第六章维生素的机构与功能1．概念Vitamin 是维持生民正常生命过程所必需的一类有机物质，所需是很少，但对维持健康十分重要。
其不能供给有机体热能，也不能作为构成组织的物质。
功用－－通过作为辅酶的成分调节由机体代谢。
如长期缺乏，会导致疾病，人体不能合成。
必须从食物中摄取。
所以要注意膳食平衡。
溶解度：a. 脂溶性维生素：溶于脂肪：A. D. E. K.b. 水溶性维生素：溶于水：B. C.3.发现：a. 古代孙思邈动物肝--夜盲症谷皮汤--脚气病b. 荷兰医生艾克曼米壳"保护因素"--神经类c. 英国霍普金斯正常膳食处蛋白、脂类、糖类、还有必需的食物辅助因素（Vitamin） d .美国化学学家门德尔和奥斯本发现：脂溶性vit A水溶性Vit B4. Vit 所具有的共同点：①对维持生命有机体的正常生长、发育、繁殖是必需的，他们分比是某种酶的辅酶、辅机的组分。
②集体对他们的需要是微量的，但供应不足时，将出现代谢障碍和临床症状。
③集体不能合成它们，和合成两不足时，必须由外界摄取。
表3-1 重要维生素的来源、及缺乏症素B6 吡哆胺肠道细菌可合成转氨酶的辅酶成分维生素B3 遍多酸动植物细胞中均含有为辅酶A的组成成分，参与体内酰基转移作用人类未发现缺乏症生物素B7 维生素H 动植物组织中均含有肠道细菌可合成羧化酶的辅酶成分，参与体内CO2固定作用人类未发现缺乏症叶酸B11 肝、酵母、绿叶蔬菜、肠道细菌可合成以四氢叶酸的形式参与一碳基团的转移，与蛋白质、核酸合成、红细胞，白细胞成熟有关巨红细胞性贫血维生素B12 钴胺素肝、肉等、肠道细菌可合成参与一碱基团的形成，因而促进胆碱、核酸的合成，影响红细胞成熟巨幼红细胞性贫血维生素C 抗坏血酸、抗坏血病维生素新鲜水果，蔬菜，特别是蕃茄、桔子、鲜枣等含量较高1． <![endif]> 与细胞间质形成有关2． <![endif]> 参与组织细胞的氧化还原反应；3． <![endif]> 有解素作用4． <![endif]> 参与体内的其它代谢反应坏血病第二节 Vit A 和胡萝卜素A1--Vit A视黄醇：﹤A2一、来源：Vit A--存在于动物性食物中，鱼肝油含量较多Vit A1－－咸水鱼肝脏 A1动物性食物中含VitA原--β-胡萝卜素Vit A2－－淡水鱼肝脏植物性食物中不含VitA,仅含β-胡萝卜素二、结构Vit A1、A2皆为含β-白芷酮环的不饱和一元醇分子中环的支链为两个2-甲基丁二烯和一个醇基所组成，位于支链为C9的不饱和醇。
Vit A2 是Vit A1 的3-脱氢衍生物。
区别：VitA2 在白芷酮环内C-3、C-4之间多一个双键异戊二烯β-胡萝卜素β-胡萝卜素是 VitA2的前体，故称VitA原结构：两个白芷酮环 + 一个C18不饱和键β-胡萝卜素15=15'↓↓(加氧酶)↙↘↙ ↘视黄醛视黄醛还原↓ ↓还原↓ ↓视黄醇视黄醇场所：动物肠黏膜，肝脏3.单位VitA的单位以国际单位（IU）表示一个国际单位的VitA=0.6 mg的纯β-胡萝卜素或0.344mg的维生素A的醋酸酯4.性质VitA1－－黄色粘性油体很纯的VitA1－－黄色三楼晶体VitA2－－无结晶①不溶于水，而溶于油脂、乙醇②易氧化，在无氧存在时，耐热，120-130℃破坏不大③耐碱，但易被紫外破坏④与脂肪酸结合成酯，稳定，不为光及空气破坏⑤与三氯化锑混合深兰色，是VitA测定的依据5．功能－－维持上皮组织的健康及正常视觉① VitA与上皮组织结构的关系－－是维持上皮组织结构完整及功能的必需因素预防：眼结膜泪腺鼻腔汗腺黏膜变质，干燥及角质化的功能②VitA与正常视觉关系（视网膜内忌光物质）图6-1 维生素A与视黄质的关系(视循环)图维生素A(retinol) 在视中的作用第三节 VitD和紫外线1 来源：植物体内不含VitD，只有动物体内才含有。
鱼肝油的含量最丰实。
蛋黄，牛奶，肝，肾，皮肤都含有VitD。
动植物组织含有可以转化为VitD的固醇类物质。
固醇类物质 Vit D元 VitD7-脱氢脱固醇是典型的VitD元2 结构：环戊烷多氢菲胆固醇 (cholesterol)C27H45OH Vit原和胆固醇所有维生素D的通式① VitD是类固醇物质，不能人工合成。
lv只有VitD原－→VitDD2VitD D3 核心结构，D4 仅R支链不同D5②VitD是一个激素原。
肝内肾脏VitD3－－→ 25-羟胆钙化醇－－→1，25-二羟胆钙化醇（激素）羟化酶1,25-二羟胆钙化醇(即1,25(OH)2-D2)已证明1,25-二闳胆钙化醇是一个肾脏产生的激素，因此，维生素D不是一个激素原(prohormone). 各种VitD 皆可以从有关D原经麦角固醇－→ 维生素D2紫外线照射而成。
7-脱氢胆固醇－→维生素D322-双氢麦角固醇－→维生素D47-脱氢谷固醇－→维生素D5用紫外光照射VitD元制造VitD，波长与照射时限必须适当。
过度照射，会产生有毒物质。
第四节维生素EVit E 化学名：生育酚天然有八种生育酚，其中四种（α，β，γ，δ）较为重要。
α-生育酚效价最高，一般所称Vit E，既α-生育酚。
1．来源：分布广，以动植物油，尤其是麦胚油，玉米油，花生油及棉子油含量较多，蛋黄，牛奶，水果等含有。
合成植物绿叶－→ VitE ，动物不能，动物组织中的VitE从食物中取得的。
2．结构：P143．单位： 一个国际单位的VitE=1mg 的DL-α-育酚醋酸酯4．性质： VitE －－淡黄色的无臭无味油状物，不溶于水而溶于油脂，不被酸，碱及热破坏，极易氧化，对白光稳定，易被紫外光破坏。
由于VitE 极易被氧化，有首先代替其他物质被氧化作用，故可用作抗氢化剂。
5．功能： VitE 除与动物生殖有关外，对维持骨骼肌，心肌，平滑肌和周围血管的正常功能也很重要，可防止有关肌肉萎缩，抗衰老作用：VitE 有强抗氧化作用，能保护不饱和脂肪酸，使其不被氢化成脂褐色素，从而维持细胞的完整和功能。
结构： 核心 6-羟基环 一个R 支链各种育酚都有相同的基本结构。
差异在R1，R2，R3 三个原子团。
育酚的通式阿尔法生育酚(α-tocopherol) 艾普西隆生育酚(ε-tocopherol) 截塔1生育酚(ξ1-tocopherol)第五节 维生素K是一类能促进血液凝固的萘酚衍生物。
有 K1、K2天然；K3 －－ 人工合成1．来源：猪肝，苜蓿，菜花，菠菜。
2．结构 P16 3．性质K1－－黄色油状物 K2－－黄色晶体 溶于油脂及有机溶剂，如：乙醚，石油醚，丙酮等。
耐热，易被光破坏。
K3－－溶于油脂 4．功能 VitK 主要作用－－ 促进血液凝固。
因为K 是促进肝脏合成凝血酶原的重要因素。
结构：KK-已-甲基萘醌衍生物 K-已-甲基 1．4萘醌 依赖VitK 的 因子：⑴ 凝血酶原 Ⅱ （插图） ⑵转变加速因子前体 Ⅶ ⑶血浆凝血酶 激酶组分 IX ⑷司徒氏因子 XR 1 R 2 R 3 α-育酚 -CH 2 -CH 2 -CH 2 β-育酚 -CH 2 -H -CH 2 γ-育酚 -H -CH 2 -CH 2 δ-育酚 -H -H -CH 2 ξ-育酚 -CH 2 -CH 2 -H η-育酚-H-CH 2-H第六节维生素C水溶性Vit，能防治坏血病，又称抗坏血酸。
1．来源：新鲜水果，蔬菜（橙类，橘子等），番茄。
2．结构：是酸性已糖衍生物烯醇式已糖内脂有D-，L-两种异构体，只有L-型有生理功能。
还原型和氢化型有生物活性。
3．性质无色晶体，熔点190-192℃，味酸，溶于水和乙醇，不耐热，易被光及空气氢化。
VitC 定性，定量基础：①．L-型抗坏血酸--还原2，6-二氯酸靛酚，使之褪色。
（美丽的兰色）②．与2，4-二硝基苯肼结合成有色的腙。
4．单位：1国际单位=0.05mg 纯VitC5．功能：①促进各种支持组织及细胞间粘和物的碱。
②对生物氢化有重要作用。
③与某些代谢有关。
④有抗氧化作用。
⑤增强机体抗病力及解毒力⒍抗坏血酸在动物体内的生物合成 P19第七节维生素B1化学名：硫胺素⒈来源：酵母中含Vit B1最多，三谷中含量高⒉结构：Vit B1主要以焦磷酸硫胺素形式存在 P20⒊性质：VitB1的盐酸盐为无结晶，溶于水，对石蕊试纸呈酸性反应。
在酸性溶液中稳定，在中性及碱性溶液中易被氧化，在碱性溶液中不耐高热。
Vit B1在一切活体组织中可经硫胺素激酶催化与ATP作用转化成焦磷酸硫胺素（TPP）结构：Vit B1分子中含有嘧啶环和噻唑环嘧啶衍生物，由2-甲基-4-氨基嘧啶同一个噻唑衍生物（4-甲基-5-β-羟乙基噻唑）经一个亚甲基连接而成。
在重水D2O中此H易于D交换，说明其活跃，易释放。
形成具有催化功能的亲核基团推测：TTP在α-酮酸脱羧作用中，以其亲核C原子攻击α-酮酸上的>C=O基，进一步释放出CO2及酰基。
完成催化功能。
维生素B1功能－－以辅酶方式参加糖的分解代谢，TTP是脱羧酶、丙酮酸脱氢酶系和α-酮戊二酸脱氢酶系的辅酶。
机理： P204. 单位1国际单位的Vit B1=3μg纯Vit Ｂ1盐酸盐5. 功能①以辅酶的方式参加糖的分解代谢是丙酮酸脱羧的辅酶②促进年幼动物的发育③保护神经系统⒍缺乏：脚气病，中枢神经和胃肠病患，糖代谢失调第八节维生素B2化学名：核黄素是一种含核糖醇基的得到黄素蛋白⒈来源：动物肝脏、大豆、米糖、水果、蛋黄人体不能合成Vit B2⒉结构：P22⒊性质：桔黄色针状晶体、味苦、微溶于水，易溶于碱性溶液，呈黄绿荧光。
在565nmpH4~8荧光最大，定量依据P22-23 分解产物:二氢核黄素光色素光黄素(dihvdroriboflavin) (lumichrome) (lumiflavin)结构:由异咯嗪与核糖醇所组成[7,8-二甲基-10(1'-D-核糖醇)异咯嗪] 在碱液中经光作用产生光咯嗪FMN(黄素单核苷酸)FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸)－－氧化还原型辅酶(含有核黄素分子)这两个辅酶的还原型FMNH2FADH2说明VitB2分子中异咯嗪环中的第1和第5氮位可被还原在生物氧化过程中,有递氢作用FAN及FMN中的异咯嗪结构是参于催化反应的功能基团异咯嗪的环Ⅰ是醌式结构,易于吸收电子成为半醌N-5吸收质子成为季胺,进一步吸收一个电子及一个质子后,被还原成无色的二氢黄素辅酶FADH2,FMNH2)故有递氢作用 (无色)4．功能①代谢功能：作为辅酶促进代谢②促进发育第九节维生素B51．来源豆类、酵母、肝、瘦肉2．结构 P253．性质：无色晶体，较稳定，不被光，空气，热破坏，对碱稳定定量基础-与溴化氰作用产生黄绿色化合物。
