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沉淀溶解平衡与沉淀滴定

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沉淀溶解平衡与沉淀滴定一、单项选择题：1．用铬酸钾指示剂法测定KCl含量时，K2CrO4指示剂用量过多将产生A、正误差B、平行结果混乱C、负误差D、使终点颜色更敏锐E、无影响2．铬酸钾指示剂法测定Cl- 含量时，要求溶液的PH值在6.5~10.5范围内，如酸度过高则A、AgCl沉淀不完全B、AgCl沉淀易形成胶状沉淀C、AgCl对Cl-的吸附力增强D、Ag2CrO4沉淀不易形成E、AgCl沉淀对Ag+离子的吸附力增强3．下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是A、Cl-B、Ag+C、Ba2+D、SCN-E、I-4．用铁铵矾指示剂测定氯化物时，为防止沉淀的转化，在加入过量的AgNO3滴定液后，应加入一定量的A、NaHCO3B、硝基苯C、硝酸D、硼砂E、CaCO3 5．用吸附指示剂在中性或碱性条件下测定氯化物时应选用的指示剂为A、二甲基二碘荧光黄B、署红C、荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可6．AgNO3滴定液应贮存于A、白色容量瓶B、棕色试剂瓶C、白色试剂瓶D、棕色滴定管E、棕色容量瓶7．铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的颜色是A、黄色B、白色C、淡紫色D、砖红色E、黄绿色8．AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原因是A、AgCl颗粒比Ag2CrO4小B、AgCl颗粒比Ag2CrO4大C、AgCl溶解度比Ag2CrO4小D、AgCl溶解度比Ag2CrO4大E、AgCl溶解积比Ag2CrO4小9．用吸附指示剂法测定NaCl含量时，在化学计量点前AgCl沉淀优先吸附的是A、Ag+B、Cl-C、荧光黄指示剂阴离子D、Na+E、NO3-10．用吸附指示剂法测定NaCl含量，选用最佳指示剂是A、署红B、二氯荧光黄C、二甲基二碘荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可11．用银量法测定溴化物最好应选用的指示剂是A、溴酚蓝B、曙红C、荧光黄D、二甲基二碘荧光黄E、铁按矾12．用AgNO3滴定氯化物，以荧光黄为指示剂，最适宜的酸度条件是A、pH7~10B、pH4~6C、pH 2~10D、pH 1.5~3.5E、pH >10 13．在沉淀滴定法中，同时都要用到AgNO3和NH4SCN两种滴定液的方法是A、铬酸钾指示剂法B、铁铵矾指示剂法C、吸附指示剂法D、NaOH水解法E、Na2CO3指示剂法14．在银量法中要用到基准物质是A、Na2CO3B、邻苯二甲酸氢钾C、NaClD、硼砂E、ZnO 15．BaSO4在下列溶液中溶解度最大的为A、1mol/L NaClB、1mol/L Na2SO4C、1mol/L BaCl2D、纯水E、以上都一样16．CaF2 饱和溶液的浓度是2×10-4 mol/L，则其溶度积常数为A、2.6×10-9B、4×10-8C、3.2×10-11D、8×10-12E、3.2×10-10 17．铁铵矾指示剂法测定何种离子时，指示剂一定要在加入AgNO3后再加入A、Ag+B、Cl-C、Br-D、I-E、SCN- 18．铬酸钾指示剂法测定Cl- 含量时，要求介质的pH控制在6.5～10.5范围内，若酸度过低，则：A、AgCl沉淀不完全B、Ag2CrO4沉淀不易形成C、AgCl沉淀吸附Cl- 增强D、形成Ag2O沉淀E、以上都不是19．向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述中正确的是A、AgCl的溶解度减少B、AgCl的溶解度、Ksp均不变C、AgCl的Ksp增大D、AgCl的溶解度、Ksp增大E、AgCl的溶解度、Ksp减小20．在pH为7～10时，用银量法测定氯化物最好应选用的指示剂是A、溴酚蓝B、曙红C、荧光黄D、二甲基二碘荧光黄E、铁按矾二、多项选择题1．草酸钙在pH=2的溶液中的溶解度:A 、等于sp KB 、小于sp KC 、大于sp KD 、大于pH=4溶液中的溶解度E 、小于pH=4溶液中的溶解度2．下列情况下的分析测定结果偏高的是A 、pH=4时用铬酸钾指示剂法测定Cl -B 、试样中含有铵盐，在pH=10时用铬酸钾指示剂法测定Cl -C 、用铁铵矾指示剂法测定I - 时，先加入铁铵矾指示剂，再加入过量AgNO 3后才进行测定D 、用铁铵矾指示剂法测定Cl - 时，未加硝基苯E 、用吸附指示剂法测定I -，可以选用荧光黄作指示剂3．为使滴定终点颜色变化明显，用吸附指示剂法测定卤化物时需注意的是A 、加入糊精使卤化银呈胶状B 、避光C 、滴定在适当酸度的溶液中进行D 、加入电解质使卤化银呈胶状E 、卤化银对指示剂的吸附力应略大于被测离子的吸附力4．用银量法测定BaCl 2中的Cl - ，可选用的指示剂是A 、K 2CrO 4B 、荧光黄C 、NH 4Fe(SO 4)2 • 12H 2OD 、NH 4Fe(SO 4)2 • 6H 2OE 、甲基紫5．根据指示剂不同，银量法可分为A 、铬酸钾指示剂法B 、铁铵矾指示剂法C 、 吸附指示剂法D 、直接银量法E 、 回滴银量法三、判断题：1. 根据确定终点所使用的指示剂不同，银量法可分为铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法三种。

2. 铬酸钾指示剂法测定Cl - 时，不能在中性或碱性中进行滴定。

3. 铁铵矾指示剂法是以NH 4Fe(SO 4)2.12H 2O 为指示剂，在HNO 3的酸性介质中测定银盐或卤化物含量的方法。

4. 吸附指示剂法是以吸附指示剂的颜色变化来确定滴定终点的一种沉淀滴定法。

5. 用荧光黄作为指示剂测定Cl -时，pH 值可控制在4~6，终点颜色变化为淡红色到黄绿色。

6. AgNO 3滴定液可用优级纯AgNO 3直接配制。

7. 标定AgNO 3溶液时，若基准物NaCl 吸潮而导致纯度不高所引起试剂误差可用空白试验校正。

8.测定NaCl和Na3PO3混合中Cl-时，不能采用铬酸钾指示剂法。

9.莫尔法测定Cl- 含量时，为了防止黄色的K2CrO4溶液影响终点的判断，近终点时，才可加入K2CrO4指示剂。

10.在应用铬酸钾指示剂法测定Cl- 含量时，必须在HNO3的介质中进行。

11.AgNO3滴定液应装在碱式滴定管中滴定。

四、填空题：1、银量法根据所用的指示剂不同，可分为、、。

2、使沉淀溶解的常用方法有：、、。

3、铬酸钾法的滴定液为，溶液的酸碱性为。

4、Ag2CrO4的溶度积表达式为。

Fe(OH)3的溶度积表达式为。

5、标定硝酸银滴定液的基准物质为。

五、简答题1、比较难溶电解质Mg(OH)2分别在纯水中、MgCl2溶液中、NH4Cl溶液中的溶解度大小并排顺序?2、在pH=4或pH=11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-，分析结果偏高还是偏低，或是没有影响? 为什么?六、计算题1、在298K时，根据AgI的溶度积，计算（1）AgI在纯水中的溶解度。

(2)在0.0010mol/L KI中的AgI溶解度。

(3)在0.010mol/L AgNO3中的AgI溶解度。

(Ksp(AgI)=8.52×10-17 ) 2．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加人30. 00ml AgN03滴定液，过量的Ag+ 需要3. 20ml NH4 SCN 滴定液滴定至终点。

已知20.00mlAgN03滴定液与21. 00mlNH4SCN滴定液能完全作用，计算AgN03和NH4SCN溶液的浓度各为多少? （NaCl的分子量：58.44）参考答案：一、单项选择题：1～10：CDABC BDCBB 11~20：BABCA CDDBC二、多项选择题：1～5：CD ；AB ；AC ；BC ；ABC ；三、判断题：1、√2、×3、√4、√5、×6、√7、×8、√9、× 10、×四、填空题：1、铬酸钾指示剂法（莫尔法）、铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）、吸附指示剂法（法扬司法）2、利用酸碱反应生成弱电解质、利用配位反应、利用氧化还原反应3、AgNO 3滴定液、中性或弱碱性溶液4、Ksp=[Ag +]2[CrO 42-]、Ksp=[Fe 3+][OH -]35、NaCl五、简答题1、在MgCl 2溶液中，由于Mg 2+的存在，产生同离子效应，使得Mg(OH)2的溶解度比在纯水中小；在NH 4Cl 溶液中，由于NH 4+ 会与OH - 反应生成NH 3.H 2O,，降低了Mg 2+的浓度促使不断Mg(OH)2溶解，故Mg(OH)2的溶解度最大。

所以，Mg(OH)2在下列溶液中溶解度大小的排序为NH 4Cl 溶液 > 纯水 > MgCl 2溶液。

2、因为以铬酸钾指示剂法测定Cl -的酸性条件为pH=6.5～10.5。

（1）在pH=4的溶液中，CrO 42-会转化为Cr 2O 72-，使CrO 42-的浓度降低，导致在化学计量点时不能形成Ag 2CrO 4沉淀，终点推迟，结果偏高。

（2）在pH=11的溶液中，Ag +易形成黑色的Ag 2O 沉淀而析出，使结果偏高，同时也干扰终点的判断。

六、计算题1、（1）在纯水中，[Ag + ]=[I - ] ，Ksp = [Ag + ].[I - ]溶解度= [Ag + ]=[I - ] =mol/L 109.23108.52Ksp -9-17⨯=⨯=（2）在0.0010mol/L KI 中，[I - ]= 0.0010mol/L溶解度=mol/L 108.520.0010108.52][I Ksp ][Ag 14--17-⨯=⨯==+（3）在0.010mol/L AgNO 3中，[Ag + ]= 0.010mol/L溶解度= mol/L 108.520.0010108.52][Ag Ksp ][I 14--17-⨯=⨯==+ 2、过量AgN03的体积为：ml 53.021.000.0200.23=⨯)(过V V C M m T T AA -⋅=310)5.030.030(4.458173.10-⨯-⋅=T C C T = 0.07448mol/L /L 0.07093mol 21.000.0200.0744821.000.020C C 34AgNO SCN NH =⨯=⨯=。

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基础化学_第七章_沉淀溶解平衡与沉淀滴定

基础化学_第七章_沉淀溶解平衡与沉淀滴定


规则：离子积Q先达到Ksp的先沉淀。 分步沉淀的顺序不仅和难溶物的溶解度有关， 还和溶液中的离子浓度有关。
① 当沉淀类型相同、且两种离子的浓度相同时， 可用Ksp判断，Ksp越小越先沉淀。 ②当沉淀类型不同，或离子浓度不同时，需计 算所需沉淀剂的浓度，所需沉淀剂的浓度越小， 越先达到溶度积，越先沉淀。
目前，应用较广泛的是：生成难溶性银盐的沉淀滴 定法——银量法
Ag+ + Cl- = AgCl
Ag+ + SCN- = AgSCN 可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经 过处理而能定量地产生这些离子的有机氯化物。
沉淀滴定法的关键问题是正确确定终点。
一、指示终点的方法 常用的银量法： * 莫尔法 指示剂 K2CrO4 * 佛尔哈德法 指示剂 NH4Fe(SO4)2· 12H2O * 法扬斯法 指示剂 吸附指示剂
2s+0.10 0. 10
Ksp =[CrO42-] [Ag+ ] 2
12 1 . 12 10 10 s [CrO2 ] 1 . 12 10 mol / L 4 2 [Ag ] (0.10)
K sp
结论:
Ag2CrO4 S/(mol· L-1) 纯水 6.54×10-5 AgNO3溶液 1.12×10-10
【例5】已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10、 Ksp(AgI)=8.52×10-17，在含有0.010 mol· L-1 [I-]和 0.010 mol· L-1 [Cl-]的混合溶液中，逐滴加入AgNO3 溶液时，哪种离子最先沉淀？当第二种离子开始
沉淀时，溶液中第一种离子的浓度是多少？（忽
这种在有沉淀的溶液中，加入适当试剂，可 以使沉淀溶解的同时生成另一种更难溶的沉淀叫 做沉淀的转化。
第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法


5 x Ksp,AgCl 1.8 1010 1.3 10（ mol L1）
2 2 3 K sp, Ag 2CO 3 c Ag y 4 y c 2 (2 y ) CO
3
y3
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Ksp,Ag2CO3 4
12 8.1 10 4 1 3 1.3 10 （mol L ） 4
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内容提要
沉淀溶解平衡是无机化学中的四大平衡之 一，属于多相离子平衡。本章将讨论沉淀溶 解平衡的规律，以溶度积规则为依据，分析 沉淀的生成、溶解、转化及分步沉淀等问题， 并对沉淀滴定法作一般介绍，扼要介绍重量 分析法。
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学习要求
1、掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀 溶解平衡的计算； 2、了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂 法的基本原理和特点，熟悉沉淀滴定法的应 用和计算； 3、初步了解重量分析法的基本原理及重量分 析法的应用。
第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
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1
§6－1 沉淀溶解平衡
一、溶度积 三、溶度积规则 二、溶度积与溶解度的相互换算 四、影响溶解度的因素
§6－2 溶度积规则的应用
一、沉淀的生成 三、沉淀的转化 二、沉淀的溶解
§6－3 沉淀滴定法
一、概述 三、银量法的应用 二、银量法终点的确定
§6－4 重量分析法简介
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2、发生氧化还原反应 3CuS(s) + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 3、生成配合物 AgCl(s) + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl－
《无机与分析化学基础》第十三章：沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

《无机与分析化学基础》第十三章：沉淀溶解平衡与沉淀滴定法


滴定过程中荧光黄指示剂颜色变化
滴定前黄绿色
滴定中
滴定终点粉红色
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滴定条件：
1.保持沉淀的溶胶状态：加入糊精或淀粉溶液 2.控制溶液酸度：滴定必须在中性、弱碱性或弱酸性溶液中进行 3. 滴定中应避免强光照射 4. 选择适当的吸附指示剂 按胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于其对待测离子的吸 附能力来选择指示剂 AgX 沉淀对几种离子吸附能力的次序： I−＞SCN−＞Br−＞曙红＞Cl−＞荧光黄 ＞曙红＞Cl 应用范围： Cl− 、Br− 、I− 、 SCN− 、SO4
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二、溶度积规则
• 在同一难溶电解质溶液中，Ksp和Q有如下 在同一难溶电解质溶液中，K 规则： （1）Q﹤Ksp不饱和溶液，无沉淀析出； （2）Q = Ksp饱和溶液，平衡状态； （3）Q﹥Ksp过饱和溶液，沉淀析出。 上述关系是沉淀生成、溶解、转化的判据
19:46
三、沉淀的生成、溶解和转化
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氟化物防治龋齿的化学原理
牙齿表面釉质是一种难溶的矿物质[Ca5(PO4)3(OH)] ，存在沉淀溶解平衡： 口腔内食物（如糖） 发酵 有机酸 如乳酸 H+ +
Ca5(PO4)3(OH)
氟化物牙膏
5Ca2+ +
+ F-
3PO43- + OH平 衡 右 H2O 动 移
更难溶
Ca5(PO4)3F
2−
、Ag+等
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常用的吸附指示剂
指示剂 荧光黄 二氯荧光黄 曙红 溴甲酚绿 被测离子 Cl−,Br−,I− Cl−,Br−,I− SCN−, Br−,I− SCN− 滴定剂 AgNO3 AgNO3 AgNO3 AgNO3 滴定条件(pH) 滴定条件(pH) 7~10 4~10 2~10 4~5
沉淀-溶解平衡和沉淀滴定

沉淀-溶解平衡和沉淀滴定


K
θ sp
(PbI2)
所以，不能形成 PbI2 沉淀。
9.6 The first step in a commercial process in which magnesium is obtained from seawater
involves precipitating Mg2+ as Mg(OH)2(s). The magnesium ion concentration in seawater is about 0.059 mol·dm-3. If a seawater sample is treated so that its c(OH-) is maintained at
2.0×10-3 mol·dm-3, (a) what will be c(Mg2+) remaining in solution when precipitation
stops(K一○sp = 1.8×10-11)? (b) Can we say that precipitation of Mg(OH)2(s) is complete under
10. 法扬司法: 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法，称为法扬司法。吸附指示剂是一 类有机染料，当它被吸附在胶粒表面后，可能是由于形成某些化合物而导致指示剂 分子结构的变化，而引起颜色的变化。采用吸附指示剂时，应注意以下几个方面： a.由于颜色变化发生在沉淀的表面，因此应尽量使沉淀的比表面大一些。 b.溶液的浓度不能太稀，因为浓度太稀时，沉淀很少，观察终点比较困难。 c.避免在强阳光下操作，因为卤化银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点 的观察。 d.各种吸附指示剂的特性差异很大，对滴定条件，特别是酸度的要求有所不同，适 用范围也不相同。