(整理)分子筛的合成、表征及性能研究
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分子筛材料的合成及其催化应用分子筛材料(molecular sieve)是一种具有高孔隙度和特定孔径大小的微孔材料,能够选择性地吸附不同分子和离子,具有广泛的催化应用。
分子筛材料的制备过程和性能调控已成为材料科学领域的一个重要研究课题。
一、分子筛材料合成的基本原理分子筛材料合成一般采用两种方法:一种是通过控制某种分子在一定条件下的聚合反应,在分子聚合过程中形成孔道和晶胞结构,合成出具有一定孔径和孔隙度的分子筛材料;另一种是利用化学合成方法,通过一系列反应步骤形成孔道结构和晶胞结构,并在其表面上修饰功能基团,制备出具有特定性质和功能的分子筛材料。
合成分子筛材料的关键是选择合适的原料和反应条件。
原料通常是硅源、氧源和负载物等,硅源和氧源是分子筛结构主体的形成原材料,而负载物则是用于调节孔径和孔隙的尺寸,以及控制形成的分子筛材料的拓普学结构等。
反应条件包括温度、反应时间、反应介质和添加的辅助剂等,这些条件的变化会影响分子筛材料孔径和孔隙形态、晶体形态以及表面酸碱性等性质。
二、分子筛材料的催化应用分子筛材料具有较高的催化效率和选择性,广泛应用于石化、有机合成和化学分离等领域。
(一)分子筛催化炼油过程炼油过程中,分子筛材料作为催化剂可在高温下催化裂化烃类大分子链,使其分解为轻质烃类。
商业上常用的催化剂包括ZSM-5分子筛和超稳分子筛USY等,它们具有高活性和选择性,并能够控制产物组成。
(二)分子筛催化有机合成过程分子筛材料作为催化剂可应用于有机合成中的催化加氢、裂解、烷基化、异构化等反应中,并能够选择性地催化不同产物形成。
例如,ZSM-5分子筛可用于醛、酮、羧酸等化合物的裂解反应,制备乙烯和二甲苯等有用产物。
(三)分子筛在化学分离中的应用分子筛材料还可以作为分子分离和催化分解的载体。
它们可以对不同分子表现出选择性吸附和分离,分离出特定分子,同时保持其他分子的原始状态。
三、分子筛材料合成与应用的未来趋势随着社会经济的发展,对更高效、更环保的催化技术的需求不断增加,分子筛材料的合成与应用也将不断深入发展。
分子筛材料的合成和性能研究随着人们对环境以及能源问题的日益关注,新型分子筛材料已经成为了化学领域的重点研究方向之一。
分子筛材料的合成和性能研究,可以为环境污染治理、绿色化学、生物制药行业等提供更可持续的解决方案。
一、分子筛材料概述分子筛是由多个硅酸盐或其他无机物组成的微孔晶体,其微孔尺寸可以被控制到纳米级或更小。
分子筛表面具有高度的结构有序性、膜分离性能,能在许多化学反应、吸附和分离分子等方面发挥重要作用。
因此,它们具有广泛的应用前景,例如在催化、分离和生物医药行业等方面的应用。
二、分子筛材料的合成目前,分子筛材料的合成方法主要包括两种:一种是模板法,另一种是无模板法。
1.模板法模板法是将一种分子或分子的组合作为模板,在化学反应中控制晶体生长的方法。
根据模板的不同,模板法可以分为氧化硅模板法、有机模板法。
氧化硅模板法是通过多级聚合反应将硅酸盐制成模板,在模板中加入反应物,将反应物制成粒子并使其与模板表面发生反应,随后在脱模板的条件下制备带孔的纳米颗粒。
有机模板法是通过有机分子作为模板在化学反应中形成对应分子筛的方法。
在化学反应中,有机分子作为模板能够控制硅源的聚合方向和生长速度,形成高度有序的晶体。
2.无模板法无模板法是在无模板的情况下制备分子筛,一般情况下使用硅源和反应物,通过控制反应物浓度、反应时间和温度等条件,使化学反应在特定条件下得以完成并制备出分子筛材料。
三、分子筛材料的性能研究分子筛材料的性能主要包括吸附性能、分离性能和催化性能等。
下面我们分别来介绍一下这三种性能。
1.吸附性能分子筛材料因其高度有序的孔道结构和大孔径,能够高度选择性地吸附小分子和大分子分离分子,因此在吸附性能方面具有重要的应用价值。
例如,分子筛材料可以用于环境净化中的重金属离子和有害气体的吸附和去除。
2.分离性能分子筛材料在催化剂中起到重要作用,能有效促进反应物和产品之间的分离。
例如,在石油化工中,分子筛材料可以用于分离出不同油品中的分子。
分子筛材料的设计合成及应用研究随着科学技术的不断发展,分子筛材料作为一种具有广泛应用前景的新型材料,在各个领域的重要性越来越被人们所认识。
它不仅可以应用于良好的物理和化学稳定性条件下,而且具有独特的分子识别性能。
本文将从分子筛材料的设计合成和应用研究两个方面分别进行探讨和分析。
一、分子筛材料的设计合成分子筛材料的设计合成是分子筛材料研究领域的核心内容。
应用硅酸盐、氧化物和非氧化物等多种材料作为基材,经过一系列的化学反应或物理处理,得到具有特殊空间结构的分子筛材料。
分子筛材料的特性很大程度上取决于其空间结构及其孔径大小、形态等因素。
在分子筛材料的设计合成过程中,需要合理选择基材和对应的合成方法,以满足所需性能的要求。
例如在过渡金属离子配位交换反应中,利用基材的孔结构限制或导向結晶的方向,从而得到所需的分子筛材料。
设计和合成分子筛材料需要充分发挥各种先进化学方法,特别是结构化学、固体化学和表面化学的理论成果,将各种化学反应方式转化为特定的结构设计方法。
二、分子筛材料的应用研究分子筛材料的应用研究直接关系到其在实际生产和应用中的使用效果。
分子筛材料应用广泛,可以用作催化剂、吸附剂、分离剂等,应用领域包括有机合成、石油化工、环境保护等。
1、催化剂在催化领域中,分子筛材料作为一种优质、高效的催化剂广泛应用于石油化工和有机合成反应等领域。
分子筛材料作为催化剂是因其独特的孔径结构,使得反应物分子能够进入孔道内部,并在其中发生反应,达到降低反应活化能,提高反应选择性和产物纯度的效果。
例如,分子筛材料MOR可用于酯化反应、醇醛氧化反应等,分子筛材料MFI可用于甲醇制烷基醚等反应。
此外,分子筛材料ZSM-5在脱水异构化反应中表现出优异的催化性能。
2、吸附剂分子筛材料在吸附领域中也具有重要的应用。
由于其特殊的孔径结构,可将分子吸附在其中并具有一定的选择性。
常见的应用在净水、空气净化,具有很好的去除异味、去除有害气体等性能。
分子筛材料的可控合成及其应用研究分子筛材料是一种重要的功能性材料,具有广泛的应用前景。
其可控合成及其应用研究是材料科学领域的一个热点话题。
本文将从分子筛材料的概念和结构、可控合成方法和应用研究三个方面进行论述。
一、分子筛材料的概念和结构分子筛材料是指具有内部空间具有安排有序、固定大小和形状的孔道结构和活性位点的多孔材料。
这种结构可用于选择性分离、吸附和/或催化等应用,具有很高的应用价值。
分子筛材料的结构可以类比为建筑中的砖石结构。
砖石之间的空隙就类似于分子筛材料中的孔道结构,而孔道的大小和形状则决定了分子筛材料的分子选择性。
这种结构设计的精度高,功能性强大。
二、分子筛材料的可控合成方法可控合成是指通过改变反应条件、控制实验参数、选择合适的原料来得到所需的产物。
对于分子筛材料的合成,其结构复杂,而且分子结构和孔道结构之间的相互作用关系非常复杂,因此必须进行精细的操控和控制才能得到所需的产物。
一般分子筛材料的合成条件包括反应温度、反应时间、反应压力、反应溶液pH值、反应溶剂和碱度等多个因素。
通过合理地调节这些条件,可以得到所需的产物。
在分子筛材料的合成中,最常用的方法是模板法。
这种方法是以有机分子或金属离子为模板,在其周围进行分子组装和组合。
随着反应的进行,模板被移除,从而得到具有特定孔道大小和形状的分子筛材料。
除了模板法,还有其他一些可控合成方法,如流化床合成、胶体合成、溶胶-凝胶法、层状制备法等。
三、分子筛材料的应用研究分子筛材料具有广泛的应用前景。
在化工、催化和环保领域,分子筛材料的应用尤其重要。
以下列举一些分子筛材料的具体应用:1.分离:分子筛材料可以通过孔道的大小和形状的选择性,实现对不同分子间的选择性分离。
2.催化:分子筛材料与催化剂相结合,可以形成高效的催化系统,主要用于化工生产中的催化反应。
3.吸附:分子筛材料具有良好的吸附性能,可以很好的应用于废气处理、水处理和环境保护等领域。
4.药物/生物应用:分子筛材料在医药和生物学领域的应用正在探索中。
较大的比表面积,因此吸附能力很强,可以吸附许多极性分子,并能够按照吸附能力大小对部分物种进行选择性分离。
20世纪60年代,就有研究人员利用有机胺作为模板剂,合成硅铝比较高的分子筛,而本实验合成的分子筛具有较为特殊的结构,ZSM-5分子筛属于正交晶系晶胞常数a =2.01nm ,b =1.99nm ,c =1,34nm 。
晶胞组成表示为Na n Al n Si96-n O192·16H 2O ,如图1所示。
本实验采取水热合成法合成分子筛。
在实验过程中将严格控制投料比和相关反应条件,如反应温度、体系酸度和均匀程度以及晶化时间等。
为了提高分子筛的硅铝比,亦即提高产物中硅含量,采用正丁胺作为有机模板剂,能够形成特定尺寸空穴和孔道,并生成高硅铝比的ZSM-5分子筛。
1 实验部分1.1 试剂与仪器硫酸铝(Al 2(SO 4)3,AR),白炭黑(SiO 2,CP),正丁胺(C 4H 11N ,AR),氯化钴(CoCl 2·6H 2O ,AR),无水乙醇(AR),硫酸(H 2SO 4,AR),氢氧化钠(NaOH ,AR);X 射线衍射仪,烘箱,干燥器,电磁搅拌器,吸滤瓶,布氏漏斗,不锈钢反应釜,分析天平,电子天平,pH 试纸,烧杯等。
1.2 实验步骤1.2.1 ZSM-5分子筛的合成(1) 起始溶液的配置:甲液:称取0.380g 氢氧化钠,加入3.20g 氯化钠,量取20mL 去离子水,将上述原料于去离子水中溶解,并称取2.50g 白炭黑,混合后用磁力搅拌器搅拌。
乙液:于100mL 烧杯中称量0.325g 硫酸铝,并加入10mL 去离子水,搅拌使之完全溶解。
0 引言分子筛是具有三维骨架结构,以硅氧四面体[SiO 4]和铝氧四面体[AlO 4]为结构单元相互组合形成,通过氧原子形成的氧桥将基本的结构单元连接构成的一类具有笼型或孔道结构铝硅酸盐晶体,其化学式为: [M2(Ⅰ),M(Ⅱ)]O ·Al 2O 3·nSiO 2·mH 2O 。
设计型化学实验分子筛的合成、表征及性能研究 dd分子筛的合成、表征及性能研究分子筛材料,广义上指结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分;狭义上分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。
分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛。
按孔道大小划分,小于2 nm称为微孔分子筛,2~50 nm称为介孔分子筛,大于50 nm称为大孔分子筛。
按照分子筛中硅铝比的不同,可以分为A 型(1.5~2.0) ,X 型(2.1~3.0),Y 型(3.1~6.0),丝光沸石(9~11),高硅型沸石(如Z S M-5) 等,其通式为:MO.Al2O3.xSiO2.yH2O,其中M代表K、Na、Ca等。
商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类,如3A型、4A型、5A 型分子筛等。
4A型即孔径约为4A;含Na+的A型分子筛记作Na-A,若其中Na+被K+置换,孔径约为3A,即为3A型分子筛;如Na-A中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5A,即为5A型分子筛。
X型分子筛称为 13X(又称Na-X型)分子筛;用Ca2+交换13X分子筛中的Na+,形成孔径为9A的分子筛晶体,称为 10X(又称Ca-X型)分子筛。
A型分子筛结构,类似于NaCl的立方晶系结构,如将NaCl晶格中的Na+和Cl-全部换成β笼,并将相邻的β笼用γ笼联结起来,就会得到A型分子筛的晶体结构;X型和Y型分子筛结构类似于金刚石的密堆立方晶系结构,如以β笼这种结构单元取代金刚石的碳原子结点,且用六方柱笼将相邻的两个β笼联结,就得到了X和Y型分子筛结构;丝光沸石型分子筛结构,没有笼,是层状结构,结构中含有大量的五元环,且成对地连在一起,每对五元环通过氧桥再与另一对联结,联结处形成四元环,这种结构单元的进一步联结,就形成了层状结构;高硅沸石ZSM型分子筛结构,与丝光沸石结构相似,由成对的五元环组成,无笼状腔,只有通道,如ZSM-5有两组交叉的通道,一种为直通的,另一种为“之”字形相互垂直,通道呈椭圆形[1]。
多级孔道沸石分子筛的合成、表征及催化应用共3篇多级孔道沸石分子筛的合成、表征及催化应用1多级孔道沸石分子筛的合成、表征及催化应用摘要:多级孔道沸石分子筛是一种具有多级孔径的新型催化剂材料,具有优异的催化活性和选择性,广泛应用于化学合成、环境保护、能源领域等。
本文介绍了多级孔道沸石分子筛的合成方法、表征技术和催化应用,以期更好地理解和应用这一重要的催化剂材料。
一、多级孔道沸石分子筛的合成方法多级孔道沸石分子筛的合成方法有很多种,其中最常用的是原位合成和后处理法。
原位合成法是以硅铝骨架为基础,通过加入不同类型的有机模板剂或无机结构调节剂,在水热反应条件下合成出具有多级孔道结构的沸石分子筛。
后处理法则是在已经合成好的单级孔道沸石分子筛中,通过一定的处理方法,即可形成多级孔道结构。
目前,后处理法主要采用酸、氧化剂等方法,其优点是简单易行,同时也能够精准调控孔径大小和孔道形貌。
二、多级孔道沸石分子筛的表征技术多级孔道沸石分子筛的表征主要涉及到孔径大小、孔道结构、晶体形貌等方面。
其中最常用的表征技术有:1. 氮气吸附法和比表面积分析:通过测量孔道表面积、孔径分布等参数,来表征多级孔道沸石分子筛的孔道结构和孔径大小。
2. X射线衍射法:通过多晶X射线衍射谱分析,确定目标分子筛的晶型和结构。
3. 透射电子显微镜(TEM):可观察目标分子筛的晶体形貌、孔道结构和孔径大小等参数。
三、多级孔道沸石分子筛的催化应用多级孔道沸石分子筛具有优异的催化性能和选择性,广泛应用于化学合成、环境保护、能源领域等。
具体而言,多级孔道沸石分子筛在以下领域中应用非常广泛:1.化学合成领域:多级孔道沸石分子筛在催化剂中具有极高的催化活性和选择性,因此在有机化学反应中,如加氢、酰化等反应中,得到广泛应用。
2.环境保护领域:多级孔道沸石分子筛可以将污染物如二氧化碳、氮氧化物等,转化为其他有用的物质,从而起到了环保和减排的作用。
3.能源领域:多级孔道沸石分子筛在化学催化和燃料电池领域具有广泛应用,可有效提高燃料电池的效率和稳定性,对于可再生能源的利用和提高分子制氢效率等均有重要作用。
分子筛材料的制备及应用研究分子筛材料是一种广泛应用于催化、吸附、分离等领域的高级功能材料。
它的名字来源于其微孔结构的尺寸与分子尺寸相近,能够实现针对性分子的筛选和分离。
本文将介绍分子筛材料制备及其应用研究的相关内容。
一、分子筛材料制备分子筛材料制备一般分为合成、改性和模板剔除三个步骤。
1. 合成分子筛材料合成是指通过控制反应条件在固相或溶液相中进行原子或分子的组装,形成复杂的网络结构。
合成方法主要有水热法、溶胶-凝胶法、溶剂热法、熔盐法、气相合成法等。
其中水热法是应用最为广泛的方法之一,其主要原理是在高压高温下,使反应物中的物质在具有一定比例下反应自组装,并在反应晶体中形成孔道结构。
溶胶-凝胶法是将一个或多个有机或无机物质作为前驱体,摆脱非晶态并形成溶胶,上述溶胶随后被固化在室温或加热后。
2. 改性分子筛材料的改性通常是通过原材料表面吸附或基于表面化学修饰来实现。
其目的在于增强分子筛的特定性质。
常见的改性方法包括酸性、碱性处理、涂层、掺杂、氧化等。
酸性和碱性处理是改变分子筛表面酸碱性质的主要方法。
涂层是通过将微米级别的材料覆盖在分子筛表面上来实现改性。
掺杂是通过材料还原或氧化,向分子筛中引入氧、硅等元素,从而改变分子筛的性质。
3. 模板剔除在分子筛合成反应过程中,添加结构模板是常用的一种方法。
通过模板的作用,可以形成具有良好晶体结构和孔道的分子筛材料。
模板通常为有机分子或无机分子,可通过溶剂或热解的方法来去除。
二、分子筛材料应用研究分子筛材料应用广泛,下面将分别介绍其在催化、吸附和分离领域的应用研究进展。
1. 催化分子筛作为一种高级催化剂,在石化、化学工业、生物工业等行业有着广泛应用。
分子筛催化反应升级对环保、安全、高效等方面都提出了更高的要求,因此不断在其结构与性质调控方面进行深入探究。
例如,氧化锆纳米粒子表面配合离子的组成固定,可以利用证实晶体分子筛的高节能性和准分子尺度的特定催化性能。
铝碳酸盐土介孔材料负载基于四唑环结构的羧酸镍配合物与加速氧化脱降采用气相加氢反应,提高光气气液联系性等反应过程的效率,从而实现高效的CO2转化等。
分子筛的合成及其应用探究随着科技的不断进步,分子筛作为一种新型材料被越来越多的领域所用到。
分子筛最初是作为催化剂用于石油加工等工业领域,但随着人们对其性质与特点的深入研究,分子筛的应用范围也日益扩大。
本文将详细介绍分子筛的合成方法及应用探究。
一、分子筛的合成为了获得高质量分子筛,在对分子筛进行合成时,材料的纯度以及反应条件的优化都是非常重要的。
有很多种合成分子筛的方法,其中最常见的就是水热合成法、水熔合成法、气体扩散方法等。
1. 水热合成法水热合成法是分子筛中最为常见的一种合成方法。
其步骤为:首先将硅酸酯和铝酸铵等物质放入一个透明的反应釜中,在加入适量的碱后,将其密封,然后将反应釜放置在高压锅中加热,等待一段时间后,可得到高纯度的分子筛产品。
水热合成法的优势在于反应时间短,反应产物的纯度较高。
2. 水熔合成法水熔合成法是较为新颖的分子筛合成方法,其步骤为:将化合物放入一个高温的石英管中,并以较高的压力、较高的温度加强反应作用,而最终得到高纯度的分子筛产物。
3. 气体扩散法气体扩散法则是利用高能的离子源,将它们聚焦攻击在样品之上,而使粒子间发生反应合成出分子筛。
这种合成方法的优势在于分离效果显著,在某些粒子线空间狭小清洁环境较佳的场合可获得更纯的材料。
以上三种方法都被广泛应用于分子筛材料的合成中。
随着科技的不断发展,人们对分子筛的合成方法也在不断拓展,未来分子筛的合成方法仍将不断创新与完善。
二、分子筛的应用分子筛在各大领域中都有着广泛的应用,其中最常见的应用领域包括化学、制药、环保、食品加工等。
1. 化学领域分子筛在化学领域中广泛地应用于催化化学反应、反应性分离等方面。
分子筛的微细孔结构与化学反应性质的特殊性质使其成为一种理想的催化剂。
其在化学合成过程中可以引入历程中的各种反应中间体,以此提高反应效率,一些复杂的化学反应都可以在分子筛的作用下实现。
此外,分子筛还可应用于气体分离、固体分离等领域。
2. 制药领域分子筛在制药领域也有着广泛的应用。
分子筛材料的合成及其吸附性能研究分子筛材料是一种能够根据分子尺寸和形状选择性吸附或分离物质的晶体材料。
它们的结构类似于蜂窝,由大量微孔组成,通常由硅酸盐或氧化铝构成。
分子筛材料的合成及其吸附性能一直是材料科学领域的热门研究课题。
分子筛材料的合成方法多种多样,常见的包括水热法、溶胶-凝胶法、模板法等。
其中,水热法是一种常用且具有较高效率的合成方法。
在水热条件下,合成前体物质与反应介质在高温高压的环境中发生反应,最终形成结晶完整的分子筛材料。
另外,溶胶-凝胶法则通过将适当的前驱物溶解在溶液中,随后通过控制凝胶形成和干燥过程,形成高度有序结构的分子筛材料。
模板法则是在合成过程中加入特定模板分子,通过模板分子的作用来调控分子筛材料孔道结构。
不同合成方法对于分子筛材料的结构和性能有着显著影响。
水热法合成的分子筛材料通常具有均匀的孔道结构和良好的热稳定性,适用于高温条件下的吸附分离。
溶胶-凝胶法合成的分子筛材料常具有大孔径和高比表面积,适用于吸附小分子气体。
而模板法则具有精确调控孔径和形状的优势,适用于选择性吸附、催化等方面。
分子筛材料的吸附性能取决于其孔径大小、形状、表面化学性质等多种因素。
具体来说,孔径大小决定了分子筛对不同大小分子的选择性吸附能力。
孔道形状对于分子在内部扩散和催化反应的速率也有重要影响。
此外,分子筛材料的表面功能基团对于与目标分子的相互作用至关重要,它决定了吸附速率和容量。
研究表明,通过合成控制和表面修饰等手段,可以有效改善分子筛材料的吸附性能。
例如,通过改变合成条件可以调控孔道大小,增强对特定分子的吸附选择性。
通过引入功能基团可以调整表面亲疏水性,提高对特定物质的亲和力。
此外,还可以利用复合材料、非平面结构等方法来拓展分子筛材料的应用范围和提升性能。
总的来说,分子筛材料的合成及其吸附性能研究具有重要意义,不仅可以为环境保护、能源开发等领域提供新型材料,还可以为催化、分离技术等领域提供理论支持。
设计型化学实验分子筛的合成、表征及性能研究 dd分子筛的合成、表征及性能研究分子筛材料,广义上指结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分;狭义上分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。
分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛。
按孔道大小划分,小于2 nm称为微孔分子筛,2~50 nm称为介孔分子筛,大于50 nm称为大孔分子筛。
按照分子筛中硅铝比的不同,可以分为A 型(1.5~2.0) ,X 型(2.1~3.0),Y 型(3.1~6.0),丝光沸石(9~11),高硅型沸石(如Z S M-5) 等,其通式为:MO.Al2O3.xSiO2.yH2O,其中M代表K、Na、Ca等。
商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类,如3A型、4A型、5A 型分子筛等。
4A型即孔径约为4A;含Na+的A型分子筛记作Na-A,若其中Na+被K+置换,孔径约为3A,即为3A型分子筛;如Na-A中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5A,即为5A型分子筛。
X型分子筛称为 13X(又称Na-X型)分子筛;用Ca2+交换13X分子筛中的Na+,形成孔径为9A的分子筛晶体,称为 10X(又称Ca-X型)分子筛。
A型分子筛结构,类似于NaCl的立方晶系结构,如将NaCl晶格中的Na+和Cl-全部换成β笼,并将相邻的β笼用γ笼联结起来,就会得到A型分子筛的晶体结构;X型和Y型分子筛结构类似于金刚石的密堆立方晶系结构,如以β笼这种结构单元取代金刚石的碳原子结点,且用六方柱笼将相邻的两个β笼联结,就得到了X和Y型分子筛结构;丝光沸石型分子筛结构,没有笼,是层状结构,结构中含有大量的五元环,且成对地连在一起,每对五元环通过氧桥再与另一对联结,联结处形成四元环,这种结构单元的进一步联结,就形成了层状结构;高硅沸石ZSM型分子筛结构,与丝光沸石结构相似,由成对的五元环组成,无笼状腔,只有通道,如ZSM-5有两组交叉的通道,一种为直通的,另一种为“之”字形相互垂直,通道呈椭圆形[1]。
目前,分子筛材料在分离、吸附、离子交换和催化等领域具有广泛应用,各种分子筛也因其结构和性能的不同,被应用到不同的方面。
例如沸石分子筛,由于它的高选择性、强酸性等表面活性和规整的孔结构特点,可作为很好的催化材料,因而被广泛应用作炼油工业和石油化工中的催化剂;另外由于它强的吸附能力和离子交换性能,而被广泛应用于污水处理、土壤改良、金属离子的富集与提取等方面。
介孔分子筛作为一种新型纳米结构材料,不但具有狭窄的孔径分布、巨大的比表面积,而且它突破了沸石分子筛对反应物分子尺寸在1nm以下的限制,虽然其缺乏离子交换性能,但是在大分子参与的吸附、分离和催化等领域具有重要的应用环境。
最近几年来,随着人们对环保意识的逐渐增强,采用绿色合成和负载合成方法已成为分子筛合成的重要方向。
特别是新型分子筛的合成和应用,相信在未来的几十年内,沸石分子筛以及介孔分子筛在工业生产和生活中具有更加广阔的应用前景。
因此研究各类分子筛的结构和性能具有深远的意义。
本次实验主要研究Na-A、Na-X型分子筛以及介孔分子筛的组成、孔结构、离子交换性能和吸附性能。
1、实验部分[2]1.1分子筛的合成1.1.1 Na-A型沸石分子筛将3.8gNaOH和3.0gNaAlO2置于250mL烧杯中,加入45mL去离子水,在60℃下加热溶解,得到A溶液。
称取7.05gNaSi O3.9H2O于250mL烧杯中,加入41mL去离子水,在60℃下加热溶解,得到B溶液。
将得到的B溶液在60℃下搅拌加热,分五次将A溶液加入,搅拌至形成胶状稀溶液。
然后转移至水热釜中,放置在100℃的烘箱中晶化5小时,取出后水冷至室温,倾去上层清液,抽滤、水洗至中性,转移至表面皿中,在100℃的烘箱中干燥过夜。
1.1.2 Na-X型沸石分子筛在三角烧瓶中,将11.52gNa2SiO3。
9H2O、5.6099gNaAlO2、7.76gNaOH和5.47gKOH溶解于46mL去离子水中。
在温度70℃磁力搅拌3小时,然后停止搅拌,将水浴温度调节至95℃,在此温度下静置2小时后停止加热。
待烧瓶冷却至室温后抽滤、洗涤至产物为中性,转移至表面皿中,置于100℃的烘箱中干燥过1.1.3 介孔分子筛MCM-41以CTAB表面活性剂为模板剂,以TEOS为硅源。
在强力搅拌下,先称取CTAB2.43g、NaOH0.48g溶解于60mL去离子水中,然后慢慢滴加11.81gTEOS,继续搅拌2小时后,配制成凝胶,装入反应釜中,于110℃烘箱中晶化处理48小时。
取出水冷至室温,抽滤、水洗至中性,转移至表面皿中,在100℃的烘箱中干燥过夜。
最后,于空气中,550℃下煅烧6小时,除去表面活性剂CTAB,即得MCM-41介孔分子筛。
1.2物相分析将获得的Na-A、Na-X型分子筛产物进行X射线衍射分析,得到产物的X射线衍射谱图。
将测得的图谱与各种相应分子筛的X射线衍射标准谱图对比,以确定晶化产物是否为相应分子筛及其纯度。
1.3孔结构分析采用氮气吸附技术测定三种分子筛的比表面积。
1.4沸石分子筛组成分析1.4.1 水含量测定将两个干净并灼烧过的坩埚分别称重,在其中分别加入烘干的Na-A型分子筛1.0126g,Na-X型分子筛1.0496g,再分别称重后标号,然后放入马弗炉中,500℃灼烧。
待温度降至200℃后,用干净、预热的坩埚钳将坩埚移入干燥器中,冷至室温、称重。
1.4.2 氧化铝含量的测定准确称取Na-A、Na-X型分子筛试样分别0.1454g、0.1485g置于两个干净的100mL的烧杯中加水少许,将试样润湿,分别加入6mol/L HCl 15mL,在水浴中加热近干。
冷却后,加水溶解并过滤,沉淀用水洗涤4次,滤液和洗涤液一并分别收集于两个250mL容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀备用。
准确称取0.2193gZnO基准物质于一干净的小烧杯中,取少量水润湿后,滴加6mol/L的HCl使其刚好完全溶解为止,定容到250mL的容量瓶中,得到ZnCl2标准溶液,摇匀后备用。
粗配0.01mol/L的EDTA溶液400ml于试剂瓶中,用移液管吸取EDTA溶液25.00mL置于锥形瓶中,滴加2滴酚酞指示剂,以3mol/L氨水调节溶液呈红色,再以2mol/LHCl调节红色刚退,加入现配置好的HAc-NaAc(1:1)缓冲溶液20mL,然后滴加2滴二甲酚橙指示剂,用上述ZnCl2标准溶液标定EDTA溶液,至溶液由亮黄色变成橙红色,平行滴定三次。
用移液管吸取上述试样溶液25.00mL置于锥形瓶中,然后用另一移液管吸取EDTA标准溶液25.00mL也置于此锥形瓶中,滴加2滴酚酞指示剂,以3mol/L氨水调节溶液呈红色,再以2mol/LHCl调节红色刚退,加入现配置好的HAc-NaAc (1:1)缓冲溶液20mL,煮沸5分钟,冷却后滴加2滴二甲酚橙指示剂,用上述ZnCl2标准溶液回滴,至溶液由亮黄色变成橙红色。
记录实验数据,根据EDTA、ZnCl2的浓度和所用的体积,分别计算样品Na-A、Na-X型分子筛中Al2O3的百分含量。
1.5铜离子交换性能测试分别称取Na-A型、Na-X型、MCM-41型分子筛0.2057g、0.2142g、0.2105g于三个干净的烧杯中,然后分别移取50.00ml现配的Cu(NO3)2溶液于上述三个烧杯中,室温浸泡24小时,观察粉体的颜色变化。
准确称取KIO3基准物质0.8905g,定容到250mL的容量瓶中,摇匀后备用。
然后粗配0.1mol/L的Na2S2O3溶液400mL,备用。
移取25.00mL的KIO3标准溶液于一锥形瓶中,加入5mL 6mol/L的硫酸,10ml0.5mol/L的KI溶液,此时溶液呈深棕色,用上述Na2S2O3溶液滴定至淡黄色,滴加2滴淀粉指示剂,溶液变为深蓝色,再继续滴加Na2S2O3溶液至蓝色消失,平行滴定三次,记录数据,计算得到Na2S2O3溶液的浓度。
移取上述现配的Cu(NO3)2溶液25.00mL于锥形瓶中,加入10ml 0.5mol/L的KI溶液,立即产生大量的白色沉淀,此时溶液呈深棕色,用上述Na2S2O3溶液滴定至淡黄色,滴加滴淀粉指示剂,至溶液变为深蓝色,再继续滴加Na2S2O3溶液至蓝色消失,平行滴定三次,记录数据,计算得到现配的Cu(NO3)2溶液的浓度。
移取上述上层浸泡澄清液25.00mL于锥形瓶中,加入10ml 0.5mol/L的KI溶液,立即产生大量的白色沉淀,此时溶液呈深棕色,用上述Na2S2O3溶液滴定至淡黄色,滴加滴淀粉指示剂,至溶液变为深蓝色,再继续滴加Na2S2O3溶液至蓝色消失,记录数据,计算得到浸泡分子筛后Cu(NO3)2溶液的浓度。
根据实验记录数据计算三种分子筛的铜离子的交换容量。
1.6小分子吸附性能测试精确称取500℃活化的分子筛(称量纸+分子筛重量为W)。
在空气中暴露过夜后,再次称重(称量纸+分子筛重量为W1),计算三种分子筛的吸水量,并做比较。
1.7大分子吸附性能测试1.7.1 亚甲基蓝吸收曲线绘制准确称取0.1101g亚甲基蓝基准物质溶解后,定容到1L的容量瓶中,摇匀后备用。
用吸量管移取上述亚甲基蓝标准溶液3.00mL至50mL的容量瓶中,用蒸馏水定容。
然后,用1cm比色皿,以蒸馏水为参比,在550~750nm之间,每隔5nm 测一次吸光度。
记录数据后绘制A~λ曲线。
从吸收曲线上选择最大吸收波长λmax为测量波长。
1.7.2 亚甲基蓝工作曲线绘制分别移取亚甲基蓝标准溶液0.5、1、3、5、7mL至5个50mL容量瓶中,均用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。
用1cm比色皿,以蒸馏水为参比液,在λmax下从低到高测量各个溶液的吸光度。
以亚甲基蓝浓度为横坐标,吸光度A为纵坐标,绘制工作曲线。
1.7.3 亚甲基蓝吸附性能测试分别移取20.00mL亚甲基蓝标准溶液于三个100mL的容量瓶中,用蒸馏水定容。
转移至三个干净的烧杯中,然后分别称取Na-A、Na-X、MCM-41分子筛0.1025g、0.1043g、0.1065g于上述三个烧杯中,标号,室温浸泡24小时,观察粉体颜色的变化,搅拌30分钟后静置,取上澄清液,在λmax下测定吸光度(其中Na-A和Na-X浸泡后上层澄清液稀释2倍)。
根据标准曲线,计算三种分子筛的吸附量,并进行比较。
2、结果与讨论2.1物相分析(1)样品Na-A型分子筛XRD谱图与Na2Al2Si1.85O7.7.5.1H2O-Zeolite A(Na)标准谱图对照图如下:(上图为样品XRD谱图,下图为Na2Al2Si1.85O7.7.5.1H2O-ZeoliteA(Na)的标准XRD谱图对应峰的line-graph)从上图可以看出Zeolite A(Na)标准谱图60~160有四个强度依次减小的峰,200~360有五个明显的特征峰,这九个峰是Na-A型分子筛的特征峰,样品的XRD谱图与标准的Zeolite A(Na)谱图吻合,说明制备的样品沸石为Na-A 型沸石分子筛。