2002年全国化学竞赛初赛模拟试卷7

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2002年全国化学(huàxué)竞赛初赛模拟试卷(七)

(时间(shíjiān):3小时 满分:100分)

题 号 1 2 3 4 5 6 7 8

满 分 H

1.008 相对原子质量 He

4.003

Li

6.941 Be

9.012 B

10.81 C

12.01 N

14.01 O

16.00 F

19.00 Ne

20.18

Na

22.99 Mg

24.31 Al

26.98 Si

28.09 P

30.97 S

32.07 Cl

35.45 Ar

39.95

K

39.10 Ca

40.08 Sc

44.96 Ti

47.88 V

50.94 Cr

52.00 Mn

54.94 Fe

55.85 Co

58.93 Ni

58.69 Cu

63.55 Zn

63.39 Ga

69.72 Ge

72.61 As

74.92 Se

78.96 Br

79.90 Kr

83.80

Rb

85.47 Sr

87.62 Y

88.91 Zr

91.22 Nb

92.91 Mo

95.94 Tc

[98] Ru

101.1 Rh

102.9 Pd

106.4 Ag

107.9 Cd

112.4 In

114.8 Sn

118.7 Sb

121.8 Te

127.6 I

126.9 Xe

131.3

Cs

132.9 Ba

137.3 La-Lu Hf

178.5 Ta

180.9 W

183.8 Re

186.2 Os

190.2 Ir

192.2 Pt

195.1 Au

197.0 Hg

200.6 Tl

204.4 Pb

207.2 Bi

209.0 Po

[210] At

[210] Rn

[222]

Fr

[223] Ra

[226] Ac-La

一、(3分)美国某研究人员(rényuán)最近发现,虾类软壳食物中含有五价砷的化合物,人们在食用虾类后如立即服用维生素C(抗坏血酸)片剂或吃水果,有可能对人体健康不利,请你推测可能的原因。

二(11分)超分子化学是一门(yī mén)新兴的科学,在材料、生化、催化剂等领域得到很高重视。不久前,美国Texas A&M 大学的研究(yánjiū)人员发现:将已知的路易斯酸——三聚(邻四氟代苯基)汞溶入沸腾的苯中,冷却后析出的晶体是苯和该路易斯酸的超分子,由苯分子夹在两路易斯酸分子之间堆砌而成。俯视如右图(氟原子和氢原子未列出)。

1.路易斯酸是对酸的电子定义:凡容易接受电子的为酸,凡容易给出电子的为碱。下列微粒中,为路易斯酸的有:

A Al3+ B I— C BF3 D NH3 ( )

2.画出邻四氟代苯基的结构式和三聚(邻四氟代苯基)汞的结构式:

3.该超分子如同(rútóng)夹心饼干(维夫饼干),俯视图化学式为__________,超分子(fēnzǐ)的路易斯碱部分为__________(填化学式)。

三、(9分)很长一段历史时期,人们(rén men)认为溴不会呈现+7价。1968年有位化学家用发现不久的XeF2和HBrO3反应(fǎnyìng),首先制出BrO4-离子(lízǐ),随后在1971年用XeF2和KOH、KBrO3的水溶液反应,得到了很纯的KBrO4晶体。

1.已知XeF2跟水反应放出氙气和氧气,氟以化合态存在于溶液中,试写出化学反应方程式 ,氧化剂是

,被氧化的元素有

2.写出XeF2和含KOH、KBrO3的水溶液反应得到KBrO4晶体的反应方程式

3.根据上述信息指出高溴酸根的稳定性和溶液的pH值的关系。

四、(10分)电子是最简单和最基本的化学物质。它可以和其他阴离子一样,以溶剂化形式存在于溶液中(氨、醇和水中)。

1.当用高能射线照射液态水时,水分子便按一种新的方式电离。请写出水分子在高能射线照射下的电离方程式: ;

2.发射出来的高能电子经过左冲右突,频繁碰撞耗散能量,变得安分后,被若干个水分子以氢键方式形成的网捕获,形成水合电子。这种水合电子可以用________的通式表示。

3.与电子同时生成的阳离子通过反应生成羟基自由基。该步反应的离子方程式可表示为: ;

4.高能射线照射水的净反应的离子方程式可表示为 ;

5.请指出经高能射线照射的水的最主要化学性质 、 。

五、(14分)日本化学家Masahiro Hirama 经过12 年的努力,终于在2001 年完成了一种巨大的有机分子的全合成(从简单小分子开始)。该化合物是一种鱼毒素,名称ciguatoxin CTX3C(如下图)。据统计,全世界平均每年有20,000 人因食用400 种暖水鱼而积累此毒素而中毒。此毒素供研究用的量极其有限,该合成解决了这一无米之炊的难题。该分子巨大,长达3nm,有人称之为“纳米级有机合成”。

鱼毒素ciguatoxin CTX3C 回答下列(xiàliè)问题:

1.普通有机小分子(fēnzǐ)的大小为________(填数量级);

2.该分子(fēnzǐ)中主要官能团有

(结构式表示(biǎoshì));

3.该鱼毒素(dú sù)的氧原子数和环数分别为____________;____________;其中六元环数为 。

4.该分子结构中全部双键立体结构上都是 (顺式、反式);

5.用*画出该分子中全部手性碳原子。

6.该结构有何特殊性?]

六、(14分)C60分子本身是不导电的绝缘体,但它的金属化合物具有半导体性、超导性。1991年4月Hebard等首先报道掺钾C60有超导性,超导临界温度19K。研究表明KxC60的晶体结构中,C60具有面心立方结构(与NaCl晶体结构中Na+或Cl-的排列方式类似),而K+填充在其四面体和八面体空隙中,晶胞参数1.4253nm(相当于NaCl晶胞的边长)。

1.C60晶体类型与KxC60晶体类型分别是 、 。

2.占据四面体空隙和八面体空隙中的K+数之比是

3.X=

4.如果K+半径为0.112nm,则C60的分子半径约为

5.计算KxC60的密度

七、(12分)2001年是伟大的化学家、1954 年诺贝尔化学奖得主、著名的化学结构大师、20世纪的科学怪杰泡林(Linus Pauling)教授诞辰100周年(1901~1994)。1994年这位世纪老人谢世,人们打开他的办公室,发现里面有一块黑板,画得满满的,其中一个结构式如图所示。老人为什么画这个结构式?它是生命前物质?它能合成吗?它有什么性质?不得而知。这是泡林留给世人的一个谜。也许这是永远无法解开的谜;也许你有朝一日能解开它。不管结果如何,让我们先对这个结构作一番考察:

1.它的分子式是什么?

2.它的所有原子是否处于同一个平面上? 3.它是否(shì fǒu)带有电荷?

4.该分子(fēnzǐ)中sp杂化的N原子有 个;sp2杂化 个;sp3杂化 个。 5.为什么人们(rén men)猜它是炸药?

八、(11分)工业(gōngyè)上用甲苯生产对-羟基苯甲酸乙酯(HO--COOC2H5)生产(shēngchǎn)过程如下:

-CH3ABCDEHO--COOC2H5

1.写出有机物A、B、C、D、E的结构简式

2.反应④属于 ,反应⑤属于 ;

3.③和⑥的目的是 ;

4.写出反应⑥的方程式。

九、(16分)分析了铬的一种配位化合物,得出它的组成为:19.5% Cr,40.0%

Cl,4.5% H和36.0% O。取0.533 g该化合物溶于100 cm3水,加入浓度为2 mol/L的硝酸10cm3。然后加入过量的硝酸银溶液,反应生成的沉淀经过滤,洗涤,干燥,称得它的质量为0.287g。另取1.06g样品在干燥空气流中缓缓加热到373K驱出的水的质量为0.144g。将该化合物1.33g溶于100cm3水,测出其冰点为272.82K(-0.18℃)(水的摩尔冰点下降常数为1.82kg·K·mol-1)。

试根据以上实验数据回答下列问题:

1.推求该化合物的实验式。

2.推出表达铬离子配位体的该化合物的化学式,算出摩尔比证实你的结论。

3.画出该化合物中铬离子周围的配位体的所有可能的空间排列。

命题(mìng tí):胡波 审定:张映辉 2002年8月于慈溪中学

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一、于软壳食物中的As(V)是难以被人体吸收的(1分),但维生素C(水果中存在大量维生素C)作为还原剂(1分)在人体胃液条件作用下,As(V)易于(yìyú)被还原转化为As(Ⅲ),被人体(réntǐ)吸收而导致中毒(1分)。

二、1.AC(BF3的硼原子(yuánzǐ)最外层只有6个电子(diànzǐ),为缺电子原子)(2分)

2.(2分) (2分)

3.C42H6F24Hg6(3分) C6H6(2分)

三、1.2XeF2+2H2O=2Xe↑+O2↑+4HF(2分) 2XeF2(1分) Xe(1分)

2.XeF2+2KOH+KBrO3=Xe↑+KBrO4+2KF+H2O(3分)

3.溶液(róngyè)pH值越高,溶液越稳定。(2分)

四、1.H2O=H2O++e-(2分)

2.e(H2O)n-(2分)

3.H2O++H2O=H3O++·OH(2分)

4.(n+2)H2O=H3O++·OH+e(H2O)n-(2分)

5.酸性(1分) 强还原性(1分)

五、1.10-10m(1分)

2.C=C -O- -OH(2分)

3.16(1分) 13(1分) 5(1分)

4.顺式(2分)

5.(3分)

6.分子中含氧环共用两个碳原子反式连接;有一个五元环通过一个碳原子与另一个环连接(或其它合理答案)(3分)