污水COD测定的干扰及消除方法
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污水处理中的COD指标引言概述:在污水处理过程中,COD(化学需氧量)是一个重要的指标,用来衡量水中有机物的含量和水质的污染程度。
COD指标的监测和控制对于保护水环境、维护生态平衡具有重要意义。
本文将从COD指标的定义、监测方法、影响因素、处理方法和应用领域等方面进行详细介绍。
一、COD指标的定义1.1 COD是什么?COD是指水中存在的各种有机物和无机物被化学氧化的总量,是评价水中有机物含量的重要指标。
COD值越高,表示水中有机物含量越高,水质越差。
1.2 COD的单位和测定方法COD的单位普通为mg/L(毫克/升),测定方法主要有高温消解法、紫外分光光度法、滴定法等。
不同的方法适合于不同类型的水样,且需要在实验室条件下进行。
1.3 COD与BOD的区别COD和BOD(生化需氧量)都是用来衡量水质污染程度的指标,但二者有所不同。
BOD是指水中有机物在生物作用下被氧化的需氧量,而COD是通过化学氧化来测定水中有机物的总含量。
二、COD指标的监测方法2.1 实时监测实时监测是指通过在线监测设备实时测量水样中的COD值,具有快速、准确的特点。
常用的实时监测设备包括COD传感器、分光光度计等。
2.2 手工监测手工监测是指在实验室条件下,通过化学试剂进行COD值的测定。
这种方法准确度高,但需要较长的操作时间和专业知识。
2.3 自动监测自动监测是指通过自动取样、自动分析等设备进行COD值的监测,具有高效、自动化的特点。
这种方法适合于长期监测和大规模水处理系统。
三、COD指标的影响因素3.1 废水的种类不同种类的废水含有不同的有机物成份,对COD值的影响也不同。
工业废水、生活污水、农业废水等都会对水体COD值产生影响。
3.2 处理工艺不同的污水处理工艺对COD值的去除效果也不同。
生物处理、化学处理、物理处理等方式都会影响COD值的变化。
3.3 外部环境因素外部环境因素如温度、pH值、氧化还原电位等都会对COD值产生影响。
COD分析仪常见问题1、水样干扰物质采用COD测定仪对水样进行速测时•,主要干扰物质为氯离子,氯离子含量过高会影响水样的测试(一般检测试剂可以屏蔽1000mg∕L的氯离子);超过1000mg∕L需要进行稀释或者其他祛除方法处理后,再进行检测。
2、空白样的准确性问题空白样的准确与否直接关系到COD最终结果的精确程度;做空白时一定要选取达标的去离子水或者蒸僧水来进行。
这样做出来的空白对比才有效、可靠。
3、废液目前,在用的COD检测仪器,无论是在线监测仪、实验室使用的回流装置还是COD快速测定仪,采用的都是国标方法或经国标法改进的方法,都要产生废液,造成二次污染。
在线监测是环境管理工作的一部分,应该对废液问题引起足够的重视。
经过简单的计算,1台仪器按每天监测8次,加上标定、清洗管路等,如不处理好废液问题,不仅是潜在污染源的问题,对环保工作社会形象形成的负面影响更难以估量。
实验室仪器如采用回流法也会产生较多的废液,快速法产生的废液要少很多,这点是有着明显优势的。
4、实验用水实验用水的不同也会对空白值产生影响。
经过实验表明,去离子水用于化学需氧量的测定实验中时,其中常含有不能被交换的微量有机物和树脂溢出物,这也是使得实验空白值高于标准值的原因,因此在化学含氧量的测定实验中不能单纯的去使用去离子水。
若要有效降低空白值,可选择高纯水或超纯水作为实验用水。
额外要注意的是,实验所用水不能放置和保留过长的时间,避免被污染会出现变质现象。
5、试剂浓度化学需氧量的国标测定方法中明确规定了Fe(NH4)2(S04)2和重铝酸钾这两种物质的浓度,经过实验能够发现,在测定化学需氧量时,如果所用试剂的浓度较低,其实验的空白值也相应较低,所以在进行化学需氧量的测定或是空白实验时,要尽量选用浓度较低的试剂,尤其在正式测定化学需氧量时,更应当注意选用试剂的浓度。
快速消解法采用密闭消解和分光光度法测定COD结果,无需使用Fe(NH4)2(S04)2,这就有了明显的优势,只需要选择合适的量程测定即可。
污水处理中的COD指标引言概述:污水处理是保护环境和人类健康的重要措施之一。
COD(化学需氧量)指标是评估污水中有机物含量的重要参数。
本文将从COD指标的定义、重要性、影响因素、监测方法和处理措施五个方面详细阐述。
一、COD指标的定义1.1 COD的概念:COD是指在一定条件下,氧化剂氧化有机物所需的化学氧化剂的量。
1.2 COD的计量单位:常用的COD计量单位是mg/L(毫克/升)。
1.3 COD的测定方法:常用的COD测定方法有开放式反应法和封闭式反应法。
二、COD指标的重要性2.1 环境保护:COD指标可以反映污水中有机物的含量,高COD值意味着有机物的浓度较高,对环境的污染程度也较大。
2.2 健康风险:高COD值的污水中可能含有大量的有毒有害物质,对人体健康构成潜在威胁。
2.3 污水处理效果评估:COD指标可以作为评估污水处理效果的重要指标,通过监测COD值的变化可以判断处理过程的效果。
三、COD指标的影响因素3.1 污水来源:不同来源的污水中COD含量差异较大,如工业废水中COD含量通常较高。
3.2 污水处理工艺:不同的污水处理工艺对COD的去除效果不同,如生物处理工艺可以有效降低COD值。
3.3 水质条件:水质的酸碱度、温度等因素也会对COD值产生影响。
四、COD指标的监测方法4.1 开放式反应法:该方法通过在酸性条件下,将污水与氧化剂反应,测定氧化剂消耗的量来计算COD值。
4.2 封闭式反应法:该方法通过在密闭容器中进行氧化反应,测定氧化剂的浓度变化来计算COD值。
4.3 光度法:该方法利用有机物在特定波长下的吸光度与COD值之间的关系进行测定。
五、COD指标的处理措施5.1 生物处理:通过利用微生物降解有机物的能力,将COD值降低到合理范围内。
5.2 化学处理:采用化学药剂对污水进行处理,使COD值得到降低。
5.3 物理处理:利用物理方法如吸附、过滤等对污水进行处理,去除COD。
南京化工职业技术学院毕业论文(设计)开题报告学生姓名:学号:院系:专业: 环境监测与治理技术题目: COD的测定影响因素的原因指导教师:2013年12月COD的测定影响因素的原因摘要:我国已将COD值作为检测水体被污染程度的的主要参数之一,它在环境监测和污染治理中发挥了越来越重要的作用。
为进行逐日的控制分析,需要快速、高效的分析方法,以便尽快反映出水质的污染情况。
COD的准确测量值对水质的评判非常重要,但是在实验中测定COD往往会受到很多因素的影响。
本文就COD测定中的影响因素和改进方法及原理加以探讨,在总结前人研究成果的基础上,根据自己的理解对已有的COD测定影响因素的排除方法作一个总结并提出改进,旨在为污水中COD测定提供系统的参考依据。
关键词:COD;污水;测定;影响因素Factors affecting the determination of the COD 英文摘要:Our country has been one of the main parameters of the COD value as the detection of water contamination levels, which play an increasingly important role in environmental monitoring and pollution control. For daily control analysis, requires fast and efficient analysis methods in order to reflect the contamination of water as soon as possible. COD accurate measurement of water quality is very important to judge, but the experimental determination of COD is often affected by many factors. In this paper, factors affecting the determination of COD and improved methods and principles to be explored, in summarizing the results of previous studies based on measured according to their own understanding of the factors affecting the existing COD exclusion method and suggest improvements for a summary of the purpose Determination of COD in wastewater delivery systems of reference.Keyword:COD, Sewage, Determination, Factors目录1.绪论 (1)1.1研究背景 (1)1.2研究的目的与意义 (1)1.3国内外研究现状 (2)1.4本论文的研究思路 (3)2. COD的测定方法介绍 (3)2.1重络酸钾法 (3)2.2分光度法 (4)2.3臭氧法 (4)2.4新型测量方法 (5)2.4.1电化学法 (5)2.4.2极谱法 (5)2.4.3原子吸收法 (5)2.4.4光催化法 (6)3. 影响COD测量的因素与消除 (6)3.1水中还原性物质的干扰及消除方法 (6)3.1.1Cl-的干扰及消除 (6)3.2空白试验值的影响及解决方法 (8)3.2.1硫酸质量对空白值影响及解决方法 (8)3.2.2实验用水对空白值影响及解决方法 (8)3.2.3试剂浓度对空白值及测定的影响 (8)3.3水样的保存与均化影响与消除 (9)3.4重铬酸钾浓度的影响 (10)3.5其它影响因素的排除 (11)4.COD测定方法的设计与改进 (11)4.1实验部分 (11)4.1.1实验原理 (11)4.1.2实验仪器和试剂 (13)4.1.3实验步骤 (14)4.1.4 注意事项 (14)4.2结果与讨论 (15)4.2.1硫酸亚铁铵浓度的计算 (15)4.2.2 含乙醇溶液的CODCr值测定结果 (15)4.2.3含甲醇溶液的CODCr值测定结果 (16)4.2.4含甲苯,乙苯和苯酚溶液的CODCr值测定结果 (17)4.2.5 未知水样CODCr值测定结果 (18)4.3实验结论 (18)4.4改进建议 (19)5. 总结 (20)附录 (20)附录一:仪器的使用说明 (20)附录二:我国水处理行业的现状 (22)参考文献 (24)致谢 (25)1.绪论1.1研究背景人口迅猛增加和工业高速发展,导致水资源短缺日益加剧。
污水处理中的COD与BOD去除污水处理是一项重要的环境保护工作,COD(化学需氧量)与BOD(生化需氧量)是污水中常见的指标,它们反映了污水中有机物的含量以及其对水体和生物环境的污染程度。
在污水处理过程中,去除COD和BOD是关键步骤之一。
本文将介绍污水处理中COD与BOD去除的方法和技术。
一、原理概述COD和BOD是用来衡量水体和废水中有机物污染程度的重要指标。
COD是指在强氧化剂的存在下,有机物氧化分解所需的氧化剂的消耗量,而BOD则是指在生物降解有机物过程中,需氧生物的生化氧化作用。
两者的测定方法和计量单位不同,但都可以反映废水污染的程度。
二、COD去除方法1. 化学处理:化学处理是COD去除的常用方法之一,通过添加化学药剂来促进有机物的氧化或沉淀。
常用的化学药剂有氧化剂如高锰酸盐、过硫酸盐等,以及沉淀剂如聚合氯化铝等。
化学处理可以有效地降低COD浓度,但其副产物对环境造成的影响需要重点关注。
2. 生物处理:生物处理是将污水中的有机物通过生物降解转化为无机物的过程。
生物处理一般包括活性污泥法、生物膜法等。
其中,活性污泥法是最常用的方法之一。
在活性污泥法中,通过引入适当的微生物,利用微生物的降解能力,将COD降低到可接受的水平。
三、BOD去除方法1. 好氧处理:好氧处理是指在含氧环境下进行的废水处理过程。
好氧微生物可以将有机物氧化为CO2和H2O,从而降低BOD浓度。
好氧处理一般采用曝气池或人工湿地等方法来提供充足的氧气供给微生物氧化反应。
2. 厌氧处理:厌氧处理是在缺氧的环境下进行的废水处理方法。
厌氧消化是常用的方法之一,通过在缺氧环境中引入适当的厌氧微生物,将有机物降解为可稳定的溶解性有机物和沼气,从而达到去除BOD的目的。
四、综合处理方法COD和BOD的去除可以采用综合处理方法,结合多种工艺和技术。
例如,常见的工艺是采用生物处理与化学处理相结合。
先利用生物处理方法去除部分BOD,然后通过化学处理来降低COD,以达到更好的去除效果。
影响COD测定仪测量结果的因素作为指标,COD是水质中有机物相对含量的指标。
COD测量在水污染指示中起着至关紧要的作用。
但是,在化学需氧量测量过程中,假如没有适当的掌控因素,很简单影响其指示结果。
1、样品的预处理一般情况下,水质经排水装置排出后含有油分,各种设备和装置中的油分也不同。
讨论发觉,造成COD值偏高的重要因素是水样中的含油量,而两者之间存在正相关系。
假如水样中含有乳化油和悬浮物,并且在回流过程中杂质被明显去除,那么传统的回流滴定法更为合适。
假如需要分光光度法去除杂质,必需先对样品进行预处理。
这样,在实践中,才能依据水质氨氮分析(分光光度法)中水样的预处理方法,对于絮凝剂剂量问题都可以依照实际情况进行调试。
2、加热条件的影响用重铬酸钾法测定COD值时,加入反应物后,摇匀液体,放入加热器中回流。
温度对测量结果有很大影响。
当温度低时,会发生不完全反应,结果值当然会低于预期。
振动也会导致高温下的高结果。
消解过程应在沸水样品的稳定状态下进行。
时间必需从煮沸开始计算,并且必需记录每个样品的煮沸时间,以确保它们被完全消解。
3、取样的影响在试验过程中,采纳正确的方法可以提高任务采样测量结果的精准性。
由于污水检测采集的样品水质不均匀,会影响测量结果。
由于进样口离液面油很近,合成油或从端口优先混入其他杂质固体,所以在进样时要避开人为混入油类或漂流物等杂质。
在正常条件下不过滤样品。
以下几点需要特别注意:一是水的挥发性很大。
取样前需充分摇摆,使悬浮液充分分散,达到取样标准。
值得注意的是,采样和分析应在充分振动和均匀后以较快的速度进行,不能太少。
假如样品量不足,污水中的高氧消耗的特别小的颗粒或更高的分布不均匀而汲取少,导致与实际测量结果有偏差。
在实践中,推举的样本量为20ML。
假如样品中COD值比较大,可以先稀释再取样20ML进行测定。
4、除去氯离子的干扰在COD测量过程中,当水中含有易被强氧化剂氧化的还原性无机物质时,实际测量结果与理论值存在肯定偏差。
污水处理中的COD和BOD的去除与监测污水处理是保护环境、维护生态平衡的重要环节。
在污水处理过程中,COD(化学需氧量)和BOD(生化需氧量)是两个关键指标,用于评估污水的有机物含量和水质状况。
本文将重点探讨COD和BOD在污水处理中的去除与监测方法。
一、COD的去除与监测COD是污水中各种有机物质氧化所需的化学氧量,是评估污水中有机污染物浓度的指标。
COD的高浓度会对水体生态环境造成严重影响,因此在污水处理中需要对其进行有效去除和监测。
1. COD的去除方法(1)生物法:生物法是常用的COD去除方法之一,通过利用微生物将有机物降解为无害物质。
其中,活性污泥法和固定化床法是较为常见的生物法。
活性污泥法利用活性污泥中的微生物将有机物氧化分解,固定化床法则是将微生物固定在生物膜上来实现有机物的去除。
(2)物理化学法:物理化学法通过吸附、沉淀、气浮等方式将COD物质从污水中分离出来。
吸附剂如活性炭可以吸附COD物质,沉淀法通过加入化学沉淀剂使COD形成可沉淀的物质,气浮法则是利用气泡使有机物质上浮形成浮渣。
2. COD的监测方法(1)高锰酸钾法:高锰酸钾法是一种常用的COD监测方法,通过高锰酸钾溶液与样品中的有机物发生氧化反应,根据消耗的高锰酸钾的量来计算COD值。
这种方法操作简便,结果稳定可靠。
(2)紫外光消解法:紫外光消解法是一种快速、准确的COD监测方法,通过紫外光的照射使有机物发生氧化分解。
该方法具有高灵敏度、无需试剂添加的优点,广泛应用于污水处理厂和环境监测中。
二、BOD的去除与监测BOD是水体中微生物代谢氧化有机物质所需的氧气量,是评价水体自净能力和有机物自然降解能力的指标。
BOD的高浓度会导致水体缺氧,对水生生物造成危害,因此在污水处理中需要进行有效去除和监测。
1. BOD的去除方法(1)生物法:生物法也是常用的BOD去除方法,通过利用微生物将有机物降解为无害物质。
其中,活性污泥法和好氧生物膜法是常见的生物法。
污水处理 cod引言概述:污水处理是一项重要的环境保护工作,其中COD(化学需氧量)是衡量污水中有机物含量的指标。
本文将从五个方面详细阐述污水处理中COD的相关内容。
一、COD的定义和意义:1.1 COD的定义:COD是指在特定条件下,需要一定量的氧化剂(通常为高锰酸钾)氧化所需的化学氧化量。
1.2 COD的意义:COD是评价污水中有机物含量的重要指标,它能够反映污水的有机物污染程度,对于监测和控制污水处理过程中的有机物去除效果具有重要意义。
1.3 COD的测定方法:常用的COD测定方法有开放式反应、密闭式反应和光度法等,根据实际情况选择合适的方法进行测定。
二、COD的影响因素:2.1 污水来源:不同来源的污水中有机物的种类和含量不同,因此COD的含量也会有所差异。
2.2 水质特性:水质的pH值、温度、悬浮物含量等因素都会对COD的测定结果产生影响。
2.3 污水处理工艺:不同的污水处理工艺对COD的去除效果也会有所不同,如生物处理、化学处理等。
三、COD的处理方法:3.1 生物处理:生物处理是常用的COD去除方法之一,通过利用微生物的代谢作用将有机物降解为无害物质。
3.2 化学处理:化学处理是COD去除的另一种方法,常用的化学氧化剂包括高锰酸钾、过硫酸钠等。
3.3 物理处理:物理处理方法包括吸附、膜分离等,可以通过物理手段将污水中的有机物分离出来。
四、COD的监测与控制:4.1 COD监测方法:常用的COD监测方法包括光度法、化学分析法等,根据实际需求选择合适的监测方法。
4.2 COD控制策略:根据COD的测定结果,可以采取相应的控制策略,如调整处理工艺、增加氧化剂投加量等。
4.3 COD的法规标准:不同国家和地区对COD的排放标准有所不同,根据当地法规要求进行COD的监测和控制。
五、COD的环境影响:5.1 水体富营养化:高COD的排放会导致水体富营养化,引起水华等环境问题。
5.2 水生生物受损:COD的存在会对水生生物造成毒害,破坏水生态系统的平衡。
COD环境监测常见问题及解决办法化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,简称COD)是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量,结果折成氧的量,以mg/L 计。
它是表征水体中还原性物质的综合性指标。
在自然界的循环中,有机化合物在生物降解过程中不断消耗水中的溶解氧而造成氧的损失,从而破坏水环境和生物群落的生态平衡,并带来不良影响。
从而确定了COD 在水环境监测中的地位。
COD 在水环境分析中起到什么作用?化学需氧量是水环境监测中最重要的有机污染综合指标之一,它可用以判断水体中有机物的相对含量,其作用与医生以体温判断人的一般健康状况有点相似。
对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说,是一个重要而易得的参数。
在20世纪末,化学需氧量在我国水环境管理和工业污染源普查中起了很大的作用,是国家环保总局规定的污染物总量控制指标之一。
化学需氧量可以和另一个综合指标五日生化需氧量(BOD5)联合使用,综合判断水样的可生化性,为废水治理提供依据。
化学需氧量可以和另一个综合指标五日生化需氧量(BOD5)联合使用,综合判断水样的可生化性,为废水治理提供依据。
一般地说,当水样BOD5/CODCr<0.1,且>0.3 时,认为具有可生化性。
COD 分析监测的原理是什么?COD 的分析原理基于氧化法,其定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温度及反应时间等条件的不同而出现不同的结果,因此,COD 是条件性试验下的测定结果。
另一方面,在同样条件下,也会因水体中还原性物质的种类和浓度不同而呈现不同的氧化程度。
因此,对于COD 来说,它并不是单一含义的指标,随着测定方法的不同,测定值也不同。
CODcr和CODMn怎么理解及比对COD 的测定方法主要以氧化剂的类型来分类,最常见的是重铬酸钾法(Diomate Method)和高锰酸钾法(Permanganate Method)两种,前者欧美国家多为采用,后者在日本广为采用。
污水处理 cod引言概述:污水处理是指将含有COD(化学需氧量)的废水经过一系列工艺处理,去除其中的有机物质,以达到环境排放标准的过程。
COD是衡量水体中有机物含量的指标,它直接影响着水体的水质和生态环境。
本文将从四个方面详细介绍污水处理中COD的处理方法。
一、物理处理方法1.1 滤网过滤:通过设置滤网,将废水中的悬浮物、颗粒物等固体杂质拦截下来,减少COD的含量。
1.2 沉淀:利用废水中悬浮物的比重差异,通过重力沉降将悬浮物从废水中分离出来,降低COD浓度。
1.3 气浮:通过注入气体,使废水中的悬浮物产生浮力,从而使其上浮到水面,形成浮渣,降低COD的含量。
二、化学处理方法2.1 氧化法:利用化学氧化剂,如过氧化氢、臭氧等,将废水中的有机物氧化分解,降低COD的浓度。
2.2 还原法:利用还原剂,如亚硫酸钠、亚硝酸盐等,将废水中的有机物还原分解,降低COD的含量。
2.3 中和沉淀法:通过加入化学药剂,如氢氧化钙、氢氧化铁等,使废水中的有机物发生中和反应,形成沉淀物,从而降低COD的浓度。
三、生物处理方法3.1 好氧生物处理法:利用好氧微生物,如细菌、藻类等,将废水中的有机物分解为二氧化碳和水,从而降低COD的含量。
3.2 厌氧生物处理法:利用厌氧微生物,如厌氧菌、甲烷菌等,将废水中的有机物分解为甲烷等可再利用的产物,同时降低COD的浓度。
3.3 植物处理法:利用植物的吸收和生物降解能力,通过植物的根系和叶片吸收废水中的有机物,从而减少COD的含量。
四、高级处理方法4.1 膜分离技术:利用微孔膜或者超滤膜等分离技术,将废水中的有机物分离出来,从而降低COD的浓度。
4.2 活性炭吸附:利用活性炭的吸附性能,将废水中的有机物吸附到活性炭表面,达到降低COD的目的。
4.3 高级氧化技术:利用光催化、电化学等高级氧化技术,将废水中的有机物进行高效氧化分解,降低COD的含量。
总结:污水处理中COD的处理方法多种多样,可以通过物理、化学、生物和高级处理等方法来降低COD的含量。
污水COD测定的干扰及消除方法
北极星节能环保网讯:COD(ChemicaloxygenDemand)是水质监测中必不可少的项目,其含义指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的mg/L来表示,化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
在检测分析过程中,水样中Cl-极易被氧化剂氧化,大量的Cl-使得测定结果偏高,高氯低COD 废水的测定更是现在面临的一个难题。
在实际监测中发现,很多种废水如化工废水、味精废水、海产品加工废水等Cl-含量都很高,其COD测定需要对Cl-进行屏蔽后进行测定。
广大环境监测工作者在Cl-对COD测定干扰方面做了大量工作,下面从Cl-影响方式和现有的Cl-干扰消除方法两方面进行阐述。
北极星节能环保网为您归纳总结如下!
1、Cl-对COD测定的干扰
在GB11914-89《水质化学需氧量的测定-重铬酸钾法》中,明确指出水样中Cl-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽,其影响因素主要表现为两点:
1.1Cl-被氧化剂氧化,因而消耗氧化剂导致测定结果偏高,具体反应方程式为:
6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O
1.2反应体系中加银盐做催化剂,Cl-与银反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒,影响测定结果。
2、COD测定中消除Cl-干扰的方法及应用
对水样进行稀释是简单有效的方法之一,国标中也提到对Cl-含量超过1000mg/L水样进行稀释,但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。
目前,消除Cl-的干扰方法大量涌现,主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、铋吸收剂除氯法等。
2.1汞盐法
汞盐法也叫硫酸汞络合法,是国标中屏蔽Cl-的方法。
即用HgSO4作为Cl-掩蔽剂,HgSO4与Cl-的质量比以10:1为宜。
此法对于Cl-质量浓度小于200mg/L 时效果很显著,但当Cl-浓度很高时测定结果还是偏高,并且误差随着Cl-浓度增加而增大。
由于HgSO4本身有剧毒,并且废液中的汞盐很难处理,并且会对环境产生二次污染,促使广大学者对无毒无污染测定方法的研究。
2.2银盐法
银盐沉淀法即为加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影响的方法,适用于Cl-质量浓度超过10000mg/L的水样。
该方法通常有两种形式:一种是在预处理时加入AgNO3,取上清液测定COD值,此法需要AgNO3加入量适当,使Cl-完全沉淀且不能过量。
刘玉凤[1]等人在标准方法的基础上用硝酸银中和Cl-,并提高了反应体系的酸度,而且避免了汞盐的污染,实验结果令人满意。
另一种采用AgNO3和KCr(SO4)2作为Cl-的掩蔽剂,KCr(SO4)2的作用是抑制消解过程少量Cl-发生氧化反应。
银盐沉淀法中使用了贵重的银盐,使测定成本提高,因此对银的回收再利用是很有必要性的。
其另一个缺点为AgCl沉淀时会通过共沉淀和絮凝作用使水样中有机物除损失一部分,使测定结果偏低。
2.3标准曲线校正法
标准曲线校正法的步骤:先配制不同Cl-浓度的氯化钠标准曲线并测定COD 值,绘制COD-Cl-标准曲线。
然后取两份相同水样,一份对Cl-不进行掩蔽测定COD 值,记为COD总,另一份测定氯离子含量,在标准曲线上查出对应的COD值,记为CODCl-,则COD总与CODCl-差值为该样品的真实COD值。
标准曲线校正法不使用汞盐和银盐,具有环保性和节约性,是实验室首选的方法。
王俊霞[2]等通过实验证明利用这种完全氧化的方法,与理论Cl-完全被氧化时消耗的氧相当,Cl-氧化率在99%以上,COD的实测值与实际值具有良好的一致性。
但由于各实验室采用的方法、操作条件的不同,使得Cl-的氧化程度不同,因此不同人绘制的标准曲线不尽相同,使实验显得很繁琐。
2.4氯气校正法
在消解时采用一个回流吸收装置,将生成的Cl2导出用NaOH溶液吸收,使用Na2S2O3标准溶液滴定,把消耗的Na2S2O3的量换算成消耗氧的量,即为Cl-的校正值。
实际废水COD值为COD表观值与Cl-的校正值的差值。
该方法适用于氯离子含量小于20000mg/L、COD大于30mg/L的高氯废水的测定。
研究结果表明,10个实验室对COD75.5mg/L~208mg/L,氯离子浓度为3000mg/L~16000mg/的四个统一样品进行测定,实验室内相对标准偏差在2.8%~3.6%之间;实验室间相对标准偏差在 3.2%~7.8%之间[3]。
但该方法要求实验时非常仔细,否则会带来更多误差。
2.5密封消解法
其基本原理为在密闭的容器中消解测定COD,当水中的Cl-氧化成Cl2并达到气液平衡时,Cl-便不能再被氧化,使用适当的掩蔽剂,则可以测定样品的COD 值。
与标准法比,该方法的结果具有更高的准确度和精密度。
王志强[4]等对混配和实际水样的测定结果表明,用密封消解法分析高氯废水的COD准确度较高,COD在100mg/L~1000mg/L,氯离子浓度小于10000mg/L时,该方法相对误差≤4.2%。
密封消解耗时短,但该方法具有一定的危险性,因此一定要确保实验的安全。
2.6KI-KMnO4氧化法
在碱性条件下,用KMnO4氧化废水中的物质,剩余的KMnO4用KI还原,再用Na2S2O3标准溶液滴定,并将Na2S2O3消耗的量换算成消耗氧的量,从而得到一个COD值。
但是应用该法与K2Cr2O7氧化法的测定值不同,二者有一个比值K,因此只需知道这个比值K,即可将用KI-KMnO4氧化法测得的COD值进行换算即可。
该方法适用于Cl-含量在几万到几十万毫克每升的废水,但是需要测定K值,因此很繁琐。
2.7铋吸收剂除氯法
水样中的Cl-在酸性液体中以HCl气体的形式释放出来,用铋吸收剂吸收除去,然后测定COD值。
该方法的准确度和精确度与标准方法相比无显著差异,但消解方式不同,采用微波消解或烘箱消解。
3、结论
综上可知,消除Cl-对污水COD影响的方法可以分两类:药剂屏蔽及改良法和测定修正法。
广大学者在方法的改进上做了很多工作,都向着无毒无污染、便捷准确的方向发展,但上述各种方法在实际应用时都有一定的适用范围和局限性,还有待进一步的改进和完善,加强各种方法之间的交叉渗透对探索新的消除Cl-干扰的方法具有一定的意义。