物化第五章习题A卷

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A 卷一、选择题1. 用什么仪器可以区分固溶体和低共熔混合物? ( )(A)放大镜 (B)超显微镜 (C)电子显微镜 (D)金相显微镜2. 已知苯―乙醇双液体系中,苯的沸点是353.3 K ,乙醇的沸点是351.6 K ,两者的共沸组成为:含乙醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2 K .今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气液平衡后,气相中含乙醇为y 2,液相中含乙醇为x 2。

问:(1) 下列结论何者正确?( )(A) y 2>x 2 (B) y 2=x 2 (C) y 2<x 2 (D) 不确定(2) 若将上述溶液精馏,则能得到( ) (A) 纯苯 (B) 纯乙醇(C) 纯苯和恒沸混合物 (D) 纯乙醇和恒沸混合物3. 当乙酸与乙醇混合反应达平衡后,体系的独立组分数 C 和自由度 f 应分别为: ( )(A) C = 2,f = 3 (B) C = 3,f = 3 (C) C = 2,f = 2 (D) C = 3,f = 44. 在一个密封的容器中装满了温度为373.15 K 的水,一点空隙也不留,这时水的蒸气压:( )(A)等于零 (B)等于101.325 kPa (C)小于101.325 kPa (D)大于101.325 kPa5. 恒沸混合物在气、液两相平衡共存时的自由度为: ( )(A)0 (B)1 (C)2 (D)36. 某气体服从状态方程pV p nRT ()1-=β,β为与气体性质和温度有关的常数。

根据相图和相律可知,该气体在气相区、气液共存区、临界点时的自由度分别为:( )(A)3,2,1 (B)3,1,0 (C)2,1,0 (D)2,1,17. N 2的临界温度是124 K ,如果想要液化N 2就必须: ( )(A) 在恒温下增加压力 (B) 在恒温下降低压力(C) 在恒压下升高温度 (D) 在恒压下降低温度8. 硫酸与水可形成H 2SO 4·H 2O (s )、H 2SO 4·2H 2O (s )、H 2SO 4·4H 2O (s )三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )(A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

9. 将 AlCl 3溶于水中全部水解,此体系的组分数 C 是: ( )(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 410. 水 (1) 中溶解一定量的乙醇 (2),在这种白酒中乙醇化学势的定义式应为: ( )(A) (∂G /∂n 12,,)T p n (B) (∂U /∂n 21,,)T p n (C) (∂H /∂n 11,,)T p n (D) (∂F /∂n 21,,)T V n11. 在相图上,当体系处于下列哪一点时只存在一个相?( ) (A) 恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点二、填空题12. 对 1 mol 范德华气体 ,(∂S /∂V )T = _______________ 。

13. 在一个真空容器中,投入CaCO 3(s)加热分解达平衡,其独立组分数为 。

若投入 NH 4HS(s)加热分解达平衡,则其独立组分数为:14. 理想气体等温过程的∆F ΔG 。

(填> 、< 、=)15. 有S '种物质溶于水中形成的溶液,S '种物质的摩尔分数分别为x 1,x 2,…,x 5,如果用只允许水通过的半透膜将该溶液与纯水分开,当达渗透平衡时,水面上和溶液面上的压力分别为p w 和p s ,则该体系的组分数C = ;相数Φ= ;自由度f = 。

16. 把N 2,H 2,NH 3三种气体充入773 K ,3242 kPa 的带有催化剂的合成塔中。

指出下列各情况下体系的独立组分数。

(1)进入塔之前:C 为(2)进塔后,反应达平衡:C 为(3)若只充入NH 3气,达平衡后:C 为17. 在密闭的容器中,CaCO 3(s)和NH 4HCO 3(s)同时分解达到平衡后,体系中的相数是 。

18. N 2(g ),O 2(g ) 体系中加入一种固体催化剂,可生成几种气态氮的氧化物,则体系的自由度为 。

19. 请填出下列体系的相数Φ=?(1)雾: 。

(2)混合均匀的米粉和面粉: 。

20. 指出下列平衡体系的独立组分数:(1)NaCl(s)、HCl(l)、H 2O(l)的饱和水溶液。

(2)H 2、石墨,催化剂,生成n 种碳氢化合物所组成的化学平衡体系。

21. 在101 325 Pa 压力下,I 2在液态水和CCl 4中溶解分配达平衡。

该平衡体系的自由度为 ,其可变量是 。

三、计算题22. 固态苯和液态苯的蒸气压 p 与温度 T 的关系分别如下所示:lg(p s / Pa) = 11.971 –2310 K/T 250 K < T < 280 Klg(p l / Pa) = 10.087 –1784 K/T 275 K < T < 315 K试计算: (1) 苯的三相点温度及三相点时的蒸气压;(2) 苯在三相点时的熔化焓及熔化熵。

23. 在水、苯、苯甲酸体系中,若任意指定下列事项,则体系中最多可能有几个相?并各举一例说明之。

(1)指定温度;(2)指定温度与水中苯甲酸的浓度;(3)指定温度、压力与苯中苯甲酸的浓度。

24. 已知固体苯的蒸气压在273.15 K 时为3.27 kPa ,293.15 K 时为12.303 kPa ,液体苯的蒸气压在293.15 K 时为10.021 kPa ,液体苯的摩尔蒸发热为1mol kJ 17.34-⋅。

求(1)303.15K 时液体苯的蒸气压;(2)苯的摩尔升华热;(3)苯的摩尔熔化热。

A 卷答案一、选择题1.D2.(1)C(2)D3.C CH 3COOH + C 2H 5OH = CH 3COOC 2H 5+ H 2OC = S - R - R ' = 4 - 1 - 1 = 2f = C + 2 - Φ= 2 + 2 - 2 = 24. D 根据水的相图,欲使水在K 15.373时稳定存在,水的蒸气压必须大于它在该温度下的平衡蒸气压kPa 325.101。

5. B 2122211f C Φ=-+-=-+-=6. C 相区:f C =-+=-+=Φ21122气液共存区:f C =-+=-+=Φ21221临界点:f C **=-+=-+=Φ01100(各物质在临界点时T p ,有定植)7. D 无论压力如何,温度在124 K 以上不能液化N 28. C S = 5 , R = 3 , R ' = 0,C = 5 - 3 = 2f *= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。

9. C 10. D 11. C二、填空题12. (∂S /∂V )T = (∂p /∂T )V = R /(V m - b) 13. 2;1 14. =15. S '+1 2 S '+2因为,物种数S S R R =+==','10所以 C S S ==+'1 2=Φ 2 32)1 (3+=+-+=+-=S S ΦC f16. (1)3; (2)2; (3)117.(4) 18. f = 3 19. (1)二相; (2)二相 20. (1)2, (2)221. 2;温度和I 2在一个液相中的浓度 (22132*=-+=-+=ΦC f )三、计算题22. 解: (1) 三相点时,p s = p l ,则 11.971 – 2310 K/T = 10.087 – 1784 K/T T = 279.2 K ,lg(p /Pa) = 11.971 - 2310/279.2 = 3.697p = 4977 Pa(2) lg(p /Pa) = - ΔH m /RT + C Δsub H m = 2.303×8.314 J·K -1·mol -1×2310 K= 44.23 kJ·mol -1 Δvap H m = 2.303×8.314 J·K -1·mol -1×1784 K= 34.16 kJ·mol -1 Δfus H m = Δsub H m - Δvap H m = 10.07 kJ·mol -1Δfus S m = Δfus H m /T = 36.07 J·K -1·mol -123. 答:体系的独立组分数C =3,根据相律:f C =-+=-ΦΦ25 (1分)当指定n 个独立可变因素时,体系的自由度数目亦相应地减少n 个,故相律可写成: f n '=--5Φ (2分) 体系的相数欲达最多,其自由度必为最小,即f '=0,此时Φ=-5n (2分)(1)Φ=4,例如水相(溶有苯甲酸)、苯相(溶有苯甲酸)、气相和固相平衡 共存; (2分)(2)Φ=3,例如水相、苯相、气相平衡共存; (2分)(3)Φ=2,例如水相苯相平衡共存。

(1分)24. 答:(1)vap m 2112Δ()11ln ()H p p R T T =-苯$)K15.3031K 15.2931(mol K J 314.8mol J 34170kPa 02.10ln 1112-⨯⋅⋅⋅=---p p 2 =15.91 kPa(2)sub m 2112Δ()11ln ()H p p R T T =-苯$ sub m 11Δ()12.303kPa 11ln ()3.27kPa 8.314J K mol 273.15K 293.15K H --=⨯-⋅⋅苯$ 1sub m Δ()44.11kJ mol H -=⋅苯$(3)1fus m sub m vap m ()()()9.94kJ mol H H H -∆=∆-∆=⋅苯苯苯$$$。