西北大学物理化学2003真题(复试)

  • 格式:pdf
  • 大小:214.31 KB
  • 文档页数:2

2003年硕士研究生复试考试

《物理化学》试题

1.一绝热气缸,带有一无质量、无摩擦力的绝热活塞,塞外为恒定外压力。气缸

内有气体,壁内绕有电热丝。当通电时,气体将慢慢膨胀。因为、这是一个等

压过程,Qp=ΔH;又因为是绝热系统Qp=0,所以ΔH=0,这结论对否?为什

么?(10分)

2.你能设计出A和B两种理想气体在等温下混合的可逆过程吗?假设这两种气体

开始时压力均为p,但物质的量不同,试根据你所设计的可逆过程推导并求算出

此混合过程可逆功的公式。(10分)

3.偏摩尔量是强度性质,应该与物质的数量无关,但浓度不同时其值亦不同,如

何理解。(10分)

4.五十年代外国一专利文献说“用2:1的CO和C

2H

4的混合物,在至少60oC、

常压至100atm及选用适当催化剂的条件下,可以通过反应2CO+C2H

4=2CH

2CO

合成乙烯酮”因为乙烯酮是很重要的有机合成原料,如果这个反应有足够的转

化率,则经济意义是很大的,试用热力学分析方法,判断上述专利文献所述内

容的可靠性如何?(15分)

5.从下列事实粗略地绘出醋酸(HAc)的相图,并指出各相区的相态。(15分)

(1)醋酸在蒸气压等于9.1mmHg时的熔点为16.6oC;

(2)固态的醋酸有两种晶形,用固1和固2表示,它们的密度都比液态的大,

而且固1在低压下比固2更稳定;

(3)在2000atm、55.2oC时,固

1、固2和液态平衡共存;

(4)固1和固2的转变温度随压力的降低而下降;

(5)醋酸的正常沸点为118oC。

6. 请讨论下列问题(15分)

(1)两块平板玻璃在干燥时叠在一起很容易分开;若在其间放些水叠在一

起,要想从平板玻璃垂直方向将它们分开,需要费很大的力才行,何

故?

(2)在装有部分液体的毛细管中,当在一端加热时,问润湿性液体向毛细管

哪一端移动?不润湿性液体向毛细管哪一端移动?并说明理由。

6.一定温度时,在AgCl的饱和溶液中加入少量的KCl会使AgCl的溶解度减小,

若加入少量KNO3反而使AgCl的溶解度增加,如何解释?(10分)

8. 某反应A

2+B

2→2AB己知反应机理如下:(15分)

A

2===2A(快速平衡)……(1)

2A+B

2→2AB………………………(2)①证明该反应速率方程式为dC

AB/dt=k

aC

A2C

B2,其中k

a=k

1k

2/k

-1;

②若A

2及B

2的初始浓度皆为0.01mol.dm-3,且在某温度下表观速率常数

k

a=1.60min-1.mol-1.dm-3,求半衰期。