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第4章药物的鉴别学习目标1.掌握鉴别试验的项目、原理，及物理常数的测定；2.熟悉药物鉴别的意义、一般鉴别试验的方法、试验的条件和结果判断；3.了解专属性鉴别试验的原理、鉴别试验的灵敏度和专属性对试验的意义。
药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，用规定的方法判断药物的真伪。
主要用以证实鉴别对象是否为标签所示的药物，不能鉴别未知药物。
第1节鉴别试验的项目对于鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数等进行确认。
一、性状药物的性状主要反映药物特有的物理性质，如外观、臭、味、溶解度及其物理常数等。
1.外观是指药品的外表感观和色泽，包括药品的聚集状态、晶形、色泽、以及臭味等特征，在一定程度上可以反映药物的内在质量。
如链霉素片的性状描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，显白色至微带黄绿色”。
2.溶解度溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。
《中国药典》采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。
3.物理常数物理常数是评价药品的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯度。
《中国药典》收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘傎、吸收系数等。
二、一般鉴别试验一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
一般鉴别试验只能证实某一类药物，而不能证实为哪一种药物，需进行专属鉴别试验，方可确认。
《中国药典》附录项下的一般鉴别试验包括的项目有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、铵盐、镁盐、钙盐、钡盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
鉴别反应的原理
一种常见的鉴别反应是通过化学反应中产生的物理性质变化来确定某种化合物的存在。
这种反应通常基于特定化学物质之间的特定反应，而这种特定反应是其他物质不会发生的。
鉴别反应的原理是利用一系列已知的化学反应，根据产生的特定性质变化来确定未知物质的身份。
这些特定性质变化可以是颜色的变化、气体的生成、沉淀的形成、溶解度的改变等。
在进行鉴别反应时，通常会将未知物质与一系列已知的试剂或溶液接触，观察反应过程中是否发生特定的物理或化学变化。
通过比较已知物质与未知物质之间的反应结果，可以确定未知物质的身份。
需要注意的是，在进行鉴别反应时，试剂的选择非常重要。
试剂必须具有高度特异性，即只与特定的化合物产生反应而不与其他化合物产生反应。
另外，鉴别反应还需要考虑反应的条件，如温度、pH值等，这些条件会影响反应的结果。
综上所述，鉴别反应是利用已知的化学反应，通过观察物理性质的变化来确定未知物质的存在和身份。
正确选择试剂和合适的反应条件对于进行准确的鉴别反应非常重要。
鉴别试验的原理
鉴别试验是一种通过特定的实验方法来确定或区分某种现象、物质、材料等的方法。
它的原理主要包括以下几个方面：
1. 对照试验：鉴别试验通常会设置对照组或对照条件，用以进行比较和参照，以便发现差异和特征。
对照组可以是一种已知的物质或现象，用来对比和验证待鉴别物质或现象的特殊性。
2. 观察和测量：鉴别试验通常会通过观察特定现象、变化或测量特定物理、化学参数等方法，来获取相关数据和信息。
这些观察和测量的数据有助于进一步分析和辨别待鉴别物质或现象的特性和性质。
3. 实验设计：鉴别试验需要科学合理的实验设计，包括选择适当的实验条件、方法和工具，以确保有效和可重复的实验结果。
实验设计应考虑到实验目的、可行性、误差控制等因素。
4. 数据分析：通过对实验数据进行统计和分析，可以找出待鉴别物质或现象的特征和规律。
数据分析可以借助统计学方法、图表、模型等工具，以增加鉴别试验的准确性和可靠性。
5. 结果判断：根据实验结果，结合已有的理论知识和背景，对待鉴别物质或现象进行判断，确定其特性、性质、成分或身份。
结果判断应考虑到实验的可靠性和合理性，避免主观偏见和不确定性。
6. 结论推断：根据鉴别试验的结果和判断，可以进行推断和推
论，对待鉴别物质或现象做进一步的解释和归纳。
结论推断应建立在充分的实验证据和科学逻辑基础上。
鉴别试验的原理在不同领域和实验目的下可能有所不同，但以上原理是鉴别试验的一般规律和基础。
鉴别试验的可靠性和准确性取决于实验设计的合理性和实验操作的严谨性。
鉴别试验一、目的要求1、掌握典型药物的特殊鉴别试验。
2、掌握根据药物结构特征，区别各类药物，并根据各个药物的专属性试验进行鉴别确证。
3、熟悉药物的其他鉴别试验。
二、实验原理NN HNH 2异烟肼Isoniazid(C 6H 7N 2O 137.14)OOHOOOCH 3阿司匹林Aspirin(C 9H 8O 4 180.16)N HCH 3对乙酰氨基酚Paracetamol(C 8H 9NO 2 151.16)HOONHOO苯巴比妥Phenobarbital(C 12H 12N 2O 3 232.24)H N H 3COCHEthinylestradiol(C 20H 24O 2 296.41)炔雌醇NNNNH 2SCH 3H 3C·Cl -·HCl维生素B 1Vitamin B 1(C 12H 17ClN 4OS·HCl 337.27)H 322·H 2SO 4·2H 2O硫酸奎宁Quinine Sulfate [(C 20H 24N 2O 2)2·H 2SO 4·2H 2O 782.96]从外观上来说，上述的七种物质都是属于白色的粉末，所以从这并不能判断出这几种物质；从溶解性及熔点和沸点来说，有多种物质的溶解性都很相似，而且以现有条件准确测熔沸点很难，而且操作的时间很长；所以，这里我们选择用化学方法来鉴别这七种化学物质。
由于维生素B 1有专属的硫色素反应，硫酸奎宁有专属的绿奎宁反应，所以，可以通过这两个专属的反应鉴别出维生素B 1和硫酸奎宁。
剩余的五种物质，有两种含有酚羟基，而阿司匹林水溶液加热水解可以生成酚羟基，其余两种则无酚羟基，也无此种反应，所以通过加三氯化铁直接显蓝紫色的为对乙酰氨基酚和炔雌醇，其余加热后显蓝紫色的为阿司匹林，而不显蓝紫色的则为异烟肼和苯巴比妥。
对乙酰氨基酚和炔雌醇可以通过炔基的沉淀反应鉴别，有白色沉淀的是炔雌醇，无沉淀的是对乙酰氨基酚。
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
实验一化学药物的鉴别一、实验目的1. 掌握几种常见化学药物的鉴别方法和原理2. 熟练地进行几种常见化学药物的鉴别试验的操作3. 能做出正确的结果判断二、实验原理（一）异烟肼片的鉴别异烟肼分子中的酰肼基具有还原性，可与氨制硝酸银试液反应生成异烟酸和单质银沉淀，肼基则被氧化成氮气。
（二）维生素C的鉴别维生素C具有强还原性可以使硝酸银还原为单质银。
（三）阿司匹林片的鉴别1、阿司匹林分子结构中无游离的酚羟基，与三氯化铁试液不发生显色反应。
但其水溶液加热（或较长时间放置，或加碱），水解后产生具有酚羟基的水杨酸，可与三氯化铁试液作用，生成紫堇色的配合物。
2、阿司匹林分子结构中具有酯键，与碳酸钠试液共热，水解生产水杨酸钠和醋酸钠，放冷后用稀硫酸酸化，析出白色的水杨酸沉淀，并产生醋酸的臭气。
（四）盐酸普鲁卡因注射液的鉴别1、本品水溶液显氯化物的鉴别反应（1）本品在稀硝酸酸性中，与硝酸银反应生成氯化银沉淀，沉淀溶液氨试液，再加稀硝酸酸化后，氯化银沉淀复生成。
（2）本品与二氧化锰、硫酸加热发生氯气，氯气能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。
2、显芳香第一胺的鉴别反应盐酸普鲁卡因分子结构中具有芳香第一胺，可发生重氮化-偶合反应。
在盐酸溶液中与亚硝酸钠进行重氮化反应，生成的重氮盐，再与碱性β-奈酚偶合生成有色的偶氮颜料。
（五）维生素B1片的鉴别维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化生成硫色素，硫色素溶于正丁醇中，显蓝色荧光。
（六）硫酸链霉素的鉴别1、麦芽酚反应：链霉素在碱性溶液中，两个苷键水解断键，其中生成的链霉糖经分子重排，生成麦芽酚。
麦芽酚可在微酸性条件下与硫酸铁铵作用，生成紫红色配合物。
2、显硫酸盐鉴别反应（1）与氯化钡反应：本品溶液与氯化钡试液反应生成硫酸钡的白色沉淀；沉淀在盐酸后硝酸中均不溶解。
（2）与醋酸铅反应：本品溶液与醋酸铅试液反应生成硫酸铅的白色沉淀；沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。
（3）与盐酸反应：不生成白色沉淀，从而与硫代硫酸盐区别。
《药物分析》（本科）考试大纲考试目的本考试为北医网络学院应用药学专业专升本层次学药物分析课程考试，旨在认左其学习是否达到了预期的课程要求，同时为北医网络学院下一步教学的实施及评估提供依据。
考试总要求考生应掌握中国药典中收载的主要类型常见药物及其制剂鉴别、杂质检査与含量测定的原理与方法，理解药物的化学结构、理化特性及苴与分析方法之间的关系，能够综合运用所学知识，在药物分析实践中具有评价比较并选择适当分析方法的能力，并具有初步制订药品的质量标准能力。
考试内容绪论和药典知识1.国家药品质量标准的概念；药品质量管理规范；2.中国药典的基本内容：凡例中常见术语的含义，质量标准正文的组成和附录的主要组成部分：3.药品检验工作的基本程序；4.常用国外药典的中英文劣称。
药物的鉴别试验1.一般鉴别试验方法原理：2.鉴別试验常用方法：化学鉴別法、光谱鉴别法及色谱鉴别法等；3.鉴别试验的目的和条件。
药物的杂质检査1.药物纯度的概念2.杂质和杂质限量的概念，杂质限量的计算；3.氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、碎盐、溶液颜色、易炭化物、澄淸度、炽灼残渣、干燥失重、残留溶剂的检查方法原理及注意事项：4.特殊杂质检查方法类型。
药品质量标准分析方法验证1.需验证的分析项目：鉴别、检査、含量测定：2.验证内容：准确度、精密度、专属性、检测限、左量限、线性、范围和耐用性的含义和表示方法。
巴比妥类药物的分析1.巴比妥母核结构共性和理化特征：理。
芳酸及其酯类药物的分析1.水杨酸类典型药物：阿司匹林、对氨基水杨酸钠、氯贝丁酯的鉴别、特殊杂质检查及含量测定方法原理；2.苯甲酸类典型药物：苯甲酸钠、甲酚那酸的鉴别、特殊杂质检查及含量测左方法原理：3.其它芳酸类药物：氯贝丁酯：芳香胺类药物的分析1.芳胺类药物：盐酸普鲁卡因、苯佐卡因、对乙酰氨基酚等的鉴别、特殊杂质检査及含量测定方法原理：2.苯乙胺类药物：肾上腺素、盐酸去氧肾上腺素的鉴别、特殊杂质检查及含量测左方法原理；3.重氮化偶合反应、三氯化铁反应、亚硝酸钠滴左法的原理和测左条件杂环类药物（包括生物碱类药物）的分析1.毗噪类药物：异烟耕、尼可刹米的鉴别、特殊杂质检查及含量测左方法原理：2.唾啡类药物：硫酸奎宁的鉴别反应、特殊杂质检査、含量测泄方法3.托烷类药物：硫酸阿托品、氢澳酸东罠君碱鉴别反应、特殊杂质检查、含量测定方法；4.吩噬嗪类药物：盐酸异丙嗪、盐酸氯丙嗪鉴别反应、特殊杂质检查、含量测怎方法；5.苯并二氮杂卓类药物：地西泮、氯氮卓的分析鉴别反应、特殊杂质检査、含量测怎方法;6.非水滴定法、酸性染料比色法的方法原理。
