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化学奥赛二轮考试之配合物H 相对原子质量He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc98Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I XeCs BaLa－Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po210At210Rn222Fr 223Ra226Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题．硫有许多同素异形体,在低温下用浓盐酸分解硫代硫酸钠时,在甲苯中结晶,得环状分子S6;S6分子中S原子的杂化类型是什么分子中是否存在π键S6是否有同分异构体画出S6分子的结构式;第二题把NH42CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中,开始时出现浑浊,其后逐渐成为无色透明溶液;试回答：1试述出现上述现象的主要原因；2若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸,试述发生的现象,并写出有关的离子反应方程式;第三题有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应,结果生成环状化合物：FeCO5＋CH≡CH→＋CO现做如下实验,将FeCO5与CH3C≡CCH3一起在光照下反应,完毕后分离出产物A,元素分析得出如下结果：%；%；%;1推断A的化学式;2画出A的结构式;3写出生成A 的化学反应方程式; 第四题金属M 溶于稀HCl 时生成氯化物,金属正离子的磁矩为．M ．;在无氧操作下,MCl 2溶液遇NaOH 溶液,生成一白色沉淀A;A 接触空气,就逐渐变绿,最后变为棕色沉淀B;灼烧B 生成了棕红色粉末C,C 经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D;B 溶于稀HCl 生成溶液E,它能使KI 溶液氧化为I 2;若向B 的浓NaOH 悬浮液中通入Cl 2气可得一紫红色溶液F,加入BaCl 2会沉淀出红棕色固体G,G 是一种强氧化剂;1确定金属M 及A ～G,写出各反应方程式; 2写出G 与浓HCl 反应的方程式及现象;3金属M 单质可形成一系列的配合物,并且有如下转换反应： MCO 5＋A B C,试确定A,B,C 的结构式;第五题Fe x O 晶体晶胞结构为NaCl 型,由于晶体缺陷,x 值小于1;测知Fe x O 晶体为ρ为cm,晶胞边长为×10－10m 相对原子质量：;求： 1Fe x O 中x 值为精确至;2晶体中Fe 分别为Fe 2＋、Fe 3＋,在Fe 2＋和Fe 3＋的总数中,Fe 2＋所占分数为用小数表示,精确至;3此晶体的化学式为;4Fe 在此晶系中占据空隙的几何形状是即与O 2－距离最近且等距离的铁离子围成的空间形状;5在晶体中,铁元素的离子间最短距离为m; 第六题草酸铂亦称奥沙利铂,是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物,它由K 2PtCl 4与1,2－二胺基环己烷A 经下列反应而得D;K 2PtCl 4＋A −−→−C 25oB −−−→−溶液3AgNO C −−−→−/ΔO C K 422DB为淡黄色晶体,含Pt约为%；C为1︰2型电解质；将D在N2中热分解,于250～270℃间有剧烈反应,残重为％;请回答：1．画出A、B、C、D的化学结构式2．写出B→C、C→D和D热分解的反应方程式;第七题运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在若存在,通过计算n值并画出空间结构示意图;A．CrCOnB．MnCOnC．Fe2COnD．NiCOn第八题配合物A经元素分析,其质量百分组成为％Cr,％Cl,45％H和36％O;将0.533gA 溶于100mL水中,再加入运量HNO3使其溶解,然后加入过量AgNO3至沉淀完全,将沉淀经干燥处理称量得0.287g;已知1.06gA在干燥空气中缓慢加热至100℃时有0.144g 水释放,请回答：1．导出配合物A的实验式2．推导配合物A的配位化学式3．写出配合物A的几何异构体和水合异构体第九题某二水合、六配位的锰配合物中各元素分析结果如下：试回答下列问题：1通过计算写出该配合物的化学式;2该配合物具有八面体结构,画出该配合物所有可能几何异构体的结构式;用a表示H2O,用b表示Cl,用c表示相对分子质量最大的配位体3实验表明：该配合物晶体属正交面心晶胞,结构具有高度的对称性;写出该配合物的结构式;4有人认为,最大配位体c可通过如下路线合成：CH2＝NH−→NH c−→−3−HCHO Y化学C6H15O3N3−−X−−→写出X、Y、c的结构简式;第十题太阳能发电和阳光分解水制氢,是清洁能源研究的主攻方向,研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面;下图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图,图中的半导体导带未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带与价带已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带之间的能量差ΔE＝E c－E v称为带隙,图中的e－为电子、h＋为空穴;瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置,其半导体电极由2个光系统串联而成;系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光,由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成;在光照下,系统一的电子e－由价带跃迁到导带后,转移到系统二的价带,再跃迁到系统二的导带,然后流向对电极;所采用的光敏染料为配合物RuL2SCN2,其中中性配体L为4,4’－二羧基－2,2’－联吡啶;1．指出配合物RuL2SCN2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数;2．画出配合物RuL2SCN2的全部可能结构键合异构体,有旋光活性的请说明;3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式,以及总反应式;第十一题铜盐和吡啶Py及水杨酸邻羟基苯甲酸能形成单核电中性平面正方形配合物,在～时形成蓝色配合物A；pH为～时形成绿色配合物B；A的含铜量为%,B的含铜量高于A;用氯仿萃取时,A使有机相显蓝色,B仍显绿色;请问：1．写出蓝色配合物A和绿色配合物B的化学结构式；2．解释形成两种不同结构配合物的原因3．虽然在pH＞6时也有绿色沉淀生成,但它不能为氯仿所萃取,为什么化学奥赛拼卷之配合物答案第一题．答案：S原子采取sp3杂化不存在π键有同分异构体：船式；椅式第二题：1NH42CO3量少时,CO32－与Ag＋结合成Ag2CO3沉淀出现浑浊,NH42CO3量多时,水解生成的NH3·H2O与Ag2CO3生成AgNH32＋而变澄清2产生白色沉淀,并逸出无色气体AgNH32＋＋2H＋＋Cl－＝AgCl↓＋2NH4＋CO32－＋2H＋＝CO2↑＋H2O第三题答案1Fe︰C︰H︰O＝1︰13︰12︰5;即化学式为FeC13H12O5;由氢原子数知,产物中的C2CH32单元有12/6＝2,故化学式为：FeC2CH322CO5;2Fe需要的配位电子数为10个;若按题给方式配位,则多出两个电子,故产物可能具有如下结构：环提供2个双键配位3FeCO5＋2C2CH32FeC2CH322CO5第四题：1金属M为Fe；A：FeOH2；B：FeOH3；C：Fe2O3；D：Fe3O4；E：FeCl3；F：Na2FeO4；G：BaFeO4；Fe＋2HCl＝FeCl2＋H2↑Fe2＋磁矩：()24+4≈．M．；FeCl2＋2NaOH＝FeOH2↓＋2NaCl；4FeOH2＋O2＋2H2O＝4FeOH3；2FeOH3Fe2O3＋3H2O；3Fe2O3＋CO2Fe3O4＋CO2；Fe2O3＋6HCl＝2FeCl3＋3H2O；2FeCl3＋3KI＝2FeCl2＋2KCl＋KI3；FeOH2＋6NaOH＋2Cl2＝Na2FeO4＋4NaCl＋4H2O；Na2FeO4＋BaCl2＝BaFeO4↓＋2NaCl;2红棕色固体逐渐溶解,有气泡产生黄绿色气体,最后溶液呈棕黄色;2BaFeO4＋16HCl＝2BaCl2＋2FeCl3＋3Cl2↑＋8H2O;3FeCO5＋FeCO3C5H5FeCO2HC5H5Fe2CO4C5H52A：；B：；C：;第五题答案123FeⅡⅢ4正八面体5×10－10第六题1．A：B：C：D：各1分2．＋2H2O＋2AgNO3→NO32＋2AgCl↓1分NO32＋K2C2O4→＋2KNO3＋2H2O1分C8H14N2O4Pt Pt＋CO2↑＋N2＋C6H142分第七题A存在,24＋2n＝36,n＝6,即CrCO6；B不存在,因为Mn的原子序数为25,所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2CO10,Mn 与Mn原子之间金属键连接,看作Mn与Mn原子共用一对电子,即25＋1＋2n＝36,解得n＝5;C存在,该分子是双聚体,铁原子之间存在金属键,这样就可以少1个CO配体,所以n＝9D存在,28＋2n＝36,n＝4,就是NiCO4第八题1CrCl3H12O62．CrCl2H2O4Cl·2H2O3．有顺式和反式两种几何异构体;有CrCl2H2O4Cl·2H2O、CrClH2O5Cl2·H2O和CrH2O6Cl3三种水合异构体第九题1．MnCl2C12H28N8O2或MnCl2H2O2N4CH2622分2．或3分3．1分4．X：Y：c：各1分第十题1．配体L的配位原子是2个吡啶环上的N,中心金属原子的配位数是6各1分2．没有旋光活性,2分有旋光活性,4分3．半导体电极表面发生的电极反应式为：2H2O→O2＋4H＋+4e－对电极表面发生的电极反应式为：4H＋＋4e－→2H2总反应式为：2H2O−→−hv O2＋2H2↑各1分第十一题1．A：2分B：3分Py为吡啶2．由于水杨酸中酚基的酸性较羧基小,在低pH时酚基上的H＋不易解离,故仅以羧氧与CuⅡ结合形成蓝色配合物在pH较高时,酚基上H＋亦可解离,使水杨酸发挥双齿配体的作用而形成绿色配合物;2分3．pH＞6时,绿色配合物结构被破坏,形成的配合物,由于分子中含有水分子,亲水性增大,所以不能再溶于氯仿中;2分附加练习第一题八配位化合物常为四方反棱柱结构,如右图所示;观察此结构,它含有几种棱MAA4型四方反棱柱配合物能有多少种立体异构体AA是一种双齿配体画出它们的结构并指出哪一些是有对映体的;答案：它有两种棱;一种是四边形的边；一种是连接上下两四边形顶点的,各8条;立体异构体：这三种几何异构体都有对映体存在,故主体异构体共6个;第二题配位化合物的组成结构和性质,常可用经验规律进行理解,试回答下列问题：1根据18电子规则,推算下列配合物化学式中的x值：CrCO x,VNO x CO2,MnC6H6CO x＋2试计算下列金属簇合物中,金属簇已有的价电子数g、金属－金属键的键数b 及金属簇的几何构型;标出金属原子构型即可Os4CO14,Pt4CH3CO28第三题在加压下390K时,π－C5H52Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A;A的组成为：％,％,％;A在约2000 cm－1处有强的红外吸收,表明有羰基C＝O存在;A试样0.100g与吡啶反应得到11.0cm3的CO273K和101kPa和一种不挥发性的产物B,其分子的摩尔质量为255g/mol;化合物A也与丁二烯反应得到C,C分子的摩尔质量为202g/mol,在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线;A在醋酸酐中也能与浓硫酸反应,得到固体产物D,它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸,0.171gD试样需要6.03cm3含100mol/m3OH－的NaOH水溶液中和;写出A、B、C和D的结构简式;第四题将HAuCl4·3H2O放在干燥器中干燥后,加到过量的二苄基硫醚中反应,生成物中有一种含Au的化合物A;经分析,在化学反应前后,C—C键、C—H键和C—S键都没有遭到破坏,且A中只含有一个金原子,且金的质量分数为%,氯的质量分数为%;1．试确定A的化学式,并确定其中金元素的化合价;2．写出生成A的化学反应方程式;3．X射线研究发现,A中Au元素的化合价并不是表观下的化合价;A实际上由B 和C两种物质组成,即：A→B＋C未配平;其中,在化学反应前后,C—C键、C—H键和C—S键仍然没有遭到破坏,且B用氯气氧化即可得到C;试写出B和C的分子式,标明B和C中Au元素的化合价,并说明B和C中金原子的杂化形态;4．将SO2通入KAuCl4的乙醇一水溶液中,然后加入二苄基硫醚,即可得到无色结晶B;试写出生成B的化学反应方程式;第五题：某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液A的含量为%；将SO2通入B 的溶液中,得到C的溶液A的含量为%;已知B、C的组成元素完全相同,且阴离子所带电荷也相同;1．通过计算推理,确定A的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式;3．画出B、C阴离子的空间构型;第一题：它有两种棱;一种是四边形的边；一种是连接上下两四边形顶点的,各8条;立体异构体：这三种几何异构体都有对映体存在,故主体异构体共6个;第二题答案：1CrCO x：6＋2x＝18,x＝6VNO x CO2：5＋3x＋2×2＝18,x＝3MnC6H6CO x＋：7＋6＋2x一1＝18,x＝32Os4CO14：g＝4×8＋14×2＝60．b＝6四面体Pt4CH3CO28：g＝4×8＋8×4＝64b＝4平面四边第三题因为C︰H︰Mn︰O＝8︰5︰1︰3,因此A：B：C：D：各3分第四题1．A：C7H72S·AuCl22分；＋21分2．2HAuCl4＋2C7H72S＝2C7H72S·AuCl2＋2HCl＋Cl2↑2分3．B：C7H72SAuCl1分,＋1,sp杂化1分；C：C7H72SAuCl31分,＋3,dsp2杂化1分;4．SO2＋KAuCl4＋C7H72S＋2H2O＝C7H72SAuCl＋KCl＋2HCl＋H2SO42分第五题：答案：1．M A/－M A/＝1分M A＝分n＝2时M A＝分存在合理Ⅷ族Pt1分2．3Pt＋4HNO3＋18HCl＝3H2PtCl6＋4NO↑＋8H2O分H2PtCl6＋SO2＋2H2O＝H2PtCl4＋H2SO4＋2HCl分2．C：八面体D：平面四边形各分。
化学竞赛试题初赛真题一、选择题（每题2分，共20分）1. 以下哪个元素的原子序数是26？A. 铁（Fe）B. 钴（Co）C. 镍（Ni）D. 铜（Cu）2. 根据元素周期表，下列元素中属于第ⅠA族的是哪一个？A. 锂（Li）B. 钠（Na）C. 钾（K）D. 铯（Cs）3. 以下化合物中，哪一个是共价化合物？A. NaClB. CaOC. H2OD. MgS4. 根据化学方程式2H2 + O2 → 2H2O，如果1.2 mol的氢气与氧气反应，需要氧气的摩尔数是多少？A. 0.6 molB. 1.2 molC. 2.4 molD. 3.6 mol5. 以下哪个反应是氧化还原反应？A. NaOH + HCl → NaCl + H2OB. 2H2 + O2 → 2H2OC. CaO + H2O → Ca(OH)2D. CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O二、填空题（每空2分，共20分）6. 原子的相对原子质量等于其质子数加上________。
7. 原子核外电子的排布遵循________规则。
8. 元素周期表中，第ⅦA族元素被称为________。
9. 化学键分为离子键、共价键和金属键，其中________键不存在于单质中。
10. 根据化学方程式2H2O → 2H2 + O2，水的电解反应中，每产生1 mol氧气，需要消耗________ mol水。
三、简答题（每题10分，共30分）11. 请简述什么是同位素，并给出一个例子。
12. 请解释什么是酸碱中和反应，并给出一个具体的化学方程式。
13. 请描述什么是化学平衡，并简述如何影响化学平衡。
四、计算题（每题15分，共30分）14. 给定一个化学反应：N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)，其平衡常数Kc = 0.5，初始时N2的浓度为0.1 mol/L，H2的浓度为0.3 mol/L。
求达到平衡时NH3的浓度。
15. 已知某溶液中NaCl的浓度为0.05 mol/L，溶液的体积为500 mL。
1997-2008年全国化学竞赛中有关配合物的试题及答案解析2008年第1题 (14分)1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
（1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
C H 2N C H 2H 2CN H 2C CH 2H 2COO -COO --OOC-OOCH H(2分)答(-OOCCH 2)22CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22得2分，质子必须在氮原子上。
（2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表示铅）。
Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- (1分) （3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？不能。
若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。
(答案和原因各0.5分，共1分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。
画出这种分子的结构式，标出正负极。
(2分)硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。
结构式1分，正负号1分。
答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。
正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。
其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
1-3 Na 2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。
Na 2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S 2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。
Fe(II) 答II 或+2也可 (2分)[Fe(CN)5(NO)]2-+S 2- = [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分)1-4 CaSO 4 • 2H 2O 微溶于水，但在HNO 3 ( 1 mol L -1)、HClO 4 ( 1 mol L -1)中可溶。
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全国化学竞赛初赛模拟试卷答案(03）（时间：3小时满分:100分）题号1234567891011满分2571478165141210H1.008相对原子质量He 4。
003Li 6。
941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16。
00F19。
00Ne20.18Na 22。
99Mg24.31Al26。
98Si28。
09P30。
97S32.07Cl35。
45Ar39。
95K 39.10Ca40.08Sc44。
96Ti47。
88V50。
94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63。
55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74。
92Se78。
96Br79。
90Kr83。
80Rb 85。
47Sr87。
62Y88。
91Zr91.22Nb92.91Mo95。
94Tc[98］Ru101.1Rh102。
9Pd106。
4Ag107。
9Cd112.4In114.8Sn118。
7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132。
9Ba137。
3La－LuHf178。
5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195。
1Au197.0Hg200。
配合物选择题：1、(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的名称是（）A.二氯四硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵B.四硫氰酸根二氯合铬（Ⅲ）酸铵C.四异硫氰酸根二氯合铬（Ⅲ）酸铵D. 二氯四异硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵2、Ni(CO)4，Ni(CN)42－，Ni(NH3)62+的空间构型分别为（）A.正四面体，正四面体，正八面体B.平面正方形，平面正方形，正八面体C.正四面体，平面正方形，正八面体D.平面正方形，变形八面体，正八面体3、某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90B.M，而在八面体强场中的磁矩为0，该离子是( )A.Cr3+B. Mn2+C. Fe2+D. Co2+E. Ni2+F. Fe3+4、在配位数为4的Co2+四面体配合物与平面方形配合物（低自旋）中，未成对电子数分别为（）A.2与0B.2与1C.3与0D.3与15、根据有效原子序数规则（EAN），下列配合物化学式正确的是（）A.Fe(CO)3B. Fe(CO)4C. Fe(CO)5D. Fe(CO)66、在H x Co(CO)4中，x值应为（）A.1B.2C.3D.47、已知M为配合物的中心原子，A、B、C为配体，在具有下列化学式的配合物中，哪一个有两种异构体（）A.MA5CB.MA6C.MA2B2C2D.MA2BC(平面方形)8.根据十八电子规则，[（CO）3Ni-Co（CO）3]Z中Z值为A +B 3+C 3-D 09、在下列配离子中，存在几何异构体的是（）A.[Cr(NH4)5Cl]2+B.[Pt(py)BrClNH3]C.[Cr(en)Cl4]-D.Cr(en)33+10、下列配离子中，属于反磁性的是（）A.Co(CN)63—B.Cu(NH3)42+C.Fe(CN)63—D.Mn(CN)64—11、下列配合物中，除存在几何异构体外，还存在旋光异构体的是（）A.[Pt(NH3)2Cl2]B.[Co(NH3)4Cl2]ClC.[Co(en)2Cl2]ClD.[PtNH3ClBr(py)]12、按照18电子规则，下列各配合物中应当以双聚体存在的是（）A.Mn(CO)4NOB.Fe(CO)5C.Cr(CO)6D.Co(CO)413、两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[PtNO2(NH3)3] Br互为( )A.键合异构B.配位异构C.电离异构D.聚合异构14.已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。
全国中学生化学竞赛初赛模拟题(3)第一题、除糖类和蛋白质外，类脂化合物也是维持正常的生命活动不可缺少的物质。
1．由动物或植物中取得的油脂是多种物质的混合物，其主要成分是；2.桐油酸和蓖麻油酸的结构简式分别为CH3(CH2)3(CH＝CH)3(CH2)7COOH和CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH＝CH(CH2)7COOH，请分别命名。
3．油脂在空气中氧、水分和霉菌的作用下酸败的主要产物是、等（类别）。
4．表面活性剂是能降低的物质，阴离子型表面活性剂是其中一类，如CH3(CH2)10CH2OSO3Na、RSO3Na、R－－SO3Na，主要用于。
5．蜡和石蜡的物态、物性相近，而化学性质完全不同，蜡的主要组分是高级脂肪酸的高级饱和一元醇酯，而石蜡是。
列举蜡的一种用途。
6．磷脂是一类含磷的脂类化合物，他们在结构上的共同点是分子中同时有与______，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。
7．萜类化合物广泛存在于动植物界，它们的共同点是分子中的碳原子数都是的整数倍。
（填数字）第二题、1989年Frohn测定了第一个包含Xe－C共价键的化合物的晶体[F5C6XeNCMe]＋[(C6F5)2BF2]－的结构。
2．为什么Frohn用F5C6基团而不用H5C6（Ph－）来合成此类化合物？3．为什么Frohn要选用[(C6F5)2BF2]－离子，而不用简单的F－、NO3－等合成此类化合物？第三题、钨是我国丰产元素，广泛用于拉制灯泡的灯丝，有“光明使者”的美誉。
钨重要矿物有黑钨矿[(Fe,Mn)WO4]和白钨矿（CaWO4）。
1． 钨的什么物理性质居所有元素之最？2．由矿石制备金属钨时，通常需要经过如下步骤：①在空气参与下，纯碱熔法可使黑钨矿的钨转化为可溶物A 。
②A 可直接用水沥取，再加酸酸化，得到沉淀B ；③B 加热分解生成相应的纯物质C ；④C 可被碳或氢气还原得到单质钨。
（1） 写出A 、B 、C 的化学式；（2）与碱熔法处理铬铁矿和软锰矿的反应相比，步骤①中空气的参与目的有何不同？（3）分别写出步骤①中黑钨矿两种主要成分发生反应的化学方程式；5 （6）A 的晶胞中，O 2－以立方最紧密堆积排列，每个立方晶胞中有32个O 2－，W 6＋占据四面体空隙，Na ＋占据八面体空隙。
化学竞赛初赛试题一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪种物质不属于碱？A. NaOHB. KOHC. Ca(OH)2D. NH4Cl2. 根据摩尔质量的定义，1摩尔水的质量是多少克？A. 1B. 16C. 18D. 23. 元素周期表中，哪个周期包含镧系元素？A. 第二周期B. 第四周期C. 第五周期D. 第六周期4. 以下哪个反应是氧化还原反应？A. 2H2O + CO2 → 2H2CO3B. 2H2 + O2 → 2H2OC. 2NaOH + H2SO4 → Na2SO4 + 2H2OD. CaCO3 → CaO + CO25. 以下哪个化合物是共价化合物？A. NaClB. MgOC. H2OD. Fe3O46. 根据电子排布规律，最外层电子数为2的元素位于周期表的哪个区？A. s区B. p区C. d区D. f区7. 以下哪种实验操作是正确的？A. 用火焰直接加热试管中的液体B. 使用滴管时，滴管尖端接触试管壁C. 用玻璃棒搅拌试管中的溶液D. 将强酸直接倒入废液桶中8. 以下哪个化学方程式是平衡的？A. 2H2 + O2 → 2H2OB. 2H2 + O2 → H2OC. 2H2O → 2H2 + O2D. H2O → H2 + O29. 以下哪种物质是强电解质？A. 醋酸B. 酒精C. 蔗糖D. 碳酸氢钠10. 以下哪种物质是弱酸？A. HClB. H2SO4C. CH3COOHD. HNO3二、填空题（每空2分，共20分）11. 原子序数为11的元素是_________。
12. 同位素是指具有相同_________但不同_________的原子。
13. 根据酸碱中和反应的原理，酸和碱反应生成_________和_________。
14. 化学键的类型包括离子键、共价键、金属键和_________。
15. 摩尔浓度（Molarity）的定义是单位体积溶液中所含溶质的_________数。
2024化学竞赛初赛试题一、教材1. 人教版化学教材- 知识点：物质的量相关概念是化学计算的基础，如摩尔质量、气体摩尔体积等。
例如在计算化学反应中物质的量的比例关系时会用到。
- 解析：物质的量（n）、质量（m）和摩尔质量（M）的关系为。
在化学方程式中，各物质的化学计量数之比等于它们的物质的量之比。
- 知识点：元素周期律，包括原子结构、元素周期表的结构、元素性质的周期性变化规律等。
这在化学竞赛中对理解元素及其化合物的性质有很大帮助。
- 解析：原子半径在同一周期从左到右逐渐减小（稀有气体除外），在同一主族从上到下逐渐增大。
这是由于原子核对核外电子的吸引作用在周期和主族中的变化规律导致的。
- 知识点：原子结构的精细内容，如电子云、原子轨道等；分子结构中的共价键理论、分子的空间构型等。
- 解析：例如杂化轨道理论，杂化的分子空间构型为直线型（如），杂化的分子空间构型为平面三角形（如），杂化的分子空间构型为正四面体（如）等。
这是根据中心原子的价层电子对数来确定杂化类型，从而得出分子的空间构型。
- 知识点：化学反应速率、化学平衡、电解质溶液、电化学等。
- 解析：对于化学平衡，勒夏特列原理指出，如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强或温度等），平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。
例如在的反应中，升高温度，平衡逆向移动，因为反应是放热反应，升高温度时平衡向吸热方向移动以减弱温度升高的影响。
- 知识点：有机物的命名、结构、性质、反应类型等。
- 解析：有机物的命名遵循一定的规则，如烷烃的命名是选择最长的碳链为主链，从离支链最近的一端开始编号等。
对于有机反应类型，如加成反应是不饱和键（双键或三键）两端的原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应，例如乙烯与溴水的加成反应。
二、化学竞赛辅导书- 知识点：涵盖化学基本原理，包括化学平衡、酸碱理论、氧化还原反应等内容的深入讲解。
- 解析：在酸碱理论部分，除了介绍常见的酸碱电离理论，还深入讲解了酸碱质子理论和酸碱电子理论。
全国中学生化学竞赛初赛模拟题(16)一．有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。
例如：S 、Cr规定为ⅥA 族；Se 规定为ⅥB 族。
1．写出S 、Cr 、Se 最高价阳离子的电子构型；23．新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？二. Ni （Ⅱ）的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形，若以CN －和H 2O 为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。
1．一种非电解质的八面体配合物 。
2．两个平面正方形配合物A 和B ，它们均是1︰1电离类型，A 是 ， B 是 。
3．在Ni(CN)2·5H 2O 中的配离子 。
三．将1.00g NH 4Cl 和100g Ba(OH)2·8H 2O 溶于80mL 水，在25℃下，稀释到100mL 。
1．计算溶液的pH [pK a (NH 4＋)＝9.24]。
23．在上述溶液中加入100mL 1.00mol/L HCl，计算所得溶液的pH。
4．计算新的溶液中的[NH3]。
四．以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物，在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。
该晶体具有显著的压电性能，用于超声波发生装置中。
该晶体中每个Ba2+离子被12个O2－离子包围形成立方八面体；BaO12十二面体在晶体中的趋向相同，根据配位多面体生长习性法则的特例，晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。
由于BaO12多面体的形状为立方八面体，因此该晶体的生长习性为立方八面体。
1．BaTiO3晶体的晶胞如右图所示。
该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式；Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少？2．我们在研究该晶体时，溶液中存在的生长基元为2种阴离子，其O配位数与晶体中相同。
请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。
2009年全国化学竞赛(初赛)试题与答案第1题 (20分)1-1 Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F4Si N(CH3)3 + BF3 F3B N(CH3)3+ SiF4;F3B N(CH3)3 + BCl3 Cl3B N(CH3)3 + BF31-2 (1) 分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
(2) 分别画出F3B N(CH3)3 和F4Si N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。
1-3将BCl3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
1-4BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be的杂化轨道类型。
1-5高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式，并指出Cr的氧化态。
1-6某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH3) 和PPh3反应的产物的结构简式，并指出Mn的氧化态。
第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液，写出反应方程式并阐明理由。
2-1 配制SnCl 2溶液时，将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
第3题 (5分) 用化学反应方程式表示： 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气；3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。
第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。
配合物第一题用EAN规则画出下列各分子的结构式(1) [HRu(Pph3)3]+ (2) [H3Re3(CO)10]2–(3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4(5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)第二题用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5 +–n COA–COB–H二聚C第三题3-1吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式A）（型式B）（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。
（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？3-2含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：3-3AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：（1）LiF溶于HF产生两种离子；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是。
（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。
（3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。
第四题请回答关于配合物的一些问题。
4-1有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。
请解释失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。
2+的八面体场分裂能为13700 cm -1，电子成对能为30000 cm -1。
4-3 下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？ (1) [Co(H 2NCH 2CH 2NMe 2)2Cl 2]Cl22222224-4 如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH 3)5(NO 2)]Cl 2 和[Co(NH 3)5(ONO)]Cl 2？第五题铂的配合物{Pt(CH 3NH 2)(NH 3)[CH 2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下： K 2PtCl 4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)−→−)V (E(淡黄色晶体)在( I )中加入过量KI ，反应温度为70℃；( II )中加入CH 3NH 2，A 与CH 3NH 2的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO 4和乙醇，红外光谱显示C 中有两种不同振动频率的Pt -I 键，而且C 分子呈中心对称，经测定C 的相对分子质量为B 的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到极性化合物D ；在( V )中加入Ag 2CO 3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E 。
在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp 2。
(1) 画出A 、B 、C 、D 、E 的结构式(2) 从目标产物E 的化学式中并不含碘，请问：将K 2PtCl 4转化为A 的目的何在？ (3) 合成路线的最后一步加入Ag 2CO 3起到什么作用？第六题化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。
(Me = CH3)。
在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 P（双齿配体）第七题试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。
如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构第八题RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。
C和D分别按下式水解，均生成A：C或D + H2O === A + Cl–写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。
在NH 4Cl 水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co: NH 3:Cl 为1:4:1)。
在0℃下将固体A 加入用HCl 气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。
将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B ，B 是一种混合物。
将B 过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。
所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式：CoCl 3·4NH 3·0.5H 2O)。
当C 在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D ，经分析为CoCl 3·4NH 3·HCl ·H 2O 。
D 可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。
请回答下列问题：(1) A ～D 分别代表何种化合物？请分别画出C 与D 中配离子的立体结构。
(2) 写出并配平所有的化学方程式。
(3) 试根据C 与D 中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。
(4) 用少量冷水洗涤B 的目的何在？浓盐酸在D 的形成中起什么作用？ (5) C 与D 之间的转化属于一种什么类型的反应？(6) 由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据（只要回答推测C 和D ）。
提示：a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡紫色—[CoCl 2(en)2]Cl在饱和HCl 中蒸发 水溶液在蒸气浴上浓缩绿色—[CoCl 2(en)2]Cl ·HCl ·2H 2Ob. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B 的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。
配位化学是化学的一个重要分支。
在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如：M—A—B—C—D—E—F或M—B—A—C—D—E····；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。
10-1 请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。
请继续回答下列问题：10-2 乙酰丙酮（CH3C2CCH3O O）可作双齿配体。
请从有机化学的角度加以解释。
10-3 某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。
为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。
（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：10-3-1 A中Co的质量分数。
10-3-2 预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。
10-3-3写出制备A的化学反应方程式。
10-3-4 在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。
试写出其化学反应方程式。
阐述其原因。
配合物答案第一题 3. (1)RuH Pph 3Pph 2ph 3P+(2)HReRe Re CO OC OC CO OC OCC OC OHH CO(3)(4)HHHH CoCoCoCo(5)+OC NiNi(6)HReCH 3H 3CH 3第二题 4. A:Fe(CO)3B :HFe(CO)2C :OCC OCOFeFe CO第三题3-1 （1）有5种几何异构体（2分），其中水分子在相邻位置的的有3种，这三种都有旋光异构（1分）（图略）（2）分子中的两个N 原子的周围环境不同，所以A 型式和B 型式异构体完全一样。
（1分）3-2 （1）（1分）（2）（1分）（3）（1分）3-3 苯的π电子可以和Ag＋的空轨道形成配合物[Ag-C6H6]＋（2分）3-4 （1）LiF＋HF→Li＋＋[FHF]－（1分），HF与F－之间形成氢键的能力比较强（1分）（2）CH3COOH＋2HF→[CH3COOH2]＋＋[FHF]－（1分）（3）HClO4＋2HF→H2ClO4＋＋[FHF]－（1分）HClO4＋HF→ClO4－＋H2F＋（1分）第四题4-1（2 分）三氯化六氨合钴稳定性不是很高，同时氨水碱性较强，造成溶液pH 明显升高，形成Co(OH)3沉淀不溶于氨水（1 分）。
改进方案可以用无水三氯化铬和液氨反应（1 分）。
4-2（3 分）杂化方式sp3d2（1 分），d 电子分布t2g4e g2（1 分），磁矩4.90 B.M.（1 分，不要求有效数字）4-3（4 分）(1) 5 种几何异构体（1 分），其中3 种有旋光异构体（0.5 分）(2) 4 种几何异构体（1 分），其中2 种有旋光异构体（0.5 分）因为这些异构体没有对称面，没有对称中心，也没有S4映轴（1 分）4-4（2 分）将这两种物质溶解后加入强酸酸化，如有气体产生则为[Co(NH3)5(ONO)]Cl2，无变化则为[Co(NH3)5(NO2)]Cl2（用红外光谱法或者观察颜色鉴别均不得分）第五题PtNH 2CH 3I I II 2APt I BI NH 2CH 3PtI CNH 2CH 3PtI I H 3CH 2N INH 2CH 3Pt I DI NH 3NH 2CH 3 Pt O ENH 3O COH 2CC O由于AgI 的溶解度大大小于Ag 2CO 3，加入Ag 2CO 3后，可以使D 中的配体I 脱离中心体而利于丙二酸根离子的配位。
第六题C OCO Fe PP PPFe PP PPOC Fe PPP PCOO C FeP P P P FeP P PP OCFeP P P P第七题第八题H 2O 2H 2O OH 2RuCl Cl+BH 2OOH 2H 2OOH 2Ru ClCl +AH 2OCl H 2OOH 2Ru ClCl CH 2O Cl H 2O OH 2Ru ClCl D第九题(1) A ：[Co(NH 3)4CO 3]ClB ：C 、D 混合物C ：顺式—[Co(NH 3)4Cl 2]ClD ：反式—[Co(NH 3)4Cl 2]Cl (2) 4CoCO 3 + O 2 + 4NH 4Cl 4[Co(NH 3)4CO 3]Cl + H 2O[Co(NH 3)4CO 3]Cl + 2HCl cis- [Co(NH 3)4Cl 2]Cl + CO 2 + H 2O [Co(NH 3)4CO 3]Cl + 2HCl trans- [Co(NH 3)4Cl 2]Cl + CO 2 + H 2O(3) C 中配离子的极性大于D 中配离子的极性，因为结构对称的配离子是D ，而结构不对称的配离子是C 。
