外标法测定乙醇含量

药学研究 ・ ￣ ｕ ｍａ ｌ ｏ ｆ Ｐ ｈ ａ ｒ ｍ ａ ｃ ｅ ｕ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ２ ０ １ ４ Ｖ ｏ １ ． ３ ３ ， Ｎｏ ． １
Ｈ Ｓ—ＧＣ法检 查 制剂 中的 乙醇 含 量
马云 云 ， 张 雷 ， 石炳 娟
（ １ ．潍坊市食 品药品检验所 ， 山东 潍 坊 ２ ６ １ ０ ４ １ ； ２ ．山东省食品 药品检验所 ， 山 东 济南 ２ ５ ０ １ ０ ０ ）
中图分类号 ： Ｒ ９ ２ ７ ． １ １ 文献标 识码 ： Ａ 文章编号 ： ２ ０ ９ ５— ５ ３ ７ ５ （ ２ ０ １ ４） ０ １— ０ ０ １ ９— ０ ０ ３
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｉ ｎ ｔ ｉ ｎｃ ｔ ｕｒ ｅ ｂ ｙ ＨＳ － —ＧＣ ＭＡ Ｙ ｕ ｎ— ｙ ｕ ｎ ， ＺＨＡＮＧ Ｌ ｅ ｉ 。，Ｓ Ｈ Ｉ Ｂ ｉ ｎ ｇ － ｊ ｕ ａ ｎ
水 （ 电阻 ｌ ８ ． ２ ５ Ｍ ｎ・ ｃ ｍ ） 。
２ 方法与 结果
２ ． １ 顶空 及 色 谱条 件
Ｈ Ｓ进样 口压 力 为 ８ ８ ｋ Ｐ ａ ，
样 品在 ５ ５℃ 加 热 ７ ｍ ｉ ｎ ， 进样针 与传输线 均为 ６ ０
℃， 加压 １ ｌｉ ｉ ｆ ｎ ， 进 样量 为 ０ ． ０ ６ ｍ Ｌ， 抽样 ０ ． ５ ａｉ ｒ ｎ ， 循 环９ ａｉ ｒ ｎ ；Ｇ Ｃ柱 流 速 设 为 ２ ｍ Ｌ・ｍ ｉ ｎ ～， 柱温在 ６ Ｏ
摘要 ： 目的 建 立顶 空 一气相 色谱 仪 检 查 中 成 药制 剂 的 乙醇 含 量 检 测 方 法 。 方 法 取 适 量 试 样 加 入 顶 空瓶

医学下旬刊 ＊ 检验医学研 究
２ ０ １ ４年 ９月
பைடு நூலகம்
０ ． Ｉ ｍｌ 浓度为 ８ ０ ｍｇ ／ ｌ Ｏ Ｏ ｍｌ 的 乙醇溶 液 。
１ ． １ ． ２ 试 剂 内标 法 的标准 物 质 ：乙醇 、正丙 醇 、叔 丁 醇 均 为分 析 纯 ，其 中叔 丁 醇用 作 内标 ，使用 前 分 别配 成 ｌ ｍｇ ／ ｍｌ 的正 丙醇 、叔 丁 醇混 合 标 准 溶 液 ，ｌ ｍｇ ／ ｍｌ 的 乙 醇 、叔 丁 醇 混合 标 准 溶 液 及 ｌ ｍｇ ／ ｍｌ 的 乙醇 、正 丙 醇 、叔 丁醇混合 标 准 溶液 ；外标 法 的标 准 物 质 ：用 １ ０ ０ ｍｌ 容量 瓶 准确 配 制 梯 度 浓度 的 乙
平 行操 作 的 乙醇标 准 品 比较 ，以保 留时 间定性 ，以 乙醇对 内标 物 的峰 面积 比进行 定量 ，对 血液 样 品 中乙
醇 进行 定 量 分析 。而 外标 法 仅用 一 种 乙醇标 准 品 ，配 制成 不 同浓 度 ， 制 作标 准 曲线 ，未知 血 液 中乙醇 的定量 检 测 ，直接从 标 准 曲线上 而求 得 。
１ ０ ０ ｍｌ 的标本 ４ Ｏ份 ，各 取 ２ ０份 标 本 ，分 别 用 内 标 法 和 外 标 法 进 行 检 测 ， 计 算 两 种 方 法 所 测 结 果 的 标 准
差 、 变 异 系 数 和 偏 倚 ，比 较 两 种 方 法 标 准 差 、 变 异 系 数 和 偏 倚 大 小 。 结 果 ： 通 过 计 算 ， 内标 法 检 测 结 果 的标 准 差 为 １ ． ２ ４ ，变 异 系 数 １ ． ５ ５ ，偏 倚 ０ ． ４ ８ ；外 标 法 的标 准 差 ６ ． １ ２ ， 变异 系 数 ７ ． ３ ４ ， 偏 倚 ４ ． ２ ， 内标 法 检 测 结 果 的标 准 差 、 变异 系 数和 偏倚 均 小 于 外标 法 。 结 论 ： 内标 法 比 外 标 法 精 密度 和 准 确 度 更 高 ，检 测 的 结 果 重 复 性 更 好 。

血液中乙醇含量测定标准
血液中乙醇含量（即血液酒精浓度）是用来衡量一个人体内酒精摄入量的指标。

不同国家和地区有不同的法律标准和科学方法来测定血液中乙醇含量。

以下是一些常见的测定标准：
1. 公制单位：大多数国家使用公制单位来测定血液中乙醇含量，通常以克/升为单位。

例如，血液中乙醇含量为0.08克/升表示每升血液中有0.08克的乙醇。

2. 血液抽样：为了测定血液中乙醇含量，医生或执法人员通常会从被测者的静脉或指尖提取一小部分血液样本，并将其送至实验室进行化学分析。

3. 呼气测试：另一种常见的测定方法是通过呼气测试来估算血液中乙醇含量。

这种测试使用呼气仪器，通过测量被测者呼出的空气中的乙醇含量来估算血液中的乙醇含量。

需要注意的是，测定血液中乙醇含量的标准和方法可能因国家、地区以及法律要求的不同而有所差异。

在进行任何测定之前，请务必遵守当地的法律规定，并遵循专业人士的
建议。

乙醇检验报告引言乙醇是一种常见的有机化合物，广泛应用于医疗、工业和消费品等领域。

在这篇报告中，我们将介绍如何进行乙醇检验的步骤和方法。

实验材料和设备进行乙醇检验所需的材料和设备如下： - 乙醇样品 - 纯净水 - 玻璃容器 - 红石碱溶液 - 滴定管 - 酚酞指示剂实验步骤步骤一：制备红石碱溶液1.取一定量的红石碱固体，加入适量的纯净水中。

2.搅拌溶解，直到红石碱完全溶解为止。

3.将溶液过滤，以去除固体杂质。

步骤二：准备样品1.取一定量的乙醇样品，并将其移至玻璃容器中。

2.确保样品的温度和压力符合实验要求。

步骤三：滴定1.取一定量的红石碱溶液，使用滴定管将其滴加到乙醇样品中。

2.每滴加一滴红石碱溶液后，轻轻摇晃玻璃容器使其充分混合。

3.当溶液颜色由红变为黄时，停止滴定。

步骤四：记录滴定体积1.记录滴定过程中加入红石碱溶液的体积。

2.根据滴定体积计算乙醇样品中乙醇的含量。

结果分析通过滴定实验，我们可以得到乙醇样品中乙醇的含量。

根据滴定体积和已知的反应计量关系，可以计算出样品中乙醇的浓度。

这些数据对于品质控制和质量检验非常重要。

结论通过以上的实验步骤，我们成功地进行了乙醇检验，并得到了乙醇样品中乙醇的含量。

这些结果对于确保乙醇样品的质量和安全性具有重要意义。

注意事项•在进行滴定实验时，要注意使用正确的滴定剂和指示剂，并按照操作规程进行操作。

•保持实验环境整洁和安全，避免与有害物质接触。

•将实验用具归位并妥善处理废液和废品。

以上就是乙醇检验的步骤和方法，希望对您有所帮助。

如果有任何问题或疑虑，请随时与我们联系。

感谢您的阅读！。

今天我们就一起来学习气相色谱分析中的 “标准曲线法”，即外标法。
外标法
标准曲线法也称外标法或直接比较法，它与可见分光光度法、原子 吸收分光光度法中所学习过“标准曲线法”完全类似。
外标工作曲线的绘制
➢ 用标准样品配制成不同浓度的标准系列，在与待测组分相同的色 谱条件下，等体积准确进样，测量各峰的峰面积或峰高，用峰面积 或峰高对样品浓度绘制标准曲线，此标准曲线应通过原点。 ➢若标准曲线不通过原点，则说明存在系统误差。 ➢标准曲线的斜率即为绝对校正因子 问题：能否配制相同浓度的标样，以不同体积进 样，绘制A（h）～V曲线？
外标法乙醇中微量水份
水饱和苯溶液的配制
试样的测定
➢ 注意：配制完毕的溶液需测量其 ➢在测定样品中的组分含量时，
相应温度，为什么？ 外标工作曲线的绘制
➢ 仪器开机，设置参数，调试。 ➢ 待仪器调试至基线平直后，进样 ➢ 绘制h～V工作曲线。
要用与绘制标准曲线完全相同 的色谱条件作出色谱图，测量 色谱峰面积或峰高，然后根据 峰面积和峰高在标准曲线上直 接查出注入色谱柱中样品组分 的浓度或相应体积，从而计算
➢ 每次样品分析的色谱条件很难完全相同，因此容易出现较大误差。 ➢ 标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品，而实际样品的组 成却千差万别，因此必将给测量带来一定的误差。
外标法操作注意事项
➢ 进样量要准确，进样速度要快 ➢ 标准溶液浓度配制要准确 ➢ 色谱操作条件要 外标工作曲线的绘制与试样的测定 ➢ 外标法的特点
复习
➢标准加入法的计算公式 ➢标准加入法的测定过程 ➢标准曲线法
课程引入
在可见分光光度法、原子吸收分光光度法中我们大家都学习过 “标准曲线法”的相应知识与技能，我们先请一位同学起来简 述一下其相应的测定过程。

气相色谱法测定工业甲醇中乙醇的含量摘要：通过进行实验建立气相色谱法测定工业甲醇当中的微量乙醇含量，应用外标法进行定量。

研究结果表明，气相色谱法的线性相关系数为0.9997，平均回收率99.6%，检出限为0.06mg/L，将研究采用的毛细管柱气相色谱法（GC）对比国家标准填充柱色谱内标法（GB338-2004）显示检测的整体结果更佳。

该方法的精密度较高，适用于对工业甲醇中的乙醇进行测定。

关键词：气相色谱法；工业甲醇；微量乙醇；含量测定当前对于工业甲醇的下游产品在不断地被开发，广大用户对于工业甲醇当中的乙醇含量控制方面的要求也相对越来越高。

当前，甲醇当中的微量乙醇分析主要是采用气相色谱法测定。

本研究主要以采用气相色谱法当中的毛细管柱气相色谱法（GC）进行测定，通过外标法定量对工业甲醇当中的微量乙醇进行分析。

研究的试验显示，该气相色谱外标法在测定甲醇当中的微量乙醇相对快速、简便，同时检出限较低，且分离的效果高等。

具体试验内容如下文。

1试验资料1.1仪器与试剂气相色谱仪选用美国生产的VarianGC-3380型气相色谱仪，同时配有氢火焰离子的化检测器、1041型进样器以及色谱处理工作站等相关的色谱检测仪器。

试剂主要选择甲醇、进口甲醇（即乙醇的含量≤10*10-6）以及乙醇（C.P.）等。

1.2色谱条件设置色谱柱应用由北京明尼克公司生产的AT.SE-30型石英毛细管色谱柱（50m*0.53mm*1.0μm），将柱温控制为60℃，同时要求汽化室的温度以及检测器的温度设置为150℃，对于尾吹气（N2）的流量控制为25mL/min，对于空气流量控制为300mL/min，对于H2的流量控制为30mL/min，对于色谱柱的流量控制为2.1mL/ min，1.0μL进样量。

1.3配制标准溶液精密称取0.5mL乙醇注入到已干燥的100mL容量瓶當中，结合瓶重进行准确的称量，同时应用甲醇将乙醇稀释至容量瓶刻度线，以配置5000mg/L乙醇的储备液。

乙醇含量测定标准乙醇是一种常见的有机化合物，广泛应用于医药、化工、食品等领域。

在实际生产和使用中，准确测定乙醇含量对于保证产品质量和安全具有重要意义。

因此，建立和遵守乙醇含量测定标准显得尤为重要。

首先，乙醇含量的测定方法需要符合国家相关标准和规定。

在中国，乙醇含量的测定通常采用气相色谱法、液相色谱法、密度法等多种方法。

这些方法在测定精度、操作便捷性、仪器设备要求等方面各有特点，但都需要严格按照国家标准执行，确保测定结果的准确性和可靠性。

其次，乙醇含量测定标准需要明确测定的目的和范围。

不同行业、不同产品对乙醇含量的要求有所不同，因此在制定测定标准时需要明确测定的目的和范围，确保测定结果符合实际需求。

比如，食品行业对乙醇含量的要求可能更加严格，而工业原料中的乙醇含量则可能对产品质量影响较小。

此外，乙醇含量测定标准还需要考虑到测定方法的可操作性和实用性。

测定方法需要简单易行，仪器设备应当易于获得和维护，操作流程应当清晰明了。

只有这样，才能保证标准的执行和推广，确保乙醇含量的测定工作能够得到有效开展。

最后，乙醇含量测定标准需要与国际接轨，与国际标准保持一致。

随着全球化的发展，国际间的贸易往来日益频繁，各国之间对产品质量和安全的要求也越来越高。

因此，我国的乙醇含量测定标准需要与国际接轨，与国际标准保持一致，以便于产品的国际贸易和合作。

综上所述，乙醇含量测定标准的制定和执行对于保证产品质量和安全具有重要意义。

只有建立科学合理的测定标准，才能确保乙醇含量的准确测定，保障产品质量和消费者的安全。

因此，各相关行业和部门应当高度重视乙醇含量测定标准的制定和执行工作，确保其科学性和可行性。

刑事技术2007年第3期·技术交流·血液乙醇检测内外标法比较研究朱亚立1,李　联1,梁建军1,张　巍2　(1.北京市公安交通管理局交通事故鉴定中心,100070;2.中国疾病预防控制中心,北京100011)摘要:　目的　通过比较内标法和外标法对血液乙醇含量检测结果,探讨外标法在法医学实践中的应用价值。

方法　通过收集2005年10月～2006年12月间本中心符合检测要求的血液样品263例,每例分别采用内标法和外标法进行血液样品乙醇含量检测,比较其检测结果。

结果　外标法检测时间短(2.5min ),用量0.5ml ,而内标法检测时间长(6.5min ),样品量1.0ml ;外标法检测血乙醇平均浓度为89.30mg/100ml ,内标法检测血乙醇平均浓度为92.37mg/100ml ,P =0.001。

结论　外标法检测时间短(2.5min ),用量少,节约检材,可作为大量待测血液样本的筛选检查手段。

关键词:　血液乙醇;顶空气相色谱法;内标法;外标法中图分类号:DF795.2　文献标识码:A 文章编号:100823650(2007)0320027203A comparative st udy of t he internal and external standard met hods in t he detection of alcohol levels in blood samplesZHU Ya 2li ,L I Lian ,L IAN G Jian 2jun ,et al.(B ei j ing T raf f ic M anagement B ureau T raf f ic A cci dent V eri f icationCenter B ei j ing 100070,China )作者简介:朱亚立(1968—),男,河南潢川县人,本科,副主任法医师,从事道路交通事故法医学检验鉴定工作。

血液 中乙 醇 含 量 检 测 的 唯一 方 法 。 由 于测 量 方 法 的不 同， 会 带 来不 同 的误 差 ， 即测 量 不 确 定 度 的来 源 也 不 同 ， 最终 得 到 的不确 定度 也必 然有 所差 异 。本 文就 内标 法 和
色谱柱 ： Ｅ ｌ ｉ ｔ ｅ — Ｂ Ａ Ｃ １ （ ３ ０ ｍ× ０ ． ３ ２ ｍ ｍ× １ ． ８ ｍ） 毛细 管柱 ； 柱温 ： ６ ０ ￣ Ｃ保 持 ５ ａ ｒ ｉ ｎ ； 柱 流量 ： １ ． ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ； 检测器 ：
Ｅｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ｉ ｎ Ｂｌ ｏ ｏ ｄ ｗｉ ｔ ｈ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｎ ａ ｌ ａ ｎ ｄ Ｅｘ ｔ ｅ ｒ ｎａ ｌ Ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ Ｍｅ ｔ ｈｏ ｄ ｓ
Ｎｉ ｎ ｇ Ｊ ｕ ｎ Ｗａ ｎ ｇ Ｊ ｕ ｎ
近年酒 驾 交通 事故 案件 的执 法 判案 屡屡 成 为关注 焦
度为 ０ ． ０ ５ ８ ａ ｒ ｇ ／ ｍ Ｌ； 外标法测定血样中乙醇含量的平均值为 ０ ． ８ １ ２ ｍｇ ／ ｍＬ， 扩展 不确 定度为 ０ ． ０ ６ ０ ｍ ｇ ／ ｍＬ 。结论 ： 内标 法和外标 法定量的不确定 度 主要 均来 源于重复平行测定的误差 ， 得 出的测量不确定度反映 出两种检测方法无 明显差异 。 关键词 ： 血液 ； 乙醇 ； 不确定度 ； 内标法 ； 外标法 ； 顶空 一气相色谱 中图分类 号： Ｔ Ｂ ９ 文献标识码 ： Ａ 国家标准学科分类代码 ： ４ １ ０ ． ５ ５
量瓶 中 ， 添加重 蒸馏水 至刻度， 混匀， 得到 ８ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／
内标 标准 液 ： 精密 称 取 叔 丁 醇 ０ ． ４ ０ ８ ２ ｇ于 ｌ Ｏ Ｏ ｍ Ｌ容 储 备 液后 再稀 释 为 ４ ｍ ＃１ ０ ０ ｍＬ的 内标工 作液 。 １ ． ３ 仪器 及 实验参 数 １ ． ３ ． １ Ｐ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ Ｅ ｌ ｍ ｅ ｒ ｃ ｌ ａ ｒ ｕ ｓ ５ ０ ０气相 色谱 仪

气相色谱仪测定乙醇含量————外标法定量导读：实验二气相色谱法测定乙醇含量，一、实验目的，1、熟悉气相色谱仪的操作步骤，2、学习外标法定量的基本原理和测定方法，从所得色谱图上测得相应信号（峰面积或峰高），本实验以未知含量的乙醇样品为待测物，测定样品中乙醇的质量分数，三、实验仪器与试剂，1）A1220气相色谱仪、TCD检测器2）微量进样器10μl3）色谱柱试剂：，乙醇（分析纯），四、实验步骤，在实验课前配好1号、2号、3号、4号、5号标准一、实验目的1、熟悉气相色谱仪的操作步骤2、学习外标法定量的基本原理和测定方法二、基本原理所谓的外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。

用欲测组分的纯物质加稀释剂（对液体试样用溶剂稀释，气体试样用载气或空气稀释）配制成不同质量分数的标准溶液，取固定量标准溶液进样分析，从所得色谱图上测得相应信号（峰面积或峰高），然后绘制响应信号（纵坐标）对质量分数（横坐标）标准曲线。

分析时，取和绘制的标准曲线时同样量的试样（固定量进样），测得该试样的响应信号，由标准曲线即可查出其质量分数。

用外标法进行定量具有不使用校正因子，操作简单，计算方便等优点，但是这种方法结果的准确度主要取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。

本实验以未知含量的乙醇样品为待测物，利用外标法，测定样品中乙醇的质量分数。

三、实验仪器与试剂仪器：1）A1220气相色谱仪、TCD检测器2）微量进样器10μl3）色谱柱试剂：乙醇（分析纯），去离子水载气：高纯氮四、实验步骤1．标准溶液的配制：在实验课前配好1号、2号、3号、4号、5号标准溶液（50–500ppb）2．A1220（TCD）的操作步骤：1）打开载气总阀门，至0.4MPa，保持半小时。

2）打开设备电源，TCD设为“开”，设置各路温度参数，TCD电流为“0”。

3）开启T2000工作站，观测设备输出信号。

4）15分钟后，气路稳定，确定TCD温度高于100C并初步稳定,根据分析条件设TCD 电流。

空顶气相色谱外标法测定全血中乙醇含量改进全血中乙醇含量测定的方法。

方法采用顶空气相色谱外标法测定，峰面积定量，保留时间定性。

结果本法质量浓度在0.0～160.0mg/100ml，加标回收率在97.0～103.0%。

结论本法操作步骤简单、快速，线性关系良好，灵敏度高，适用于全血中乙醇含量的测定。

［关键词］气相色谱；外标法；全血；乙醇乙醇俗名酒精，我国酒文化源远流长，在婚庆、节日、宴会等都有饮酒的习惯。

但过量饮酒会严重抑制中枢神经系统，引起运动失常，呼吸中枢麻痹，严重会导致死亡。

血液中乙醇浓度在200～400mg/100ml为严重中毒，400mg/100ml以上可致死[1]。

近年来因饮酒驾车而引起重、特大交通事故不计其数，《中华人民共和国道路交通安全法》第九十一条规定：严禁机动车驾驶员酒后驾车，这就要求建立一个快速、准确检测全血中乙醇含量的方法。

血中乙醇检测方法有重铬酸钾比色法[1]，顶空气相色谱法[2]，直接进样气相色谱法[3]，叔丁醇作内标物的气相色谱检测方法[4~5]，呼出气体酒精含量测定仪现场检测法。

本文研究了顶空气相色谱--外标法测定全血中乙醇含量，该法简便、快速、准确。

结果满意。

1 材料与方法1.1　原理　在一定温度下，乙醇在密闭条件下，经过一定时间，气液达到平衡，吸取一定体积液上气体，通过GDX-102柱子分离，FID检测器分析，以保留时间定性，峰面积定量，利用外标法计算样品中乙醇的含量。

1.2　仪器　GC-SC6000气相色谱仪（重庆川仪九厂），带FID检测器，GDX-102不锈钢填充柱2m×3mm（重庆川仪九厂），DK-3001A型顶空进样器（北京中兴分析仪器新技术研究所），顶空瓶(20ml)，抗凝管5ml。

1.3 试剂乙醇标准物质（国家标准物质研究中心），8000mg/100ml。

1.4 分析步骤1.4.1 色谱条件汽化室180℃，检测室180℃，柱箱150℃，氮气20ml/min，氢气30ml/min ，空气100ml/min。

１ ） 制备 质量 分 数分 别 为 １ ０ ｐ ｐ ｍ、２ ０ ｐ ｐ ｍ、３ ０ ｐ ｐ ｍ、５ ０ ｐ ｐ ｍ、１ ０ ０ ｐ ｐ ｍ 的标 准溶 液 ，溶 质采 用无 水
量为 ０ ． ２ Ｌ 。进样 须 快捷 、准 确 ，一次 完成 ，进样 不 好可能产生多个分样 峰而导致检验结果不准确 。
柱前 压 ２ ０ ０ Ｋ Ｐ ａ ，载 气流量 ３ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ；助燃 气 为 Ｈ
（ ９ ９ ． ９ ９ ％） ，分 压 ０ ． ０ ７ Ｍ Ｐ ａ ，柱 前 压 ７ ０ Ｋ Ｐ ａ ，流量 ４ ０
ｍ Ｌ ／ ｍｉ ｎ ；无 水 空 气 （ 氧 含 量 ≥２ １ ． ０ ％），分 压 ０ ． ３ １
甲醇质 量不 达标 。沸程 高低是 判 断 甲醇产 品质 量 的
相 同 的色谱条 件下单 独测 定 ，用待 测组 分 的纯 品作 对 照物质 ，以对照物 质 和样 品中待 测组 分 的响应 信
号 相 比较 ，把 得到 的色谱 峰面 积 与被测 组分 的色谱
峰面积 进行 比较求 得被 测组 分 的含量 。外 标物 与被 测 组分 同为一 种 物质但 要求 它有 一定 的纯 度 ，分析
量分析 结果 的准确 度 ，在找不 到相应 的标准样 品时 ， 可 用测 定 回收率 的方 法来 评价 定量 分析 结果 的准确 度 及精 确度 。加标 回收实 验是 化学 分 析 中常用 的实
最 常用 的方 法是 采用 内标法 进行 检测 。实 际分 析过
程 中，一般按照 国标 Ｇ Ｂ ３ ３ ８ — ２ ０ １ １ 选 用异丙醇作为 内 标物进行 测定闭 。内标法 的操作 程序较为 繁琐 ，每 次 分析 时 内标 物 和试样 都要 准确 称量 ｆ ｓ － ￥ ，极 大地 影 响

内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量赵积龙（青海盐湖工业股份有限公司技术部，国家盐湖资源综合利用工程技术研究中心，青海省盐湖资源综合利用重点实验室，青海格尔木816000）摘要：我国甲醇生产企业多，甲醇中乙醇含量高低直接影响着甲醇的产品质量，通过对内标法和外标法的比较达到更精确的测定数据及选择合适的测定方法。

关键词：甲醇；乙醇；内标法；外标法中图分类号：TQ075，TQ223文献标识码：A文章编号：2096－3408（2019）07－0024－03Determination of Ethanol Content in Methanol by Internal Standard Method and External Standard MethodZHAO Ji－long（Technical Department of Qinghai Salt Lake Industry Co．，Ltd．，National Salt LakeＲesources Comprehensive Utilization Engineering TechnologyＲesearch Center．，Qinghai Salt LakeＲesources Comprehensive Utilization Key Laboratory．，Golmud816000，China）Abstract：There are many methanol production factories in China．The content of ethanol in methanol directly affects the quality of methanol product．By comparing the internal standard methodwith the external standard method，more accurate determination data and appropriate determinationmethods can be obtained．Key words：Methanol；Ethanol；Internal standard method；External standard method1前言内标法是一种间接或相对的校准方法，在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校准和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确性。

乙醇中少量水分的测定一、实验目的1、熟悉气相色谱仪的组成及各部分的作用。

2、了解外标法定量的原理和方法。

3、学会用外标法测定样品含量的方法。

4、熟悉热导池检测器的特点及使用方法。

二、基本原理外标法又称标准曲线法或直接比较法，是一种简便、快速的绝对定量方法（归一化法是相对定量方法）。

用标准样品配置不同浓度的系列标准溶液，在与欲测组分相同的色谱条件下，等体积准确进样，测量每次进样标准物的峰面积或峰高，用峰面积或峰高对标准物有效浓度绘制标准曲线，标准曲线的斜率为绝对校正因子。

在相同色谱条件下等体积进样品溶液，由其峰面积或峰高在标准曲线上找出对应的样品溶液组分浓度。

在一些工厂的常规分析中，样品中各组份中的浓度一般变化不大，可不必做校正曲线，而用单点校正法来分析。

即配置一个和被测组份含量十分接近的标准样，定量进样，由被测组份与外标组份峰面积或峰高比求被测组份的含量。

该方法的优点是操作简单和计算方便，准确性较高。

缺点是仪器和操作条件对分析结果影响很大，不象归一化法和内标法定量操作中可相互抵消。

三、仪器、试剂和色谱条件1、仪器配有热导池检测器和色谱工作站的SP6800A气相色谱仪，10µL微量注射器，GDX102型填充色谱柱。

2、试剂5%水乙醇标准溶液：精密移取5.0mL蒸馏水用无水乙醇稀释并定容至100mL。

95%乙醇样品。

3、色谱条件柱温：120℃；进样室温度150℃；检测器温度150℃；载气流速：50mL/min；热导桥流100mA；衰减：1；进样量为1µL。

四、操作步骤1、打开载气（H2）钢瓶总阀，通载气10min后，打开电源开关。

2、设置柱温为120℃、气化温度为150℃和检测温度为150℃，启动加热。

3、待恒温后，设定桥流及衰减。

4、打开工作站，选择通道。

用仪器面板上的TCD调零电位器将基线调至约0.5mv处，让色谱仪走基线，待基线稳定。

5、用水乙醇标准溶液润洗微量注射器，准确吸取1μL进样，启动色谱工作站采集数据，记录水的峰面积。

广东化工2020年第16期· 172 · 第47卷总第426期GC测定复方甘草口服溶液中乙醇和甘油含量杨娜，朱健萍*，卢日刚*(广西食品药品检验所，广西南宁530021)[摘要]采用气相色谱法(GC)测定复方甘草口服溶液中乙醇和甘油含量。

方法：色谱柱为DB-WAX毛细管柱(强极性)，采用程序升温方式，以外标法定量。

结果：乙醇和甘油均在0.06~6 μL/mL浓度范围内线性关系良好；乙醇线性方程为y=827838x-48687(r=0.9996)，平均回收率为101.5 %，RSD为0.6 %(n=7)。

甘油线性方程为y=777145x-37952(r=0.9996)，平均回收率为101.3 %，RSD为1.7 %(n=7)。

结论:气相色谱测定复方甘草口服溶液含量的方法操作简单、出峰时间短，准确可靠，可以更好地用于乙醇甘油的质量控制。

[关键词]气相色谱法；复方甘草口服溶液；乙醇；甘油[中图分类号]O65 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2020)16-0172-02 Determination of Ethanol and Glycerol in Compound Glycyrrhiza Oral Solution byGCYang Na, Zhu Jianping*, Lu Rigang*(Guangxi Institute for Food and Drug Control, Nanning 530021, China)Abstract: The content of ethanol and glycerol in the compound licorice oral solution was determined by gas chromatography (GC).Method: The column was DB-WAX capillary column (strong polarity), and the temperature was adjusted by means of external standard method. RESULTS: Both ethanol and glycerol had a good linear relationship in the concentration range of 0.06 μL/mL to 6μL/mL; the linear equation of ethanol was y=827838x-48687 (r=0.9996), the average recovery was 101.5 %, and the RSD was 0.6 %. n=7). The linear equation of glycerol was y=777145x-37952 (r=0.9996), the average recovery was 101.3 %, and the RSD was 1.7 % (n=7). CONCLUSION: The method for the determination of compound licorice oral solution by gas chromatography is simple in operation，short in peak time，accurate and reliable, and can be better used for quality control of ethanol glycerol.Keywords: GC；compound licorice oral solution；ethanol；glycerin复方甘草口服溶液系由甘草流浸膏、复方樟脑酊、甘油、愈创木酚甘油醚等组成的复方制剂，用于镇咳祛痰。

外标法测定乙醇含量（精）外标法测定乙醇含量一、实验目的1．熟悉气相色谱仪的操作步骤2．学习外标法定量的基本原理和测定方法二、基本原理用欲测组分的纯物质加稀释剂（对液体试样用溶剂稀释，气体试样用载气或空气稀释）配制成不同质量分数的标准溶液，取固定量标准溶液进样分析，从所得色谱图上测得相应信号（峰面积或峰高），然后绘制响应信号（纵坐标）对质量分数（横坐标）标准曲线。

分析时，取和绘制的标准曲线时同样量的试样（固定量进样），测得该试样的响应信号，由标准曲线即可查出其质量分数。

本实验以未知含量的乙醇样品为待测物，利用外标法，测定样品中乙醇的质量分数。

三、实验仪器与试剂1.仪器： GC7700 气相色谱仪、TCD检测器 2）微量进样器10μl 3）色谱柱试剂：2.药品乙醇（分析纯），去离子水载气：高纯氮四、实验步骤1．标准溶液的配制：配制标准系列（50–500ppb）2．GC7700（TCD）的操作步骤：（1）打开载气总阀门，至0.4 MPa，保持半小时。

（2）打开设备电源，TCD设为“开”，设置各路温度参数，TCD 电流为“0”。

3）开启T2000工作站，观测设备输出信号。

（3）15分钟后，气路稳定，确定TCD温度高于100o（4）C并初步稳定,根据分析条件设TCD电流。

（5）观测TCD基线，调至可视范围，基本稳定后，调零（0-5mv）. 6）进样分析，如出倒峰，则可通过修改TCD极性校正。

（6）进样结束后，进行降温设置，或调用关闭设置，关闭TCD 电流，各温度设置降到80oC 以下，关电源，关载气。

3．标准曲线的绘制：用微量进样器向色谱柱中进1号、2号、3号、4号、5号标准溶液各1μl，得到各标准溶液的色谱图，进行数据处理，绘制出标准曲线。

4．未知样的测定：用微量进样器吸取与标准溶液相同体积的待测样，进样，得到未知样的色谱图，套用标准曲线，从标准曲线上查得其含量。

5．注意事项：(1) 开机时必须先通载气，再开色谱仪（升温）；关机时，先关色谱仪（降温），后关载气。

? 问题与讨论
? 问题1：气相色谱分析法“安全问题”讨论。 ? 要点：一是气路，二是电路，三是化学试剂。
? 问题：可以用外标法测定丙酮试样中微量水份的含量吗？如果 可以，请写出相应实验方案。 ? 回答：可以。方法同乙醇中水份的测定。 ? 问题：可以用外标法测定甲苯试样中甲苯的含量 吗？如果可以，请写出相应实验方案。 ?回答：可以。方法同乙醇中水份的测定。
出样品中组分的浓度。
? 外标法乙醇中微量水份
? 乙醇中微量水份的测定 ? 在完全一致的操作条件下，取1.0μL无水乙醇试样进样，分析结 束后，打印出色谱图和分析结果。重复进样两次。
? 计算公式
w水＝
m水 m
? 100% ?
? SVx wS ?乙醇 V0
? 100%
? 外标法的特点与应用
? 外标法的特点 ? 因此特别适合于大量样品的分析。
? 外标法乙醇中微量水份
? 水饱和苯溶液的配制
? 试样的测定
? 注意：配制完毕的溶液需测量其 相应温度，为什么？ ? 外标工作曲线的绘制 ? 仪器开机，设置参数，调试。 ? 待仪器调试至基线平直后，进样 ? 绘制h～V工作曲线。
?在测定样品中的组分含量时， 要用与绘制标准曲线完全相同 的色谱条件作出色谱图，测量 色谱峰面积或峰高，然后根据 峰面积和峰高在标准曲线上直 接查出注入色谱柱中样品组分 的浓度或相应体积，从而计算
标准曲线的斜率即为绝对校正因子在测定样品中的组分含量时要用与绘制标准曲线完全相同的色谱条件作出色谱图测量色谱峰面积或峰高然后根据峰面积和峰高在标准曲线上直接查出注入色谱柱中样品组分的浓度或相应体积从而计算出样品中组分的浓度
? 单元技能训练
外标法测定乙醇中的微量水分
? 课程任务