溶剂的检查 (18)实验四药物的特殊杂质检查---色谱分析法检查药物中的有关物质 (22)第四章药物制剂的常规检查 (27)实验五药物制剂的含量均匀度和溶出度检查 (28)第五章药物的含量测定 (36)实验六双相滴定法测定水溶性有机酸盐类药物的含量 (37)实验七亚硝酸钠滴定法测定含芳伯氨基药物的含量 (39)实验八非水溶液滴定法测定化学原料药含量 (42)实验九旋光法、折光法和剩余滴定法测定葡萄糖注射液含量 (44)实验十紫外分光光度法测定复方磺胺嘧啶片含量 (50)实验十一高效液相色谱法测定复方磺胺甲噁唑片含量 (54)实验十二气相色谱法测定维生素E胶丸含量 (60)第六章综合性实验 (63)实验十三化学原料药及其制剂的全质量检验 (63)实验十四中药制剂的全质量检验 (68)第七章设计性实验 (72)实验十五药物制剂的HPLC含量测定方法建立与验证 (72)实验十六药物制剂的毛细管电泳含量测定方法建立与验证 (74)实验十七药品质量标准的制订 (76)实验十八血浆或尿液中药物色谱分析方法的建立与验证 (76)参考文献 (83)- 1 -第一章药物分析实验须知第一节药物分析实验的性质和基本要求1．药物分析实验的性质《药物分析实验》是药学专业本科生必修的主要实验课程之一，独立设课。
学生通过该课程的学习，可以加深和巩固对药物分析理论知识的理解，正确掌握药物分析中的各种分析方法和基本操作技能，熟练使用各种分析仪器，全面了解药品检验工作的基本程序；具备独立开展药品质量控制的能力，并初步具有建立药物分析新方法、新技术的能力；树立高度的责任意识、质量意识和安全意识，培养严肃认真、实事求是的科学态度和工作作风。
药物的鉴别试验 药物分析
的特征谱线的特性，根据供试溶液在特征谱线处的最大吸收和 特征谱线的强度减弱程度进行定性、定量分析。
5. X射线粉末衍射法
第5节 色谱鉴别法
利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱 行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验。 采用与对照品在相同条件下进行色谱分离，并进行比较， 根据两者保留行为和检测结果是否一致来验证药品的真伪。
• 加硝酸银-黄色沉淀不溶于氨水或硝酸溶液； • 通入Cl2，臵换出I2，三氯甲烷吸收显紫色，使淀粉变蓝。
第3节 化学鉴别试验
2. 其他无机酸根离子
硫酸根： • 酸性下加氯化钡-白色沉淀，沉淀酸中不溶解； • 加醋酸铅→白色沉淀，沉淀在醋酸铵或氢氧化钠中溶解； 硝酸盐： • 硫酸介质中，加入硫酸亚铁，接界面-棕色环（Fe(NO)SO4）； • 加硫酸、铜丝，红棕色蒸气（NO2）; 磷酸盐： • 中性条件下，加硝酸银，生成浅黄色沉淀，溶于氨溶液或稀硝酸； • 和氯化铵镁反应—白色结晶沉淀； • 和钼酸铵试液、硝酸反应—黄色沉淀（溶于氨）
HO CH COOH HO CH COOH
+
Ag(NH3)2OH
2 Ag +
HO C COONH4 HO C COONH4
+ 2NH3 + 2H2O
第3节 化学鉴别试验
三、常见有机酸根的鉴别
3. 苯甲酸盐
①
FeCl3反应
COONa 7 3FeCl3 2OH中性 溶液
COO Fe3(OH)2 OOC
USP采用对照品法
试样制备方法： 压片法、糊法、膜法、溶液法
第4节 光谱鉴别法
特征区 指纹区
第4节 光谱鉴别法
3. 近红外光谱法(Near-Infrared spectrometry)
5. X射线粉末衍射法
第5节 色谱鉴别法
利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱 行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验。 采用与对照品在相同条件下进行色谱分离，并进行比较， 根据两者保留行为和检测结果是否一致来验证药品的真伪。
• 加硝酸银-黄色沉淀不溶于氨水或硝酸溶液； • 通入Cl2，臵换出I2，三氯甲烷吸收显紫色，使淀粉变蓝。
第3节 化学鉴别试验
2. 其他无机酸根离子
硫酸根： • 酸性下加氯化钡-白色沉淀，沉淀酸中不溶解； • 加醋酸铅→白色沉淀，沉淀在醋酸铵或氢氧化钠中溶解； 硝酸盐： • 硫酸介质中，加入硫酸亚铁，接界面-棕色环（Fe(NO)SO4）； • 加硫酸、铜丝，红棕色蒸气（NO2）; 磷酸盐： • 中性条件下，加硝酸银，生成浅黄色沉淀，溶于氨溶液或稀硝酸； • 和氯化铵镁反应—白色结晶沉淀； • 和钼酸铵试液、硝酸反应—黄色沉淀（溶于氨）
HO CH COOH HO CH COOH
+
Ag(NH3)2OH
2 Ag +
HO C COONH4 HO C COONH4
+ 2NH3 + 2H2O
第3节 化学鉴别试验
三、常见有机酸根的鉴别
3. 苯甲酸盐
①
FeCl3反应
COONa 7 3FeCl3 2OH中性 溶液
COO Fe3(OH)2 OOC
USP采用对照品法
试样制备方法： 压片法、糊法、膜法、溶液法
第4节 光谱鉴别法
特征区 指纹区
第4节 光谱鉴别法
3. 近红外光谱法(Near-Infrared spectrometry)
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
药物分析第三章章 药物的鉴别试验
第三章 药物的鉴别试验
4．荧光反应鉴别法
• （1）药物本身在可见光下发射荧光。（2）药物 溶液加硫酸呈酸性后，在可见光下发射荧光。
• （3）药物和溴反应后，遇可见光下发射荧光。 • （4）药物和间苯二酚反应后，经加热可发射荧光。
第三章 药物的鉴别试验
（二）光谱法
• 红外光谱鉴别法 • 定义：利用红外吸收光谱进行分析的方法称为红
液1滴，即显紫色。 COO-
OH
O-
6
+ 4FeCl3
Fe Fe + 12HCl
2 3
• 方法②取供试品溶液，加稀盐酸，即析出 白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试 液中溶解。
第三章 药物的鉴别试验
• 酒石酸盐
• 方法①取供试品的中性溶液，置洁净的试管 中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热， 银即游离并附在试管的内壁形成银镜。
第三章 药物的鉴别试验
（一）性状
• 溶解度
• 溶解度是药物的一种物理性质，一定程度 上能反应其纯度。《中国药典》（2010年 版）采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、 微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描 述药物在不同溶剂中的溶解性能，并可作 为药物精制或制备溶液时的参考依据。
第三章 药物的鉴别试验
第三章 药物的鉴别试验
（三）色谱鉴别法
• 薄层色谱鉴别法
• 薄层色谱法用于鉴别，以比移值和斑点颜色作为鉴别依据， 来把握供试品与对照品的同一性。
• （1）供试品与同浓度对照品溶液颜色（或荧光）与位置 （Rf）应一致，而且主斑点大小与颜色深浅应大致相同。
• （2）供试品溶液与对照品溶液等体积混合，应显示单一、 紧密的斑点。
H HO C COOH HO C COOH + 2Ag(NH3)2OH
药物分析_ 药物的鉴别试验_3-1 药物的鉴别试验_
【示例】 取本品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加 三氯化铁试液1滴即显紫堇色。
鉴别试验方法
化学鉴别法
鉴 光谱鉴别法 别 色谱鉴别法 方 显微鉴别法
法 生物鉴别法
指纹图谱法
紫外光谱法 红外光谱法
近红外光谱法 原子吸收法 核磁共振法 质谱法 X射线衍射法
紫外光谱法
A. H2SO4溶液(0.05mol/L) B. pH9.9缓冲溶液 C. NaOH溶液(0.1mol/L)
一 层 功 力
典 心 事 我 了 然成 成 Nhomakorabea 你 传 奇
自 柳 树 的 皮 里
药物分析
药物分析
学习要求
1
什么是鉴别试验
如何进行鉴别试验
2
药物鉴别试验
“
根据药物自身的分子结构、理化性质、采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
”
阿司匹林
【鉴别】
（1）取本品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试 液1滴即显紫堇色。 （2）取本品约0.5g，加碳酸钠试液10ml，煮沸2分钟后，放冷， 加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。 （3）本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集5图）一致。
制剂的鉴别 尽可能与原料药相 同；必须排除辅料 干扰；多组分或微 量成分须用更灵敏、 专属性更强的方法。
特殊性质 采用特定方法， 如手性、晶型 等
谢谢 ！
药物分析
Pharmaceutical Analysis
郑州大学药学院 任雪玲
药物分析
Pharmaceutical Analysis
郑州大学药学院 任雪玲
天青色等烟雨 色我在等你 炊烟袅袅升起 隔江千万里 在瓶底书刻色仿前朝的飘逸
鉴别试验方法
化学鉴别法
鉴 光谱鉴别法 别 色谱鉴别法 方 显微鉴别法
法 生物鉴别法
指纹图谱法
紫外光谱法 红外光谱法
近红外光谱法 原子吸收法 核磁共振法 质谱法 X射线衍射法
紫外光谱法
A. H2SO4溶液(0.05mol/L) B. pH9.9缓冲溶液 C. NaOH溶液(0.1mol/L)
一 层 功 力
典 心 事 我 了 然成 成 Nhomakorabea 你 传 奇
自 柳 树 的 皮 里
药物分析
药物分析
学习要求
1
什么是鉴别试验
如何进行鉴别试验
2
药物鉴别试验
“
根据药物自身的分子结构、理化性质、采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
”
阿司匹林
【鉴别】
（1）取本品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试 液1滴即显紫堇色。 （2）取本品约0.5g，加碳酸钠试液10ml，煮沸2分钟后，放冷， 加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。 （3）本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集5图）一致。
制剂的鉴别 尽可能与原料药相 同；必须排除辅料 干扰；多组分或微 量成分须用更灵敏、 专属性更强的方法。
特殊性质 采用特定方法， 如手性、晶型 等
谢谢 ！
药物分析
Pharmaceutical Analysis
郑州大学药学院 任雪玲
药物分析
Pharmaceutical Analysis
郑州大学药学院 任雪玲
天青色等烟雨 色我在等你 炊烟袅袅升起 隔江千万里 在瓶底书刻色仿前朝的飘逸
药物分析鉴别试验
药物分析鉴别试验水杨酸盐(1)取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。
(2)取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀;分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
丙二酰脲类(1)取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml 与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解;继续加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
(2)取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。
有机氟化物取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法(本版药典二部附录ⅦC)进行有机破坏，用水20ml 与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇;取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色;同时做空白对照试验。
亚锡盐取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。
亚硫酸盐或亚硫酸氢盐(1)取供试品，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有刺激性特臭，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。
(2)取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消退。
托烷生物碱类取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，加固体氢氧化钾一小颗，即显深紫色。
汞盐亚汞盐：(1)取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。
(2)取供试品，加碘化钾试液，振摇，即生成黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色。
汞盐：(1)取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀。
(2)取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量的碘化钾试液中溶解;再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。
(3)取不含过量硝酸的供试品溶液，涂于光亮的铜箔表面，擦试后即生成一层光亮似银的沉积物。
芳香第一胺类取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。
药物分析-鉴别实验(本科生实验)
实验一药物的鉴别实验——大山楂丸的鉴别一、目的要求1. 掌握药物的化学鉴别和薄层色谱鉴别试验。
2. 掌握药物分析的前处理方法。
3. 熟悉其它药品检测方法及要求。
二、主要仪器与药品超声仪、水浴锅、烤板器；移液管、蒸发皿、分液漏斗、漏斗、锥形瓶、展缸、薄层色谱板；乙醇、甲醇、正丁醇、氯仿、丙酮、水、盐酸、镁粉。
三、实验方法大山楂丸组方为山楂、六神曲（麸炒）、炒麦芽，为棕红色或褐色的大蜜丸。
1. 化学鉴别取本品9 g，剪碎，加乙醇40 mL，超声10分钟，滤过，取续滤液10 mL蒸干，残渣加水2 mL，加热使溶解（分三次加入，溶液合并），用正丁醇3 mL振摇，萃取正丁醇层，蒸干，残渣加甲醇1mL溶解。
溶液（a）加少量镁粉与盐酸2~3滴，加热4~5分钟后，即显橙红色。
2. 薄层鉴别取上述溶液（a），作为供试品溶液。
另取熊果酸对照品，加甲醇制成对照品溶液。
吸取上述两种溶液适量，分别点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷-丙酮（9:1）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰。
供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同的紫红色斑点。
四、注意事项1. 移液管的使用移取溶液前，先用吸水纸将尖端外的水吸除掉，然后用待吸溶液转洗3次。
吸取溶液时，将移液管直接插入液面下1~2 cm深处。
用右手拿移液管，左手拿洗耳球，排出球内空气，紧接管口上，使溶液缓慢上升，管内溶液上升至标线以上时，移去洗耳球，右手食指迅速按紧管口，把移液管提出液面，左手拿容器，倾斜45°，将管的尖端垂直紧贴容器的内部，食指稍松，使液面缓慢下降，待管中溶液的凹液面与刻度线相切时，用食指紧按管口，使溶液不再外漏。
此时溶液恰好为管上所示容量。
用左手拿另一洁净的容器，右手将移液管放入容器，方法同上，待溶液自然流完，停15 s后取出移液管。
凡移液管上未写“吹”字的，其残留液不用吹出，若管上标有“吹”字，其残留液必须吹出。
药物分析药物的鉴别实验
?折光率 (20℃): 指光线在空气中进行的速度与供试品 中进行速度的比值
?比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度
摩尔吸收系数 ε（L/mol·cm ） ?吸收系数：
百分吸收系数：在一定波长下溶液浓度在
1%（W/V）, 厚度为1cm 的吸收度, (药典
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱鉴别法
岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪
瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪
1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄
膜塑料或铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色 谱板上，用溶剂展开，在日光或紫外光下观察所获得 的斑点，从而达到分离、分析、鉴定目的。
优点：多数的药物分子含有特征吸收光谱的基团，可 作为鉴别的依据，可进行简单的定性分析，鉴定共 轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测 定配合物配位比和稳定常数
缺点：不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，但吸 收光谱较简单，必须采用多规定参数法提高专属性
示例一、二、三
2、红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应 用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用 于组分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方 法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合 成抗生素类药品。
2、沉淀生成反应鉴别法 （1）与金属离子生成沉淀； （2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）生成沉淀； （3）其它沉淀反应。
3、荧光反应鉴别法 药物本身发射荧光，与硫酸、溴、间苯二酚反应后发射 荧光；
4、气体生成反应鉴别法 药物与化学物质在加热条件下生成气体；
5、测定生成物的熔点法 :应用较少
（二） 光谱鉴别法 1、紫外光谱鉴别法（ UV）：测结构中共轭系统；
?比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度
摩尔吸收系数 ε（L/mol·cm ） ?吸收系数：
百分吸收系数：在一定波长下溶液浓度在
1%（W/V）, 厚度为1cm 的吸收度, (药典
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱鉴别法
岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪
瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪
1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄
膜塑料或铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色 谱板上，用溶剂展开，在日光或紫外光下观察所获得 的斑点，从而达到分离、分析、鉴定目的。
优点：多数的药物分子含有特征吸收光谱的基团，可 作为鉴别的依据，可进行简单的定性分析，鉴定共 轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测 定配合物配位比和稳定常数
缺点：不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，但吸 收光谱较简单，必须采用多规定参数法提高专属性
示例一、二、三
2、红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应 用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用 于组分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方 法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合 成抗生素类药品。
2、沉淀生成反应鉴别法 （1）与金属离子生成沉淀； （2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）生成沉淀； （3）其它沉淀反应。
3、荧光反应鉴别法 药物本身发射荧光，与硫酸、溴、间苯二酚反应后发射 荧光；
4、气体生成反应鉴别法 药物与化学物质在加热条件下生成气体；
5、测定生成物的熔点法 :应用较少
（二） 光谱鉴别法 1、紫外光谱鉴别法（ UV）：测结构中共轭系统；
药物分析-第2章第一节-鉴别
pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸 红色配位化合物 水杨酸 + FeCl3 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类 供 试 品
稀盐酸
+ 亚硝酸钠 碱性-萘酚试液 黄色到猩红色
4.托烷生物碱类（发烟硝酸、氢氧化钾醇溶液）
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
第二章
药物的鉴别技术
第一节 药品鉴别基础知识
概 述
鉴别试验： 是根据药物的分子结构、理化性质, 采用现有的分析方法来判断药物的真伪。 是药检工作中的首项任务，只有在药物鉴 别无误的情况下，才能进行药物的杂质检 查、含量测定。
★注意：这些鉴别试验用来证实贮藏在 标签容器中的药物是否为所标示的药
物，其方法虽有一定的专属性，但不
第二章
④ 规定一定浓度供试品在最大吸收 波长处的吸收度. ⑤ 经化学处理后,测定其反应产物的 吸收光谱特性.
第二章
2 .红外光谱法
主要用于组分单一、结构明确的
原料药。
ChP
BP
采用标准图谱对照法
采用标准图谱对照法、对照品法
USP
JP
采用对照品法
规定条件下测定一定波数处特征吸
收峰。
标准图谱法：Ch.P要求按指定条件绘制供试品的红 外光吸收图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准 图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即 为同一种药物。 对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不同仪 器和操作条件造成的误差。
第二章
② 规定吸收波长和吸收度比值法
药物分析-药物鉴别试验
如：布洛芬用0.4%NaOH溶液制成0.25mg/ml； λmax：265nm, 273nm; λmin：245nm, 271nm。 3、吸光度法： 甲芬那酸 4、吸收度比值法： 二氟尼柳
（二）红外分光光度法
C-O 1310,1230，1180
3300~2300cm-1
O-H
1760、 1690cm-1
六、特征元素的反应 1、氯元素的鉴别 含氯药物经过前处理，显氯化物的鉴别反 应 2、硫元素的鉴别 美洛昔康中含有二价硫，分解产生硫化氢， 遇醋酸铅生成硫化氢黑色沉淀
七.紫外吸收和红外吸收光谱法
利用药物所具有的紫外和红外吸收特征，进行鉴别。
（一）紫外： 1、最大吸收波长法
如：双氯芬酸钠的Βιβλιοθήκη 溶液 ，λmax：276nm 2、最大与最小吸收波长法
水溶液 三氯甲烷溶液 三氯甲烷溶液
蓝紫色 玫瑰红色 淡紫红色
二、缩合反应 酮洛芬
具有二苯甲酮结构， 酸性条件下与二硝基 苯肼缩合生成橙色偶
氮化合物
三、重氮化—偶合反应 分子结构中具芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物 NH2
R
临用新配
注意：在鉴别时，首先要使溶液成酸性，然后才 能滴加亚硝酸钠试液及碱性β一萘酚试剂。
C=O
1610,1570 1480,1460
C=C
775cm-1
Ar-H
八、色谱法 薄层色谱法
高效液相法
对乙酰氨基酚的鉴别（间接）
对乙酰氨基酚HCl、对氨基酚
四、氧化反应
甲芬那酸 硫酸溶液 显深蓝色，随即变为棕绿色 重铬酸钾
硫酸共存，与重铬酸钾共热，显紫色
吲哚美辛
盐酸溶液中，与亚硝酸钠溶液反 应显绿色，渐变黄色
五、水解反应
（二）红外分光光度法
C-O 1310,1230，1180
3300~2300cm-1
O-H
1760、 1690cm-1
六、特征元素的反应 1、氯元素的鉴别 含氯药物经过前处理，显氯化物的鉴别反 应 2、硫元素的鉴别 美洛昔康中含有二价硫，分解产生硫化氢， 遇醋酸铅生成硫化氢黑色沉淀
七.紫外吸收和红外吸收光谱法
利用药物所具有的紫外和红外吸收特征，进行鉴别。
（一）紫外： 1、最大吸收波长法
如：双氯芬酸钠的Βιβλιοθήκη 溶液 ，λmax：276nm 2、最大与最小吸收波长法
水溶液 三氯甲烷溶液 三氯甲烷溶液
蓝紫色 玫瑰红色 淡紫红色
二、缩合反应 酮洛芬
具有二苯甲酮结构， 酸性条件下与二硝基 苯肼缩合生成橙色偶
氮化合物
三、重氮化—偶合反应 分子结构中具芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物 NH2
R
临用新配
注意：在鉴别时，首先要使溶液成酸性，然后才 能滴加亚硝酸钠试液及碱性β一萘酚试剂。
C=O
1610,1570 1480,1460
C=C
775cm-1
Ar-H
八、色谱法 薄层色谱法
高效液相法
对乙酰氨基酚的鉴别（间接）
对乙酰氨基酚HCl、对氨基酚
四、氧化反应
甲芬那酸 硫酸溶液 显深蓝色，随即变为棕绿色 重铬酸钾
硫酸共存，与重铬酸钾共热，显紫色
吲哚美辛
盐酸溶液中，与亚硝酸钠溶液反 应显绿色，渐变黄色
五、水解反应
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2,6-二氯靛酚的氧化型在 H+ 介质中为玫瑰红色，在 OH- 介质中 为蓝色。与VC作用后生成还原型无色的酚亚胺。
氧化型
还原型
实验步骤：
• VC的鉴别：
•
取本品约 0.2g ，加水 10mL 溶解后，分成二等份，在一份中
加 AgNO3 0.5mL , 观察沉淀生成颜色；在另一份中加二氯靓酚钠 试液 1－2滴，观察并记录实验现象。
结构：
VA的结构为具有一个共轭多烯醇侧链的环己烯，具有许多立体异构体。 天然VA主要是反式VA，取代基R不同则可以是VA醇或其酯。
理化性质： 溶解性：脂溶性，溶于乙醚、石油醚等有机溶剂中，在乙醇中微溶，在水中
不溶。
不稳定性：易发生氧化、脱氢、脱水、聚合反应《中国药典》 紫外吸收特性：共轭多烯醇的侧链结构 与三氯化锑呈色 ：VA在氯仿溶液中能与三氯化锑作用，产生不稳定的蓝色。
实验步骤：
• VB1的鉴别：
•
取本品约 5mg ，加 NaOH 试液 2.5 mL溶解后，加 K3Fe(CN)6试液 0.5mL 与正
丁醇 5mL ，强力振摇 2分钟，放置使分层，观察上面的醇层荧光颜色；加稀
HCl 使成酸性，而后再加 NaOH 试液使成碱性，观察并记录实验现象。
ห้องสมุดไป่ตู้
•
K3Fe(CN)6试液配制：取 K3Fe(CN)6 1g , 加水 10mL 使溶解，即得。本液应临
典型药物的鉴别试验
-----维生素类典型药物的鉴别
张丽
实验目的
掌握维生素类典型药物的鉴别原理和鉴别方法：
维生素类典型药物：维生素A , B1 , C
熟悉维生素类典型药物的鉴别实验操作中的基本方法和试剂。
VA 鉴别实验原理
• 当R=H时， 该结构为：VA醇 • 当R=-COCH3 时，该结构为： VA醋酸酯 • 当R=-COC15H31时，该结构为： -COC15H31
VB1 鉴别实验原理
VB1 结构：
• 结构：
维生素B1（盐酸硫胺）是由氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接而成的季铵化合 物噻唑环上季铵及嘧啶环上的氨基为两个碱性基团，可与酸成盐。
• 理化性质：
•
溶解性------易溶于水，水溶液呈酸性
•
共轭双键------具有UV吸收、 λmax = 246nm
•
用新制。
• NaOH 试液配制：取NaOH 4.3g ，加水使溶解成 100mL 。
• 稀 HCl试液配制：取HCl 234mL ，加水稀释成 1000mL，即得。本液含HCl 应 为 9.5％－10.5％ 。
注意事项：
• VB1的鉴别实验中，荧光在正丁醇上层出现，呈环状。
VC 鉴别实验原理
• VC的结构：
• 对于强还原剂VC的鉴别，如何根据化学结构选 择专属性好的定性反应？
•谢谢大家观赏！
可用于鉴别或用比色法测定含量
VA的鉴别反应
• 三氯化锑反应：
VA
水：SbCl3水发解个成水S：bO水C水l 醇：碳正离子作用，使正电荷消失
蓝色 紫红色
O CH2 O C R SbCl5
CH2
[SbCl5 RCOO] CH2
实验步骤：
VA的鉴别：
取本品一滴，加 CHCl3 10mL 振摇使溶解；取2滴， 加 CHCl3 2mL 与25％ SbCl3 的 CHCl3 溶液 0.5mL ，观察并记录现 象。
25％ SbCl3 的 CHCl3 溶液配制：取 SbCl3 1.25g ，加无 水无醇CHCl3适量使溶解成 5mL，摇匀，即得。
注意事项：
• VA的鉴别实验中，反应需在无水无醇条件下进行，所有仪器 和试剂必须干燥无水，CHCl3 中必须无醇。
• SbCl3 试剂有强的腐蚀性，因此实验后不仅试管内溶液要回 收，试管也要集中回收。
• AgNO3试液的配制：取 AgNO3 17.5g ，加水适量使溶解成 100mL ，摇匀，即得。
• 二氯靓酚钠试液的配制：取 2,6-二氯靓酚钠 0.1g ，加水 100mL 溶解后，滤过，即得。
注意事项：
•
由于二氯靓酚钠试液不够稳定，贮存易缓缓分解，故需使
用前配制。
思考题：
• VA的鉴别实验中，反应为何必须在无水ˎ无醇条 件下进行？
C6H2OH
H C OH *5 O
*4
1O
32
HO
OH
• 结构：结构与糖类相似——具有糖的性质
• 理化性质：
• 溶解性--- 易溶于水 • 手性C（C4、C5）--- 旋光性
二烯醇结构---
一元酸 pKa = 4.17 （C3－OH）
强还原性 二烯醇结构 →二酮基结构
O
VC 的鉴别反应
•1.与AgNO3反应： AgNO3 VitC Ag 黑（银镜） 2.与2,6-二氯靛酚反应： 2，6 二氯靛酚 V itC 无色
氨基嘧啶环和噻唑环----- 具有硫色素反应
•
OHO 硫色素 正丁醇 蓝色荧光
•
具有杂环的沉淀反应：与生物碱沉淀剂反应生成沉淀
•
盐酸根------氯化物特性
VB1的鉴别反应
• 硫色素荧光反应：------ 维生素B1所特有
VB1 NaOH -H2O 环合 K3Fe(CN)6 硫色素 正丁醇蓝色荧光H 荧光消失OH 蓝色荧光恢复
氧化型
还原型
实验步骤：
• VC的鉴别：
•
取本品约 0.2g ，加水 10mL 溶解后，分成二等份，在一份中
加 AgNO3 0.5mL , 观察沉淀生成颜色；在另一份中加二氯靓酚钠 试液 1－2滴，观察并记录实验现象。
结构：
VA的结构为具有一个共轭多烯醇侧链的环己烯，具有许多立体异构体。 天然VA主要是反式VA，取代基R不同则可以是VA醇或其酯。
理化性质： 溶解性：脂溶性，溶于乙醚、石油醚等有机溶剂中，在乙醇中微溶，在水中
不溶。
不稳定性：易发生氧化、脱氢、脱水、聚合反应《中国药典》 紫外吸收特性：共轭多烯醇的侧链结构 与三氯化锑呈色 ：VA在氯仿溶液中能与三氯化锑作用，产生不稳定的蓝色。
实验步骤：
• VB1的鉴别：
•
取本品约 5mg ，加 NaOH 试液 2.5 mL溶解后，加 K3Fe(CN)6试液 0.5mL 与正
丁醇 5mL ，强力振摇 2分钟，放置使分层，观察上面的醇层荧光颜色；加稀
HCl 使成酸性，而后再加 NaOH 试液使成碱性，观察并记录实验现象。
ห้องสมุดไป่ตู้
•
K3Fe(CN)6试液配制：取 K3Fe(CN)6 1g , 加水 10mL 使溶解，即得。本液应临
典型药物的鉴别试验
-----维生素类典型药物的鉴别
张丽
实验目的
掌握维生素类典型药物的鉴别原理和鉴别方法：
维生素类典型药物：维生素A , B1 , C
熟悉维生素类典型药物的鉴别实验操作中的基本方法和试剂。
VA 鉴别实验原理
• 当R=H时， 该结构为：VA醇 • 当R=-COCH3 时，该结构为： VA醋酸酯 • 当R=-COC15H31时，该结构为： -COC15H31
VB1 鉴别实验原理
VB1 结构：
• 结构：
维生素B1（盐酸硫胺）是由氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接而成的季铵化合 物噻唑环上季铵及嘧啶环上的氨基为两个碱性基团，可与酸成盐。
• 理化性质：
•
溶解性------易溶于水，水溶液呈酸性
•
共轭双键------具有UV吸收、 λmax = 246nm
•
用新制。
• NaOH 试液配制：取NaOH 4.3g ，加水使溶解成 100mL 。
• 稀 HCl试液配制：取HCl 234mL ，加水稀释成 1000mL，即得。本液含HCl 应 为 9.5％－10.5％ 。
注意事项：
• VB1的鉴别实验中，荧光在正丁醇上层出现，呈环状。
VC 鉴别实验原理
• VC的结构：
• 对于强还原剂VC的鉴别，如何根据化学结构选 择专属性好的定性反应？
•谢谢大家观赏！
可用于鉴别或用比色法测定含量
VA的鉴别反应
• 三氯化锑反应：
VA
水：SbCl3水发解个成水S：bO水C水l 醇：碳正离子作用，使正电荷消失
蓝色 紫红色
O CH2 O C R SbCl5
CH2
[SbCl5 RCOO] CH2
实验步骤：
VA的鉴别：
取本品一滴，加 CHCl3 10mL 振摇使溶解；取2滴， 加 CHCl3 2mL 与25％ SbCl3 的 CHCl3 溶液 0.5mL ，观察并记录现 象。
25％ SbCl3 的 CHCl3 溶液配制：取 SbCl3 1.25g ，加无 水无醇CHCl3适量使溶解成 5mL，摇匀，即得。
注意事项：
• VA的鉴别实验中，反应需在无水无醇条件下进行，所有仪器 和试剂必须干燥无水，CHCl3 中必须无醇。
• SbCl3 试剂有强的腐蚀性，因此实验后不仅试管内溶液要回 收，试管也要集中回收。
• AgNO3试液的配制：取 AgNO3 17.5g ，加水适量使溶解成 100mL ，摇匀，即得。
• 二氯靓酚钠试液的配制：取 2,6-二氯靓酚钠 0.1g ，加水 100mL 溶解后，滤过，即得。
注意事项：
•
由于二氯靓酚钠试液不够稳定，贮存易缓缓分解，故需使
用前配制。
思考题：
• VA的鉴别实验中，反应为何必须在无水ˎ无醇条 件下进行？
C6H2OH
H C OH *5 O
*4
1O
32
HO
OH
• 结构：结构与糖类相似——具有糖的性质
• 理化性质：
• 溶解性--- 易溶于水 • 手性C（C4、C5）--- 旋光性
二烯醇结构---
一元酸 pKa = 4.17 （C3－OH）
强还原性 二烯醇结构 →二酮基结构
O
VC 的鉴别反应
•1.与AgNO3反应： AgNO3 VitC Ag 黑（银镜） 2.与2,6-二氯靛酚反应： 2，6 二氯靛酚 V itC 无色
氨基嘧啶环和噻唑环----- 具有硫色素反应
•
OHO 硫色素 正丁醇 蓝色荧光
•
具有杂环的沉淀反应：与生物碱沉淀剂反应生成沉淀
•
盐酸根------氯化物特性
VB1的鉴别反应
• 硫色素荧光反应：------ 维生素B1所特有
VB1 NaOH -H2O 环合 K3Fe(CN)6 硫色素 正丁醇蓝色荧光H 荧光消失OH 蓝色荧光恢复