ch6

g 2g
5Es 0
3.分裂能（△o 或10Dq)(P186)： 金属原子或离子的5个d轨道在球形场作用 下分裂成2个高能级eg轨道和3个低能级t2g 轨道，高能的d轨道与低能的d轨道的能量 之差即是分裂能。
Eeg=6Dq(或0.6Δ0) Et2g=-4Dq(或-0.4Δ0)
eg
６ q Ｄ
CFSE1-CFSE2=4Dq-(24Dq-2P)=-20Dq+2P
=2（-Δ0+P ）<0 （Δ0 > P） ∴Co3+采用t2g6 的排布方式，低自旋，没有未 配对电子，反磁性。
P203-8. 试判断下列两组配位化合物顺磁性大小的次序： (1) A. [Co(NH3)6]3+ B. [Co(NH3)6]2+ C. [Co(NO2)6]3D. [Co(CN)6]4 A. NH3为中场配体，Co3+（d6）为强场离子，总体上 [Co(NH3)6]3+属强场配合物，d电子处于低自旋，组态为 t2g6eg0，没有未配对电子。 B. NH3为中场配体，Co2+（d7）为弱场离子，总体上 [Co(NH3)6]2+属弱场配合物，d电子处于高自旋，组态为 t2g5eg2，有3个未配对电子。 C.NO2-属于强场配体, [Co(NO2)6]3- 属强场配合物，d电 子处于低自旋，组态为t2g6eg0，没有未配对电子。 D. CN-属于强场配体， [Co(CN)6]4-属强场配合物，d电 子处于低自旋，组态为t2g6eg1，有1个未配对电子。 ∴顺磁性大小：B>D>A=C
P202-7. 已知[Co(NH3)6]2+的Δ0 < P，而[Co(NH3)6]3+的 Δ0 > P ，试解释此区别的原因，并用稳定化能推算出 二者的d电子构型和磁性。 解：Co3+比Co2+价态高，ΔCo3+ > ΔCo2+ 电子成对能不变，所以出现题目中出现情况。 [Co(NH3)6]2+中 Co2+的d7有两种排布方式： ①t2g5eg2 ② t2g6eg1 ①CFSE=-[5(-4Dq)+26Dq]=8Dq ②CFSE=-[6(-4Dq)+16Dq+3P-2P]=18Dq-P

第一节
理想气体状态方程用于实际气体 的偏差
第6章 实际气体的性质与热力学一般关系式
理想气体状态方程用于实际气体的偏差：
对于理想气体：
pv RgT
pv 1 RgT
第6章 实际气体的性质与热力学一般关系式
理想气体状态方程用于实际气体的偏差：
对于理想气体：
pv RgT
pv 1 RgT
但是对实际气体的实验结 果却不是一条值为1的水平线， 尤其是在高压下，误差更大。
◆ 1981年侯虞均完善M-H方程（把M-H方程扩 展到液相，M-H81）；
◆ 。。。。。。。。。。。。。。。
因此十分需要研究能用于真实气体的普遍化方法。为 了开辟普遍化计算，下面讨论用于真实气体的 P/V/T性质的普遍化计算的对比状态原理。
第6章 实际气体的性质与热力学一般关系式
第三节 对应态原理与通用压缩因子图
展开，将范德瓦尔方程按Vm的降幂排列：
pVm3 (bp RT )Vm2 aVm ab 0
随着p、T不同，方 程Vm的解有三种可
能： 一实根，两虚根
CO2的等温 线
定温压缩
三个等实根
三个不等实根
虚线
第6章 实际气体的性质与热力学一般关系式
附：CO2等温过程实验
1869年，英国物理学家Andrews用CO2做了 等温过程实验，得出不同温度下p-v关系曲线（如 图）。
第6章 实际气体的性质与热力学一般关系式
维里方程（1901年）
维里一词来源于拉丁文virial,即"力".维里方 程是Kammerlingh-Onnes于20世纪 初作为纯经验方程提出的
Z
pv RgT
1
B v
C v2

第6 章常用低压电器与控制电路6.1 常用低压电器6.2 三相异步电动机的正、反转控制电路6.3 三相异步电动机降压起动电路*6.4 行程开关和限位控制电路*6.5 时间继电器和延时控制电路*6.6 单相电动机的控制*6.7 可编程序控制器及其应用基础6.1 常用低压电器是指交流1 200 V、直流1 500 V 以下用来控制与保护用电设备的电器。

6.1.1 闸刀开关闸刀开关是一种手动电器。

主要用作电源的隔离开关或电源开关使用。

39单刀符号单刀开关三刀开关三刀开关符号做电源开关使用时，电动机的容量不能大于7.5 kW。

其额定电流应大于电动机额定电流的3 倍。

6.1.2 铁壳开关与闸刀开关不同是熔断器和刀片与刀座等安装在薄钢板制成的防护外壳内。

速断弹簧用来加快刀片与刀座分断速度，减少电弧。

铁壳开关外壳上还装有机械联锁装置。

可用在电力排灌、电热器等装置中。

6.1.3 组合开关(转换开关)手柄动触点静触点组合开关外形内部结构手柄沿顺时针或逆时针转动，带动动触点与静触点接通或断开。

符号6.1.4 按钮静触片静触片静触片静触片动触片内部结构用手按下按钮帽时，动触片向下移动，上面的动断触点先断开，下面的动合触点后闭合。

当松开按钮帽时，在复位弹簧作用下，动触点复位。

这种按钮称为复合按钮。

符号6.1.5 熔断器熔断器是一种短路保护电器。

当过大的短路电流流过易熔合金制成的熔体时，熔体迅速熔断，达到保护电路及电气设备的目的。

插入式熔断器螺旋式熔断器管式熔断器填料式熔断器6.1.6 交流接触器是一种自动控制电器，属于电磁式开关。

1. 结构是由电磁铁和触头组两部分组成。

接触器原理示意图电磁铁部分有静铁心动铁心吸引线圈反力弹簧静铁心、动铁心、吸引线圈、反力弹簧触头部分有静触点、动触点、辅助触点。

静触点动触点辅助触点“主触点”、主触点说明：1. 主触点通常为3 对动合触点，它的接触面积较大，允许流过的电流较大；2. 主触头上都设有灭弧装置。

差分方程
yt+1=2yt-yt2
1 y2
首先计算均衡点： y1
y=2y-y2 y*=0,y*=1。
0 y0 y1 1
2 yt
令yt+1=0,可以得到 在横轴上的截距：
0和2。
系统在y*=0点是不稳定的； 在y*=1点是稳定的。
2019/11/13
6
稳定性总结
一阶差分方程：yt+1=f(yt) 均衡值为y*。
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13
练习
求解一阶线性差分方程：
yt+1-5yt=1,y0=7/4 余函数：yc=A·5t 特别积分：yp=-1/4 通解为：yt=A·5t -1/4 初始条件：t=0时,y0=7/4,代入得到：A=2。 答案： yt=2×5t -1/4
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b的绝对值小于1，y收敛。 10
一般方法
1、常系数和常数项的一阶线性差分方程：
yt+1+ayt=c 其中，a和c是两个常数。
方程的通解由两部分的和构成：特别积分yp（它是方程的一 个任意解），余函数yc（它是齐次方程yt+1+ayt=0的通解）。
解的含义：特别积分表示系统的瞬时均衡值，余函数表示时 间路径与均衡的偏离。
原方程，可以得到 均衡值：y*=2。
例2：yt+1-2yt=-1
yt+1
2
yt+1=0.5yt+1
y2
y1
y0 y1 2
yt
稳定的稳态
变化过程：
给定一个初始值y0，运动开始。在第1期得到y1，通过45°线 可以在横轴上得到y1。由此可以得到第2时期的y2。