天然气制氢的基本原理及工业技术进展
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天然气,是一种主要由甲烷组成的气态化石燃料。
它主要存在于油田和天然气田,也有少量出于煤层。
天然气天然气,是一种多组分的混合气体,主要成分是烷烃,其中甲烷占绝大多数,另有少量的乙烷、丙烷和丁烷,此外一般还含有硫化氢、二氧化碳、氮和水气,以及微量的惰性气体,如氦和氩等。
纯天然气含:CH4(98%) C3H8(0.3%) C4Hm(0.3%) CmHn(0.4%) N2(1.3%),低发热值为(36220KJ/Nm3).在标准状况下,甲烷至丁烷以气体状态存在,戊烷以上为液体。
天然气在燃烧过程中产生的能影响人类呼吸系统健康的物质极少,产生的二氧化碳仅为煤的40%左右,产生的二氧化硫也很少。
天然气燃烧后无废渣、废水产生,相较于煤炭、石油等能源具有使用安全、热值高、洁净等优势。
从广义的定义来说,天然气是指自然界中天然存在的一切气体,包括大气圈、水圈、生物圈和岩石圈中各种自然过程形成的气体。
而人们长期以来通用的“天然气”的定义,是从能量角度出发的狭义定义,是指天然蕴藏于地层中的烃类和非烃类气体的混合物,主要存在于油田气、气田气、煤层气、泥火山气和生物生成气中。
天然气又可分为伴生气和非伴生气两种。
伴随原油共生,与原油同时被采出的油田气叫伴生气;非伴生气包括纯气田天然气和凝析气田天然气两种,在地层中都以气态存在。
凝析气田天然气从地层流出井口后,随着压力和温度的下降,分离为气液两相,气相是凝析气田天然气,液相是凝析液,叫凝析油。
依天然气蕴藏状态,又分为构造性天然气、水溶性天然气、煤矿天然气等三种。
而构造性天然气又可分为伴随原油出产的湿性天然气、不含液体成份的干性天然气。
天然气管道天然气与石油生成过程既有联系又有区别:石油主要形成于深成作用阶段,由催化裂解作用引起,而天然气的形成则贯穿于成岩、深成、后成直至变质作用的始终;与石油的生成相比,无论是原始物质还是生成环境,天然气的生成都更广泛、更迅速、更容易,各种类型的有机质都可形成天然气——腐泥型有机质则既生油又生气,腐植形有机质主要生成气态烃。
天然气制氢工艺现状及发展随着能源问题日益突出,氢能作为一种清洁、高效的新能源逐渐成为国内外关注的焦点。
而天然气作为一种广泛应用的化石能源,能否转化为氢能源,也成为了研究的热点之一。
本文就天然气制氢工艺的现状及发展进行探讨。
一、天然气制氢工艺现状1. 水蒸气重整法水蒸气重整法是目前天然气制氢的主要工艺之一,其基本原理是将天然气和水蒸气在高温下反应,生成氢气和一定量的二氧化碳。
该工艺具有工艺简单、产氢量大等优点,但同时也存在着能耗高、生产成本较高等缺点。
目前,该工艺已在国内外得到广泛应用。
2. 甲烷裂解法甲烷裂解法是一种新型的天然气制氢工艺,其原理是将天然气在高温下分解为氢气和固体碳。
该工艺具有产氢效率高、反应速度快等优点,但同时也存在着设备复杂、生产成本较高等缺点。
目前,该工艺正在逐步发展和完善。
3. 部分氧化法部分氧化法是将天然气和氧气在高温下反应,生成氢气和一定量的一氧化碳。
该工艺具有反应速度快、产氢量大等优点,但同时也存在着氧气的使用成本高、反应产物中含有一氧化碳等缺点。
目前,该工艺已在国内外得到广泛应用。
二、天然气制氢工艺发展趋势1. 提高产氢效率目前,天然气制氢的工艺效率相对较低,需要消耗大量的能源和化学原料。
因此,提高产氢效率是未来天然气制氢工艺发展的重要方向。
例如,采用新型催化剂、优化反应条件等方法,可有效提高产氢效率。
2. 降低生产成本天然气制氢的生产成本相对较高,这也成为了其应用和推广的难点。
因此,降低生产成本是未来天然气制氢工艺发展的另一个重要方向。
例如,采用新型催化剂、优化反应条件、提高设备利用率等方法,可有效降低生产成本。
3. 推广应用天然气制氢虽然具有广阔的应用前景,但目前在实际应用中仍存在着一定的技术和经济难度。
因此,推广应用是未来天然气制氢工艺发展的又一个重要方向。
例如,加强技术研发、完善政策支持等措施,可有效推广应用天然气制氢工艺。
结语总之,天然气制氢工艺的发展具有重要的战略意义,对于推动能源转型和保障能源安全具有重要作用。
天然气,是一种主要由甲烷组成的气态化石燃料。
它主要存在于油田和天然气田,也有少量出于煤层。
天然气天然气,是一种多组分的混合气体,主要成分是烷烃,其中甲烷占绝大多数,另有少量的乙烷、丙烷和丁烷,此外一般还含有硫化氢、二氧化碳、氮和水气,以及微量的惰性气体,如氦和氩等。
纯天然气含:CH4(98%) C3H8(0.3%) C4Hm(0.3%) CmHn(0.4%) N2(1.3%),低发热值为(36220KJ/Nm3).在标准状况下,甲烷至丁烷以气体状态存在,戊烷以上为液体。
天然气在燃烧过程中产生的能影响人类呼吸系统健康的物质极少,产生的二氧化碳仅为煤的40%左右,产生的二氧化硫也很少。
天然气燃烧后无废渣、废水产生,相较于煤炭、石油等能源具有使用安全、热值高、洁净等优势。
从广义的定义来说,天然气是指自然界中天然存在的一切气体,包括大气圈、水圈、生物圈和岩石圈中各种自然过程形成的气体。
而人们长期以来通用的“天然气”的定义,是从能量角度出发的狭义定义,是指天然蕴藏于地层中的烃类和非烃类气体的混合物,主要存在于油田气、气田气、煤层气、泥火山气和生物生成气中。
天然气又可分为伴生气和非伴生气两种。
伴随原油共生,与原油同时被采出的油田气叫伴生气;非伴生气包括纯气田天然气和凝析气田天然气两种,在地层中都以气态存在。
凝析气田天然气从地层流出井口后,随着压力和温度的下降,分离为气液两相,气相是凝析气田天然气,液相是凝析液,叫凝析油。
依天然气蕴藏状态,又分为构造性天然气、水溶性天然气、煤矿天然气等三种。
而构造性天然气又可分为伴随原油出产的湿性天然气、不含液体成份的干性天然气。
天然气管道天然气与石油生成过程既有联系又有区别:石油主要形成于深成作用阶段,由催化裂解作用引起,而天然气的形成则贯穿于成岩、深成、后成直至变质作用的始终;与石油的生成相比,无论是原始物质还是生成环境,天然气的生成都更广泛、更迅速、更容易,各种类型的有机质都可形成天然气——腐泥型有机质则既生油又生气,腐植形有机质主要生成气态烃。
天然气制氢工艺现状及发展1.简介天然气是一种传统的能源资源,被广泛应用于能源供应和工业生产中。
然而,随着环境问题的日益突出和可再生能源的发展,天然气制氢工艺成为了人们关注的焦点。
本文将介绍天然气制氢工艺的现状及其发展方向。
2.天然气制氢工艺现状目前,天然气制氢的主要工艺是热裂解法和催化裂解法。
2.1热裂解法热裂解法是通过在高温下将天然气加热分解,生成氢气和固体副产物。
这种方法可以单独使用或与其他工艺结合,如气体再生循环和碳捕获。
热裂解法具有高效能的特点,但其能耗和成本较高,同时也产生大量的二氧化碳。
2.2催化裂解法催化裂解法是在适当催化剂的作用下,将天然气分解为氢气和一氧化碳。
该方法相对于热裂解法具有更低的温度和能量消耗,同时产生的副产品也较少。
然而,催化裂解法的催化剂稳定性、寿命和选择性等问题仍然需要解决。
3.天然气制氢工艺的发展趋势3.1智能化和自动化随着科技的发展,天然气制氢工艺将趋向于智能化和自动化。
通过使用先进的控制系统和自动化设备,可以实现无人值守的生产过程,并提高工艺的稳定性和效率。
3.2氢气储存和运输技术的改进天然气制氢工艺不仅需要在生产环节有所突破,还需要解决氢气的储存和运输问题。
当前的氢气储存技术包括液化和高压气体储存,但都存在能耗高和安全隐患大的问题。
因此,未来的发展方向可能会集中在新型储氢材料和技术的研究上,以提高储氢效率和安全性。
3.3能源转型和碳中和天然气制氢工艺将成为未来能源转型和碳中和的重要组成部分。
随着全球对于碳排放的限制越来越严格,天然气制氢可以借助碳捕获和储存技术来减少二氧化碳的排放,并以清洁能源的形式应用于燃料电池、氢能源和化工等领域。
4.结论天然气制氢工艺目前主要有热裂解法和催化裂解法两种工艺,但都存在一定的局限性。
未来的发展方向将集中在智能化和自动化、氢气储存和运输技术的改进,以及能源转型和碳中和方面。
这些发展将推动天然气制氢工艺向更高效、可持续和环保的方向发展。
天然气制氢及工艺原理
利用天然气制氢,存在成本低,规模效应等优点,研究和开发更为先进的天然气制氢新工艺技术是解决廉价氢源的重要保证。
天然气作为优质、洁净的工业能源,在我国能源发展过程中具有重要的战略原料,同时也是众多化工次产品的基础原料。
天然气制氢的选择理论分析
氢作为一种二次化工产品,在医药、精细化工、电子电气等行业具有广泛的用途。
特别是氢作为燃料电池的首选燃料,在未来交通和发电领域将具有广阔的市场前景,在未来能源结构中将占有越来越重要的位置,采用传统制氢的方法,如轻烃水蒸气转化制氢,水电解制氢,甲醇裂解制氢,煤汽化制氢,氨分解制氢等,技术相对成熟,但是,存在成本高,产出率低,人工效率低等,一高两低的问题。
辽河油田在油气生产过程中,有干气,石脑油等烃类资源伴生,采用此类方法生产氢可以实现资源的利用率最大化,而且伴生天然气的主要成分是甲烷,利用烃类蒸汽转化即可制成氢,且生产纯度高,生产效率高。
天然气制氢工艺原理
天然气的主要加工过程包括常减压蒸馏、催化裂化、催化重整和芳烃生产。
同时,包括天然气开采,集输和净化,在一定的压力和一定的高温及催化剂作用下,天然气中烷烃
和水蒸气发生化学反应。
转化气经过费锅换热,进入变换炉使CO变成H2和CO2.再经过换热、冷凝、汽水分离,通过程序控制将气体依序通过装有三种特定吸附剂的吸附塔,由变压吸附(PSA)升压吸附N2 CO CH4 CO2提取产品氢气,降压解析放出杂质并使吸附剂得到再生。
天然气制氢工艺的原理天然气是一种丰富的化石能源,其中主要成分为甲烷(CH4)。
天然气制氢是一种利用天然气作为原料,通过化学反应将其转化为氢气(H2)的过程。
制氢是一项重要的工艺,因为氢气是一种清洁的能源,可以用于燃料电池等领域。
天然气制氢的工艺原理主要包括蒸汽重整反应和水气变换反应。
蒸汽重整反应是指将天然气与水蒸汽在催化剂的作用下进行反应,生成氢气和一氧化碳(CO)。
该反应的化学方程式为:CH4 + H2O -> 3H2 + CO在该反应中,催化剂通常采用镍基催化剂,它可以提高反应速率。
蒸汽重整反应是天然气制氢的关键步骤,通过调节反应温度、压力和催化剂的选择,可以达到最佳的反应条件。
水气变换反应是指将一氧化碳与水蒸汽反应生成二氧化碳和氢气的过程。
该反应的化学方程式为:CO + H2O -> CO2 + H2水气变换反应是天然气制氢的另一重要步骤,通过这个反应可以进一步提高氢气的纯度。
在实际工业生产中,通常会进行多级水气变换反应,以提高氢气的产率和纯度。
天然气制氢工艺的原理基于化学反应的原理,通过适当的反应条件和催化剂的选择,可以高效地将天然气转化为氢气。
制氢过程中,还会产生一些副产物,如一氧化碳和二氧化碳,需要进行后续的处理。
天然气制氢工艺具有许多优点。
首先,天然气资源丰富,可以作为可持续能源进行利用。
其次,制氢过程中产生的氢气可以应用于燃料电池等领域,具有广泛的应用前景。
此外,相比传统煤炭制氢工艺,天然气制氢工艺更环保,减少了大量的二氧化碳排放。
天然气制氢工艺在能源转型中具有重要意义。
随着对清洁能源的需求增加,天然气制氢可以作为一种有效的能源转换方式,减少对传统化石能源的依赖。
此外,天然气制氢工艺还可以与其他能源转换技术相结合,如碳捕集和储存技术,实现更为清洁和可持续的能源供应。
天然气制氢工艺的原理是通过蒸汽重整反应和水气变换反应将天然气转化为氢气。
该工艺具有许多优点,如丰富的资源、广泛的应用前景和环保性。
天然气制氢方法
天然气制氢方法是指利用天然气作为原料,在适当的条件下通过化学反应,将其转化为氢气的方法。
这种方法主要包括蒸气重整、部分氧化和自热重整等。
其中,蒸气重整是最常用的方法。
蒸气重整是通过将天然气加热蒸发,在高温高压的条件下与水蒸气发生反应,产生氢气和二氧化碳的过程。
该过程需要催化剂的参与,通常使用镍基催化剂。
蒸气重整反应需要高温高压,能耗较大,但可以获得高纯度的氢气。
部分氧化是将天然气与氧气在适当的温度下反应,产生氢气和一氧化碳的过程。
该过程需要的能量相对较少,但产生的氢气纯度较低,需要进一步纯化。
自热重整是指将天然气加热至高温,使其自行分解产生氢气的过程。
该方法不需要外部能源,但氢气产量较低,且需要在高温条件下进行,催化剂的选择也较为困难。
天然气制氢方法具有能源利用效率高、氢气产量大、原料资源丰富等优点,是目前氢气生产的主要方法之一。
随着氢能源的应用不断扩大,天然气制氢技术也将得到进一步的发展和优化。
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天然气制氢技术研究进展随着全球对清洁能源需求的不断增长,氢能作为一种无污染、高效的能源形式,正日益受到人们的。
氢气的制备是氢能利用的关键环节之一,其中天然气制氢技术因具有原料丰富、成本低廉、易于运输等优点而备受。
本文将综述近年来天然气制氢技术的研究现状、关键技术和研究方法,以期为相关领域的研究提供参考。
研究现状天然气制氢技术的主要方法包括蒸汽重整、部分氧化、热分解和自热重整等。
其中,蒸汽重整是最常用的方法,约占总产氢量的70%以上。
该方法是将天然气与水蒸气在高温下反应,生成氢气和二氧化碳。
部分氧化方法是在较低的温度下,通过天然气与氧气不完全燃烧制备氢气。
热分解方法则是将天然气在高温下裂解生成氢气和碳纳米管。
自热重整方法则通过天然气与自身反应,在较低的温度下制备氢气。
每种方法均有其优缺点,需要根据具体应用场景进行选择。
关键技术1:蒸汽重整蒸汽重整是天然气制氢技术的核心,其主要原理是将天然气与水蒸气在高温下进行反应,生成氢气和二氧化碳。
具体流程为:天然气经过预处理后,与水蒸气在加热的催化剂作用下进行反应,生成氢气和二氧化碳,再经过分离提纯得到高纯度氢气。
该方法具有较高的氢气产率和纯度,但能耗较高,且催化剂易受硫、氮等杂质影响。
关键技术2:自热重整自热重整是一种新型的天然气制氢技术,其主要原理是利用天然气与自身反应,在较低的温度下制备氢气。
具体流程为:天然气经过预处理后,进入自热重整反应器,与自身在催化剂作用下进行反应,生成氢气、一氧化碳和碳纳米管。
该方法具有较低的操作温度和较好的能源利用效率,但催化剂易受碳沉积和硫、氮等杂质影响。
研究方法研究天然气制氢技术的主要方法包括文献调研、案例分析、实验研究和数值模拟等。
文献调研可以了解国内外的研究现状和发展趋势;案例分析可以深入剖析不同工艺路线的优缺点和应用场景;实验研究可以探究不同工艺条件下的制氢效果和影响因素;数值模拟可以预测不同操作条件下的制氢性能和优化工艺流程。
天然气制氢原理
天然气制氢是一种通过利用天然气和水来产生氢气的技术。
该技术基于以下原理:首先,天然气中的甲烷(CH4)与空气中的
氧气(O2)发生燃烧反应,生成二氧化碳(CO2)和水蒸气(H2O):CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O。
燃烧过程需要一定的
能量供应。
然后,利用水蒸气与热能参与催化剂的反应,通过水蒸气重组反应(steam reforming)将甲烷转化为氢气和一氧化碳(CO),反应方程式如下:CH4 + H2O → CO + 3H2。
该反应需要在高
温(800°C - 1000°C)和催化剂的作用下进行。
一氧化碳可以
通过进一步反应转化为二氧化碳。
最后,通过一系列的纯化和分离过程,将得到的氢气从产生的其他气体和杂质中分离出来。
这包括水蒸气的冷凝、炭层吸附(adsorption)、膜分离等方法。
最终产生的高纯度氢气可以
用于各种应用,如燃料电池、化学工业和液化石油气加氢等。
通过天然气制氢技术,可以利用天然气丰富的资源,高效地产生氢气作为清洁能源。
相比传统的矿石法生产氢气,天然气制氢能够减少二氧化碳的排放,并提供更加环保和可持续的能源选择。
制氢技术的进展及其应用近年来,制氢技术因其高效、环保和可持续的特点,受到了越来越多的关注和投资。
制氢技术可以为氢能产业的发展提供坚实的基础,同时也可以为环境保护和能源转型做出贡献。
一、制氢技术的分类制氢技术可以分为传统制氢技术和新型制氢技术。
传统制氢技术主要包括热分解法、电解法、煤化工法和天然气重整法等。
其中,天然气重整法是目前最主要的制氢技术,其原理是利用天然气中的甲烷进行重整反应,生成氢气和一定量的一氧化碳和二氧化碳。
新型制氢技术主要包括生物制氢技术、储氢技术、太阳能和水分解制氢技术等。
这些新型技术的出现,使得制氢技术在节能、环保、可持续等方面有了很大的提高。
二、氢能的广泛应用氢能作为一种清洁、高效的新能源,被广泛应用于交通、能源、化工、航空航天等领域。
1. 交通领域氢能汽车可以直接使用氢气作为燃料,其排放物主要是热能和水蒸气,具有非常良好的环保性能。
目前,已经有许多车企开始投入氢能汽车的研发和生产,相信在不久的未来,氢能汽车将会越来越多地出现在我们的生活中。
2. 能源领域氢能可以作为一种高效、清洁的能源进行存储和转移。
通过储氢技术,我们可以将能量以化学形式进行储存,然后在需要时进行释放,例如用于供暖、烹饪等方面。
此外,氢能还可以作为备用电源,为用户提供可靠的电力保障。
3. 化工领域氢气可以作为许多化工产品的原料。
例如,通过加氢反应,我们可以将石油、天然气等烃类物质转化为含氢化合物,如甲醇、乙醇等。
4. 航空航天领域氢气作为轻质高效的燃料,在火箭、卫星等航空领域被广泛使用。
与传统的燃料相比,氢气可以提供更高的推力和更长的飞行时间,使得航空航天领域的性能得到了大幅提高。
三、制氢技术的未来发展前景制氢技术的未来发展前景十分广阔。
随着全球能源转型的加速推进,氢能作为一种新型能源,将会迎来更加广阔的应用空间。
同时,新型制氢技术的不断发展,也为氢能产业的成长提供了新的动力。
未来,我们可以期待着更加高效、环保和可持续的制氢技术的出现,使得氢能在更多的领域得到应用,为人类的能源和环境问题提供合理解决方案。
天然气制氢的基本原理及工业技术进展一、天然气蒸汽转化的基本原理1.蒸汽转化反应的基本原理天然气的主要成分为甲烷,约占90%以上,研究天然气蒸汽转化原理可以甲烷为例来进行;甲烷蒸汽转化反应为一复杂的反应体系,但主要是蒸汽转化反应和一氧化碳的变换反应;主反应:CH4+H2O===CO+3H2CH4+2H2O===CO2+4H2CH4+CO2===2CO+2H2CH4+2CO2===3CO+H2+H2OCH4+3CO2===4CO+2H2OCO+H2O===CO2+H2副反应:CH4===C+2H22CO===C+CO2CO+H2===C+H2O副反应既消耗了原料,并且析出的炭黑沉积在催化剂表面将使催化剂失活,因此必须抑制副反应的发生;转化反应的特点如下:1)可逆反应在一定的条件下,反应可以向右进行生成CO和H2,称为正反应;随着生成物浓度的增加,反应也可以向左进行,生成甲烷和水蒸气,称为逆反应;因此生产中必须控制好工艺条件,是反应向右进行,生成尽可能多的CO和H2;2)气体体积增大反应一分子甲烷和一分子水蒸气反应后,可以生成一分子CO和三分子H2,因此当其他条件确定时,降低压力有利于正反应的进行,从而降低转化气中甲烷的含量;3)吸热反应甲烷的蒸汽转化反应是强吸热反应,为了使正反应进行的更快、更彻底,就必须由外界提供大量的热量,以保持较高的反应温度;4)气-固相催化反应甲烷的蒸汽转化反应,在无催化剂的参与的条件下,反应的速度缓慢;只有在找到了合适的催化剂镍,才使得转化的反应实现工业化称为可能,因此转化反应属于气-固相催化反应;2.化学平衡及影响因素3.反应速率及影响速率在没有催化剂的情况时,即使在相当高的温度下,甲烷蒸汽转化反应的速率也是很慢的;当有催化剂存在时,则能大大加快反应速率;甲烷蒸汽转化反应速率对反应温度升高而加快,扩散作用对反应速率影响明显,采用粒度较小的催化剂,减少内扩散的影响,也能加快反应速率;4.影响析炭反应的因素副反应的产物炭黑覆盖在催化剂表面,会堵住催化剂的微孔,降低催化剂的活性,增加床层阻力,影响生产力;在甲烷蒸汽转化反应中影响析炭的主要因素如下:a.转化反应温度越高,烃类裂解析炭的可能性越大;b.水蒸气用量增加,析炭的可能性越小,并且已经析出的炭黑也会与过量的水蒸气反应而除去,在一定的条件下,水碳比降低则容易发生析炭现象;c.烃类碳原子数越多,裂解析炭反应越容易发生;d.催化剂的活性降低,烃类不能很快转化,也增加了裂解析炭的可能性;5.炭黑生成的抑制及除炭方法1)抑制炭黑生成的方法a.保证实际水碳比大于理论最小水碳比b.选用活性好,热稳定行好的催化剂c.防止原料气及蒸汽带入有害物质,保证催化剂的良好活性2)除炭方法a.当析炭较轻时,采用降压、减少原料烃流量、提高水碳比等方法可除炭b.当析炭较严重时,采用水蒸气除炭,反应是如下:C+H2O===CO+H2在水蒸气除炭过程中首先停止送入原料烃,继续通入水蒸气,温度控制在750~800℃,经过12~24h即可将炭黑除去;c.采用空气与水蒸气的混合物烧炭;首先停止送入原料烃,在蒸汽中加入少量的空气,送入催化剂床层进行烧炭,催化剂层温度控制在700℃以上,大约经过8h即可将炭黑除去;二、工艺条件的选择1.压力由于转化反应的化学平衡可知,甲烷蒸汽转化反应宜在较低压力下进行;但目前行业上均采用加压蒸汽转化,一般压力控制在3.5~4.0MPa,最高达5.0MPa;2.温度一段转化炉出口温度是决定转化气从出口组成的主要因素,提高温度和水碳比,可降低残余的甲烷含量;为了降低蒸汽消耗,可通过降低一段转化炉的水碳比但要保持残余甲烷含量不变,则必须提高温度;而温度对转化炉的炉管使用寿命影响很大,温度过高,炉管使用寿命缩短;因此在可能的条件下,转化炉的出口温度不宜太高,如大型氨厂压力为3.2MPa时,出口温度控制在800℃;二段转化炉出口温度在二段压力、水碳比和出口残余甲烷含量确定后,即可确定下来;3.水炭比水碳比是转化炉进口气体中,水蒸气与含烃原料中碳物质量之比,它是原料气的组成因素,在操作变量中最容易改变;提高进入转化系统的水碳比,不仅有利于降低甲烷的平衡含量,也有利于提高反应速率,还可以防止析炭反应的发生;但水碳比过高,一段转化炉蒸汽用量将会增加,系统阻力也将增大,导致能耗增加;因此水碳比的确定应当综合考虑;目前节能性的合成氨流程中蒸汽转化的水碳比一般控制在2.5~2.75;.4.空间速率空间速率表示每平方米催化剂每小时处理的气量,简称“空速”;工业装置空速的确定受到多方面因素的制约,不同的催化剂所采用的空速并不相同;当空速提高时,生产强度加大,同时有利于传热,降低转化管外壁温度,延长转化管寿命;但过高的空速会导致转化管内阻力增加,而对装置来说合适的阻力降是确定空速最重要的因素;另外空速过高,气体与催化剂接触时间段,转化反应不完全,转化气中甲烷含量将升高;三、国外天然气制氢的工业技术进展目前,拥有天然气制氢技术的国外公司主要合法国的德希尼布Technip,德国的鲁奇Lurgi、林德Linde和伍德Uhde,英国的福斯特惠勒Foster Wheeler及丹麦的托普索Topsoe等,综合能耗基本在11.30-12.56GJ/1000m3H;天然气制氢主要采用白热转化法和蒸汽转化法两种工艺,以2Technip、Uhde、Linde三种蒸汽转化工艺为代表的蒸汽转化法最具优势,装置上应用最多;采用Technip工艺在加拿大建没的最大的单系列制氢装置规模已达23.6×104m3/h;天然气制氢的工艺流程由原料气处理、蒸汽转化、CO变换和氢气提纯四大单元组成:①料气处理单元主要是天然气的脱硫,采用Co-Mo催化剂加氢串ZnO的脱硫工艺;对于大规模的制氢装置内于原料气的处理量较大,因此在压缩原料气时,可选择较大的离心式压缩机;离心式压缩机可选择电驱动、蒸汽透平驱动和燃气驱动;②蒸汽转化单元核心是转化炉,拥有天然气制氢技术的各大公司转化炉的型式、结构各有特点,上、下集气管的结构和热补偿方式以及转化管的固定方式也不同;虽然对流段换热器设置不同,但是从进/出对流段烟气温度数据可知,烟道气的热回收率相差不大;在近期的工艺设置上,各公司在蒸汽转化单元都采用了高温转化,采用较高转化温度和相对较低水碳比的工艺操作参数设置有利于转化深度的提高,从而节约原料消耗;③ CO变换单元按照变换温度分,变换工艺可分为高温变换350~400℃和中温变换低于300~350℃;近年来,由于注意对资源的节约,在变换单元的工艺设置上,一些公司开始采用CO高温变换加低温变换的两段变换工艺设置,以近一步降低原料的消耗;④氢气提纯单元各制氢公司在工艺中已采用能耗较低的变压吸附PSA净化分离系统代替了能耗高的脱碳净化系统和甲烷化工序,实现节能和简化流程的目标,在装置出口处可获得纯度高达99.9%的氢气;各制氢公司采用的PSA系统均是从PSA专利商处购买相关的设计和设备,国外主要PSA技术供应商有UOP、Linde、Air Liquide和Air Products公司;配合上述工艺过程,天然气制氢技术中应用了加氢催化剂、脱硫剂、预转化催化剂、转化催化剂、变换催化剂和PSA吸附剂等多种催化剂;加氢催化剂一般使用Co-Mo或者Ni-Mo催化剂,寿命在5年以上,脱硫剂使用ZnO,一般半年更换1次;各公司使用的转化催化剂型号不同,使用寿命均可达到4—5年以上,变换催化剂的寿命为5年以上;国外催化剂供应商主要有Synetix、Sud-Chemie及丹麦的Topsoe公司等;Topsoe公司拥有除PSA吸附剂之外的天然气制氢的各种性化剂,其他公司则需要和制氢催化剂的生产商进行合作;四、国内天然气制氢的工业技术进展国内现有的大型、特大型天然气制氢装置多为国外引进技术,核心技术蒸汽转化工序仍需要采用因外的先进工艺技术,但在变换和PSA工艺技术方面,西南化工研究设计院开发的PSA技术已具有工业应用的条件;中、小型规模的天然气制氢装置也建有不少,主要采用自主开发的间歇式天然气蒸汽转化制氢工艺、加压蒸汽转化工艺和换热式两段蒸汽转化工艺;其中,加压蒸汽转化工艺在该领域内占有相当的优势,工艺成熟可靠,并在国内有各种规模大、中、小型多套工业化装置运行;换热转化工艺是一种节约天然气原料的技术,但受换热转化反应器设计的限制,目前国内仅在中、小型装置中使用;五、天然气制氢最新研发动态传统的天然气蒸汽转化法或部分氧化法制氢技术在制得氢气的同时,要伴随着大量的CO排放,2对全球气候的负面影响已经引起了国际社会的普遍关注;不仅造成能源浪费,更重要的是CO2近年来,利用天然气制氢同时副产炭黑的方法引起了人们的重视,特别是等离子体法制氢的技术;挪威的Kvaerner Oil & Gas公司开发了等离子体法分解天然气制成氢气和炭黑的工艺,即所谓的“CB & HProcess”;据称,利用该技术建成的装置规模最小可达1m3H/a,最大可达2/a;3.6×108m3H2当前,天然气制氢装量大型化、注重能耗及原料的节省、高效耐用催化剂、长周期稳定运转成为天然气制氢的主要趋势;大型化和长周期运转对设备水平提出厂较高的要求;能耗及原料的节省对设备和工艺流程的具体设量、对高效耐用催化剂的研发也提出了较高的要求;我国在关键设备加大型转化炉及其关键配套设备、大型压缩机、大型PSA设备以及高效耐用催化剂等方面,与国际水平还有很大差距;为缩小与国外公司的差距,国内天然气制氢技术应从以下几个方面发展:a、开发相应工艺及配套的系列催化剂;b、以节能为目标、进一步优化天然气制氢工艺,简化操作流程,提高转化率;c、提高催化剂的抗积炭能力,同时在贵金属催化剂方面进行探讨和研究;d、进行大型转化炉以及PSA设备等的攻关;。
天然气制氢原理
天然气是一种重要的能源资源,而氢气作为清洁能源备受关注。
天然气制氢技术是一种将天然气中的甲烷转化为氢气的重要方法。
本文将介绍天然气制氢的原理及其相关技术。
首先,天然气制氢的原理是利用甲烷重整反应或部分氧化反应将天然气中的甲烷转化为氢气。
在甲烷重整反应中,甲烷与水蒸气在催化剂的作用下发生反应,生成一氧化碳和氢气。
而在部分氧化反应中,甲烷与氧气在催化剂的作用下部分氧化生成一氧化碳和氢气。
这两种反应都是在高温高压条件下进行的。
其次,天然气制氢的技术包括重整技术、部分氧化技术和燃料电池技术。
重整技术是将天然气中的甲烷与水蒸气在催化剂的作用下发生反应,生成一氧化碳和氢气。
部分氧化技术则是将天然气中的甲烷与氧气在催化剂的作用下部分氧化生成一氧化碳和氢气。
而燃料电池技术则是利用氢气与氧气在催化剂的作用下发生电化学反应,产生电能和水。
此外,天然气制氢技术的发展还面临一些挑战,如高温高压条件下的反应条件控制、催化剂的稳定性和寿命等问题。
因此,未来的研究重点将集中在提高反应效率、降低能耗和减少环境污染等方面。
综上所述,天然气制氢技术是一种重要的清洁能源生产技术,其原理是利用甲烷重整或部分氧化反应将天然气中的甲烷转化为氢气。
随着清洁能源的需求不断增加,天然气制氢技术将会得到更广泛的应用和发展。
随着能源消耗地加剧,寻找新的能源已经成为当前的一个重要任务。
氢作为现今最具有发展潜力的一种能源,来源广泛,几乎不产生污染,转化效率高,应用前景广泛。
利用天然气制取氢气,可以在一定程度上缓解我国能源危机,进一步促进我国能源利用结构的转变。
本文将重点就天然气制氢的原理、天然气制氢工艺和技术、天然气制氢技术的分类天然气制氢的成本核算等几个方面进行详细的研究和探讨。
1天然气制氢的原理和流程1.1天然气制氢原理天然气制氢工艺的原理就是先对天然气进行预处理,然后在转化炉中将甲烷和水蒸汽转化为一氧化碳和氢气等,余热回收后,在变换塔中将一氧化碳变换成二氧化碳和氢气的过程,这一工艺技术的基础是在天然气蒸汽转化技术的基础上实现的。
在变换塔中,在催化剂存在的条件下,控制反应温度,转化气中的一氧化碳和水反应,生成氢气和二氧化碳。
天然气中的烷烃在适当的压力和温度下,就会发生一系列化学反应生成转化气,转化气再经过热换、冷凝等过程,使气体在自动化的控制下通过装有多种吸附剂的PAS 装置后,一氧化碳、二氧化碳等杂质被吸附塔吸附,氢气送往用气单位,吸附了杂质的吸附剂,经解吸后,解析气可送往变换炉作为燃料,吸附剂也完成再生。
其主要反应式如下:天然气和水在800~900℃高温和氧化镍催化剂的条件下反应生成一氧化碳和氢气。
反应式为:CH4+H2O → CO+H2-Q一氧化碳和水在300-400℃条件下和三氧化二铁催化剂的条件下反应生成二氧化碳和氢气。
反应式为:CO+H2O → CO2+H2+Q另外,在制取过程相关的技术指标要求如下:压力一般在 1.5~2.5 MPa,天然气单耗为0.4~0.5 m3/m3氢气;运行时间:>8000h ;工业规模:1000 m3/h~100000 m3/h。
1.2 天然气制氢流程天然气的制取氢流程主要包括四个:原料气预处理、天然气蒸汽转化、一氧化碳变换、氢气提纯。
首先是原料预处理步骤,这里的预处理主要指的就是原料气的脱硫,实际工艺运行当中一般采用天然气钴钼加氢串联氧化锌作为脱硫剂将天然气中的有机硫转化为无机硫再进行去除。
天然气制氢的原理天然气(naturalgas),是一种易液化的混合态燃料,由主要成分甲烷(methane)、乙烷(ethane)、丁烷(propane)和更多其他微量成分组成,经过加热和压缩后,可以容易的蒸发成气体。
它颜色清澈,无色无味,所含的烃成分比汽油(gasoline)和柴油(diesel)都更少。
天然气作为一种能源,有着非常广泛的用处,因此近年来受到越来越多的关注。
在工业上,天然气多用于热力发电、聚烃及烷化反应,在一些能源消耗产业中具有重要作用,例如化学工业、钢铁工业、塑料工业等。
但是,近年来,为了节约能源,利用天然气制取氢气成为了一项重要的研究课题。
氢气(hydrogen)是目前最先进的燃料,它在发动机发动的过程中,能产生的唯一的废气就是水汽。
氢气的热值比液化石油气(LPG)高出大约二倍,而且能源利用率可高达90%以上。
氢气作为清洁无污染的节能燃料,有着很广阔的应用前景。
然而,天然气制备氢气的过程比较复杂,必须先将天然气经过清洗,以去除有毒物质,然后经过压缩,再经过加热,最后才可以分解成氢气以及比较多的碳氢化合物。
压缩、加热和分解的过程需要大量的能量,因此,无论是从经济性还是环保性考虑,它都是一种比较低效的节能形式。
为了更好地利用这种能源形式,人们开发出了一种新的技术,叫做“天然气制氢”。
这种技术旨在通过直接利用天然气中的甲烷制备氢气,以避免燃料的清洗和加热等繁琐的步骤,同时大大提高能量利用率。
研究表明,改进后的天然气制氢技术能有效减少能量损失,一般情况下,节能率可以达到20%~30%。
此外,这种技术不仅可以节约能源,而且对环境无害,只会产生水汽,所以也是一种清洁的能源形式。
总之,“天然气制氢”技术能够有效减少能量的消耗,并形成一种更清洁、更节能的能源形式。
因此,这种技术有着广阔的应用前景,也是未来可持续发展的重要一环。
天然气制氢技术及经济性分析随着全球对清洁能源的需求日益增长,氢能作为一种无污染、高效的能源形式,正逐渐受到广泛。
天然气制氢技术作为一种重要的制氢途径,在能源转型和新能源发展过程中具有重要意义。
本文将对天然气制氢技术及其经济性进行分析和探讨。
天然气制氢技术主要是通过化学反应将天然气转化为氢气。
最基本的反应过程包括天然气和水蒸气的催化转化、蒸汽重整和部分氧化等。
这些反应过程均需要催化剂的参与,常用的催化剂包括镍、铂和钯等贵金属催化剂以及一些贱金属催化剂。
在天然气制氢技术中,蒸汽重整是最常用的方法,其反应温度一般在700-1000℃之间,反应压力为1-5bar。
该方法的优点是工艺成熟、产氢量大,但也存在耗能较大、催化剂易中毒等问题。
部分氧化法相对于蒸汽重整法具有较低的能耗和较高的氢气选择性,但反应条件较为苛刻,需要高温高压条件,对设备要求较高。
对于天然气制氢技术的经济性分析,主要考虑原料成本、设备投资、运行成本、氢气售价等因素。
在原料成本方面,天然气价格相对稳定,但在设备投资和运行成本方面,蒸汽重整法由于工艺成熟、设备简单,具有较大优势。
不同地区、不同企业的氢气售价也存在差异,需结合实际情况进行考虑。
在对比不同天然气制氢技术的优缺点时,可以根据具体情况选择最合适的方法。
例如,对于产氢量大、对氢气纯度要求不高的场景,可选用蒸汽重整法;对于耗能低、规模较小的场景,可选用部分氧化法。
同时,对于不同地区和企业,也可以根据自身特点和市场需求进行选择。
经济因素对天然气制氢技术选择的影响主要体现在以下几个方面:原料成本:天然气是制氢的主要原料,其价格波动会对制氢成本产生直接影响。
在选择制氢技术时,需要考虑不同地区的天然气价格差异,以便选择具有竞争力的制氢方案。
设备投资和运行成本:不同制氢技术的设备投资和运行成本存在较大差异。
对于大型制氢项目,需要充分考虑设备投资规模和运行维护成本;对于小型项目,则需要考虑设备机动性和适应性。
天然气制氢工艺常见事故的处理前言:氢气是自然界中较为丰富的物资,也是应用最广泛的物资之一。
氢气主要用于炼油工业中加氢裂化,加氢精制,合成氨、甲醇、燃料油等。
制氢装置的生产流程复杂,生产过程伴随高温高压,产品及原料都是易燃易爆的危险化学品,如果发生泄漏,极易发生着火爆炸事故。
装置内所用催化剂品种繁多,操作条件苛刻,稍有不慎便会造成设备及催化剂的损坏。
实验部分:1 天然气制氢原理天然气制氢包括以下两个过程的主反应:(1)天然气和水在1000℃高温和氧化镍催化剂的条件下反应生成一氧化碳和氢气。
反应式如下:CH4+H2O→CO+H2 +Q(2)一氧化碳和水在430℃高温和三氧化二铁催化剂的条件下反应生成二氧化碳和氢气。
反应式如下:CO+H2O→CO2+H2 +Q2 天然气制氢工艺流程外界天然气经减压阀调节至0.5Mpa后,在经天然气分离器缓冲并由压缩机压缩到2.7Mpa,后经流量调节器调量后入蒸汽转化炉对流段预热至390℃,进入脱硫槽,使原料气中的硫脱至0.2ppm以下。
脱硫后的原料气与工艺蒸汽按水碳比3.5:1的比值混合后进入混合预热管进一步预热至550~600℃,经上支尾管均匀的进入56根转化管中。
在催化剂床层中,甲烷与水反应生成一氧化碳二氧化碳和氢气。
甲烷转化所需的热量由顶部烧嘴燃烧燃料混合气提供。
转化气出转化炉温度约830℃,残余甲烷含量约为3%~4%,进入废热锅炉换热至350℃,进入中变炉,在中变炉中转化气中的一氧化碳和水反应生成二氧化碳和氢气形成变换气。
变换气经中变气换热器、锅炉给水预热器、中变气脱盐水换热器和水冷器换热至40℃后进入中变气气液分离器分理处工艺冷凝液,工艺气体压力降至1.9Mpa送至PSA进行提纯。
3 制氢常见的工艺事故及解决制氢的工艺事故,主要是操作、设备、催化剂、原料或公用工程等原因所引起的工艺参数超标、生产波动或停工等事故。
3.1 造气系统工艺常见事故处理造气系统工艺是氢气产生的主要流程,也是事故多发段,其产氢的质量直接影响到氢气的提纯。
天然⽓制氢技术与基本原理导读:1、天然⽓在含氧(元素)环境下的制氢技术;2、天然⽓制氢技术进展;3、天然⽓制氢⽆催化剂存在的制备合成⽓过程;4、⽔煤⽓变换制氢过程;5、CO的脱除⼯艺。
天然⽓中主要成分为甲烷(CH4),是各类化合物中氢原⼦质量占⽐最⼤的化合物,储氢量为25%。
同时天然⽓属地球三⼤化⽯能源之⼀,储量巨⼤(最近盛⾏的页岩⽓、可然冰与此也类似),因此很早就发展成为⼯业中最主流的氢⽓制备技术,在许多国家中占压倒性优势地位[1,2]。
由于甲烷化学结构稳定,所以⼯业上常采⽤便宜易得的⽔蒸⽓、氧⽓介质与甲烷反应,先⽣成合成⽓,再经化学转化与分离,制备氢⽓。
另外针对含CO2酸性⽓的天然⽓矿源,有着CO⼲重整制氢的技术需求。
最近,发展了天然⽓的直接⽆氧芳构化技术可以得到不含CO的氢⽓及⼤量⾼价值的芳烃产品。
另外,天然⽓的直接裂解,可以得到不含CO的氢⽓及⼤量⾼价值的碳纳⽶材料产品。
所得氢⽓,特别适合⽤作质⼦交换膜燃料电池的燃料源。
2.1天然⽓在含氧(元素)环境下的制氢技术2.1.1基本原理甲烷分⼦惰性,其活化需要在⾼温下进⾏,分含氧介质参与或⽆氧环境两种。
含氧介质主要包括H2O、CO2与空⽓或○2等价廉、易得⼤量的原料。
制备合成⽓的化学反应⽅程式包括在实际进⾏过程中,CO具有反应活性,直接排放是极⼤的浪费。
同时作为有毒性⽓体,也不能随便排放。
欲最⼤量地获得氢⽓必须引⼊如下反应⽔煤⽓变换反应这样从物流⾓度,上述三个过程的总包反应⽅程式依次变为:CH4+2H2O→4H2+CO2 (2-5)第⼀个与第⼆个总包反应恰如其分地说明,CO2为制备过程碳的:最终排放物。
反衬出第三个反应故意引⼊⼆氧化碳为介质的反应,属于特殊性反应案例,不具普适价值。
然⽽从能量流⾓度分析,制备合成⽓的三个反应分别为⾼温位的强吸热、强放热与强吸热反应。
⽔蒸⽓转化过程常需要燃烧相当于1/3原料⽓的燃料来为反应提供热能,⽽CO2重整过程约需要燃烧相当于42%原料⽓的燃料来为反应提供热能。
天然气制氢的基本原理及工业技术进展一、天然气蒸汽转化的基本原理1.蒸汽转化反应的基本原理天然气的主要成分为甲烷,约占90%以上,研究天然气蒸汽转化原理可以甲烷为例来进行。
甲烷蒸汽转化反应为一复杂的反应体系,但主要是蒸汽转化反应和一氧化碳的变换反应。
主反应:CH4+H2O===CO+3H2CH4+2H2O===CO2+4H2CH4+CO2===2CO+2H2CH4+2CO2===3CO+H2+H2OCH4+3CO2===4CO+2H2OCO+H2O===CO2+H2副反应:CH4===C+2H22CO===C+CO2CO+H2===C+H2O副反应既消耗了原料,并且析出的炭黑沉积在催化剂表面将使催化剂失活,因此必须抑制副反应的发生。
转化反应的特点如下:1)可逆反应在一定的条件下,反应可以向右进行生成CO和H2,称为正反应;随着生成物浓度的增加,反应也可以向左进行,生成甲烷和水蒸气,称为逆反应。
因此生产中必须控制好工艺条件,是反应向右进行,生成尽可能多的CO和H2。
2)气体体积增大反应一分子甲烷和一分子水蒸气反应后,可以生成一分子CO和三分子H2,因此当其他条件确定时,降低压力有利于正反应的进行,从而降低转化气中甲烷的含量。
3)吸热反应甲烷的蒸汽转化反应是强吸热反应,为了使正反应进行的更快、更彻底,就必须由外界提供大量的热量,以保持较高的反应温度。
4)气-固相催化反应甲烷的蒸汽转化反应,在无催化剂的参与的条件下,反应的速度缓慢。
只有在找到了合适的催化剂镍,才使得转化的反应实现工业化称为可能,因此转化反应属于气-固相催化反应。
2.化学平衡及影响因素3.反应速率及影响速率在没有催化剂的情况时,即使在相当高的温度下,甲烷蒸汽转化反应的速率也是很慢的。
当有催化剂存在时,则能大大加快反应速率;甲烷蒸汽转化反应速率对反应温度升高而加快,扩散作用对反应速率影响明显,采用粒度较小的催化剂,减少内扩散的影响,也能加快反应速率。
4.影响析炭反应的因素副反应的产物炭黑覆盖在催化剂表面,会堵住催化剂的微孔,降低催化剂的活性,增加床层阻力,影响生产力。
在甲烷蒸汽转化反应中影响析炭的主要因素如下:a.转化反应温度越高,烃类裂解析炭的可能性越大。
b.水蒸气用量增加,析炭的可能性越小,并且已经析出的炭黑也会与过量的水蒸气反应而除去,在一定的条件下,水碳比降低则容易发生析炭现象。
c.烃类碳原子数越多,裂解析炭反应越容易发生。
d.催化剂的活性降低,烃类不能很快转化,也增加了裂解析炭的可能性。
5.炭黑生成的抑制及除炭方法1)抑制炭黑生成的方法a.保证实际水碳比大于理论最小水碳比b.选用活性好,热稳定行好的催化剂c.防止原料气及蒸汽带入有害物质,保证催化剂的良好活性2)除炭方法a.当析炭较轻时,采用降压、减少原料烃流量、提高水碳比等方法可除炭b.当析炭较严重时,采用水蒸气除炭,反应是如下:C+H2O===CO+H2在水蒸气除炭过程中首先停止送入原料烃,继续通入水蒸气,温度控制在750~800℃,经过12~24h即可将炭黑除去。
c.采用空气与水蒸气的混合物烧炭。
首先停止送入原料烃,在蒸汽中加入少量的空气,送入催化剂床层进行烧炭,催化剂层温度控制在700℃以上,大约经过8h即可将炭黑除去。
二、工艺条件的选择1.压力由于转化反应的化学平衡可知,甲烷蒸汽转化反应宜在较低压力下进行。
但目前行业上均采用加压蒸汽转化,一般压力控制在3.5~4.0MPa,最高达5.0MPa。
2.温度一段转化炉出口温度是决定转化气从出口组成的主要因素,提高温度和水碳比,可降低残余的甲烷含量。
为了降低蒸汽消耗,可通过降低一段转化炉的水碳比但要保持残余甲烷含量不变,则必须提高温度。
而温度对转化炉的炉管使用寿命影响很大,温度过高,炉管使用寿命缩短。
因此在可能的条件下,转化炉的出口温度不宜太高,如大型氨厂压力为3.2MPa时,出口温度控制在800℃。
二段转化炉出口温度在二段压力、水碳比和出口残余甲烷含量确定后,即可确定下来。
3.水炭比水碳比是转化炉进口气体中,水蒸气与含烃原料中碳物质量之比,它是原料气的组成因素,在操作变量中最容易改变。
提高进入转化系统的水碳比,不仅有利于降低甲烷的平衡含量,也有利于提高反应速率,还可以防止析炭反应的发生。
但水碳比过高,一段转化炉蒸汽用量将会增加,系统阻力也将增大,导致能耗增加。
因此水碳比的确定应当综合考虑。
目前节能性的合成氨流程中蒸汽转化的水碳比一般控制在2.5~2.75。
.4.空间速率空间速率表示每平方米催化剂每小时处理的气量,简称“空速”。
工业装置空速的确定受到多方面因素的制约,不同的催化剂所采用的空速并不相同。
当空速提高时,生产强度加大,同时有利于传热,降低转化管外壁温度,延长转化管寿命。
但过高的空速会导致转化管内阻力增加,而对装置来说合适的阻力降是确定空速最重要的因素。
另外空速过高,气体与催化剂接触时间段,转化反应不完全,转化气中甲烷含量将升高。
三、国外天然气制氢的工业技术进展目前,拥有天然气制氢技术的国外公司主要合法国的德希尼布(Technip),德国的鲁奇(Lurgi)、林德(Linde)和伍德(Uhde),英国的福斯特惠勒(Foster Wheeler)及丹麦的托普索(Topsoe)等,综合能耗基本在11.30-12.56GJ/1000m3H2。
天然气制氢主要采用白热转化法和蒸汽转化法两种工艺,以Technip、Uhde、Linde三种蒸汽转化工艺为代表的蒸汽转化法最具优势,装置上应用最多。
采用Technip工艺在加拿大建没的最大的单系列制氢装置规模已达23.6×104m3/h。
天然气制氢的工艺流程由原料气处理、蒸汽转化、CO变换和氢气提纯四大单元组成:①料气处理单元主要是天然气的脱硫,采用Co-Mo催化剂加氢串ZnO 的脱硫工艺。
对于大规模的制氢装置内于原料气的处理量较大,因此在压缩原料气时,可选择较大的离心式压缩机。
离心式压缩机可选择电驱动、蒸汽透平驱动和燃气驱动。
②蒸汽转化单元核心是转化炉,拥有天然气制氢技术的各大公司转化炉的型式、结构各有特点,上、下集气管的结构和热补偿方式以及转化管的固定方式也不同。
虽然对流段换热器设置不同,但是从进/出对流段烟气温度数据可知,烟道气的热回收率相差不大。
在近期的工艺设置上,各公司在蒸汽转化单元都采用了高温转化,采用较高转化温度和相对较低水碳比的工艺操作参数设置有利于转化深度的提高,从而节约原料消耗。
③ CO变换单元按照变换温度分,变换工艺可分为高温变换(350~400℃)和中温变换(低于300~350℃)。
近年来,由于注意对资源的节约,在变换单元的工艺设置上,一些公司开始采用CO高温变换加低温变换的两段变换工艺设置,以近一步降低原料的消耗。
④氢气提纯单元各制氢公司在工艺中已采用能耗较低的变压吸附(PSA)净化分离系统代替了能耗高的脱碳净化系统和甲烷化工序,实现节能和简化流程的目标,在装置出口处可获得纯度高达99.9%的氢气。
各制氢公司采用的PSA 系统均是从PSA专利商处购买相关的设计和设备,国外主要PSA技术供应商有UOP、Linde、Air Liquide和Air Products公司。
配合上述工艺过程,天然气制氢技术中应用了加氢催化剂、脱硫剂、预转化催化剂、转化催化剂、变换催化剂和PSA吸附剂等多种催化剂。
加氢催化剂一般使用Co-Mo或者Ni-Mo催化剂,寿命在5年以上,脱硫剂使用ZnO,一般半年更换1次。
各公司使用的转化催化剂型号不同,使用寿命均可达到4—5年以上,变换催化剂的寿命为5年以上。
国外催化剂供应商主要有Synetix、Sud-Chemie及丹麦的Topsoe公司等。
Topsoe公司拥有除PSA吸附剂之外的天然气制氢的各种性化剂,其他公司则需要和制氢催化剂的生产商进行合作。
四、国内天然气制氢的工业技术进展国内现有的大型、特大型天然气制氢装置多为国外引进技术,核心技术蒸汽转化工序仍需要采用因外的先进工艺技术,但在变换和PSA工艺技术方面,西南化工研究设计院开发的PSA技术已具有工业应用的条件。
中、小型规模的天然气制氢装置也建有不少,主要采用自主开发的间歇式天然气蒸汽转化制氢工艺、加压蒸汽转化工艺和换热式两段蒸汽转化工艺。
其中,加压蒸汽转化工艺在该领域内占有相当的优势,工艺成熟可靠,并在国内有各种规模(大、中、小型)多套工业化装置运行;换热转化工艺是一种节约天然气原料的技术,但受换热转化反应器设计的限制,目前国内仅在中、小型装置中使用。
五、天然气制氢最新研发动态传统的天然气蒸汽转化法或部分氧化法制氢技术在制得氢气的同时,要伴随着大量的CO2排放,不仅造成能源浪费,更重要的是CO2对全球气候的负面影响已经引起了国际社会的普遍关注。
近年来,利用天然气制氢同时副产炭黑的方法引起了人们的重视,特别是等离子体法制氢的技术。
挪威的Kvaerner Oil & Gas公司开发了等离子体法分解天然气制成氢气和炭黑的工艺,即所谓的“CB & HProcess”。
据称,利用该技术建成的装置规模最小可达1m3H2/a,最大可达3.6×108m3H2/a。
当前,天然气制氢装量大型化、注重能耗及原料的节省、高效耐用催化剂、长周期稳定运转成为天然气制氢的主要趋势。
大型化和长周期运转对设备水平提出厂较高的要求。
能耗及原料的节省对设备和工艺流程的具体设量、对高效耐用催化剂的研发也提出了较高的要求。
我国在关键设备加大型转化炉及其关键配套设备、大型压缩机、大型PSA设备以及高效耐用催化剂等方面,与国际水平还有很大差距。
为缩小与国外公司的差距,国内天然气制氢技术应从以下几个方面发展:a、开发相应工艺及配套的系列催化剂;b、以节能为目标、进一步优化天然气制氢工艺,简化操作流程,提高转化率;c、提高催化剂的抗积炭能力,同时在贵金属催化剂方面进行探讨和研究;d、进行大型转化炉以及PSA设备等的攻关。