2007年华东理工大学有机化学考研试题

研究生入学考试生物化学（酶类）历年真题试卷汇编5(总分68,考试时间90分钟)1. 判断题请判断下列各题正误。

1. (四川大学2006年考研试题)连锁代谢反应的第一个酶被激活后，连续地发生其他酶被激活，导致原始信使的放大，这样的连锁代谢反应系统叫级联放大(或瀑布反应)。

A. 正确B. 错误2. (哈尔滨工业大学2007年考研试题)酶和底物的分子大小相差不多。

A. 正确B. 错误3. (哈尔滨工业大学2007年考研试题)酶促反应速度与酶浓度成正比。

A. 正确B. 错误4. (山东大学2006年考研试题)过滤态底物类似物是强烈的反竞争抑制剂。

A. 正确B. 错误5. (山东大学2006年考研试题)Km值随测定的底物及反应条件而变化。

A. 正确B. 错误6. (山东大学2006年考研试题)别构酶一般都是寡聚酶。

A. 正确B. 错误7. (山东大学2006年考研试题)重金属和氧化物都属于非专一性抑制剂。

A. 正确B. 错误8. (山东大学2005年考研试题)同一种辅酶与酶蛋白之间可由共价和非共价两种不同类型的结合方式。

A. 正确B. 错误9. (山东大学2005年考研试题)米氏常数(Km)是与反应系统酶浓度无关的一个常数。

A. 正确B. 错误10. (山东大学2005年考研试题)同工酶是指一种酶同时具有几种功能。

A. 正确B. 错误2. 填空题填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。

1. (上海交通大学2007年考研试题)_______用来治疗痛风症——一种由于_______过多积累而致的疾病；作为_____的类似物，它可抑制_____酶。

2. (上海交通大学2007年考研试题)酶_____生化反应_____的到达，但并不移动其_____；这意味着重要的常数_____并不(因酶促而)改变。

3. (四川大学2007年考研试题)酶的竞争性抑制作用的动力学特征是Km_______，而Vmax 不变，因此增加底物浓度可减弱或消除抑制作用。

1测定熔点时，遇到下列情况将产生什么结果？(1) 熔点管壁太厚；(2) 熔点管不洁净；(3) 试料研的不细或装得不实；(4)加热太快；(5) 第一次熔点测定后，热浴液不冷却立即做第二次；(6)温度计歪斜或熔点管与温度计不附贴。

答：(1) 熔点管壁太厚，影响传热，其结果是测得的初熔温度偏高。

(2) 熔点管不洁净，相当于在试料中掺入杂质，其结果将导致测得的熔点偏低。

(3) 试料研得不细或装得不实，这样试料颗粒之间空隙较大，其空隙之间为空气所占据，而空气导热系数较小，结果导致熔距加大，测得的熔点数值偏高。

(4) 加热太快，则热浴体温度大于热量转移到待测样品中的转移能力，而导致测得的熔点偏高，熔距加大。

(5) 若连续测几次时，当第一次完成后需将溶液冷却至原熔点温度的二分之一以下，才可测第二次，不冷却马上做第二次测量，测得的熔点偏高。

(6) 齐列熔点测定的缺点就是温度分布不均匀，若温度计歪斜或熔点管与温度计不附贴，这样所测数值会有不同程度的偏差。

2 是否可以使用第一次测定熔点时已经熔化了的试料使其固化后做第二次测定？答：不可以。

因为有时某些物质会发生部分分解，有些物质则可能转变为具有不同熔点的其它结晶体。

3 测得A、B两种样品的熔点相同，将它们研细，并以等量混合(1) 测得混合物的熔点有下降现象且熔程增宽；(2)测得混合物的熔点与纯A、纯B的熔点均相同。

试分析以上情况各说明什么？答：(1)说明A、B两个样品不是同一种物质，一种物质在此充当了另一种物质的杂质，故混合物的熔点降低，熔程增宽。

(2)除少数情况（如形成固熔体）外，一般可认为这两个样品为同一化合物。

4 沸石(即止暴剂或助沸剂)为什么能止暴？如果加热后才发现没加沸石怎么办？由于某种原因中途停止加热，再重新开始蒸馏时，是否需要补加沸石？为什么？答：(1)沸石为多孔性物质，它在溶液中受热时会产生一股稳定而细小的空气泡流，这一泡流以及随之而产生的湍动，能使液体中的大气泡破裂，成为液体分子的气化中心，从而使液体平稳地沸腾，防止了液体因过热而产生的暴沸。

中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应，若有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示（共20分，除第3小题4分外，其余各题每小题2分）注：每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程，因此I 的构型不能确定，尽管这里不存在手性的问题。

3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。

6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。

9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂，必要时注明用量。

有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂（20分，每小题2分）1.Br解：1 NaCN ； 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚；2 CO 2；3 H 3O +2.()OHOH O解：1 SOCl 2； 2 LiAlH(t-BuO)3； 3 H 3O + 或1 LiAlH 4；2 H 3O +； 3 CrO 3/Py3.n -BuOHO-Bu3O解：1 SOCl 2；2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解：1 NH 2OH/H +；2 H 2SO 4或PCl 5，Beckmann 重排。

5.()HONH 2O解：NaNO 2/HCl6.PhOPhO解：1 LDA （1mol ）；2 MeI ；必须用强碱，否则易导致自身缩合。

7.O OBr解：Br 2（1mol）/HAc8.()解：1 B 2H 6；2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解：P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解：1 NaN 3；2 LiAlH 4； 3 H 3O +三、判断题（共28分。

1、2两个小题各5分；3、4两个小题各9分） 1．指定下列各化合物手性中心的绝对构型（R/S ）。

华东理工大学有机化学考研试题深度剖析历年真题，有效突破132分华理的有机化学(含实验)有几批人轮番出题，今年我问我们专业的组长今年谁出题，他说是保密的，一般外面的人都不知道。

但是我觉的这也无所谓的，因为近几年华理的有机化学出题模式也比较固定，尤其以06年为转折点。

前几年的题型比较陈旧，还有好多类似于简答题，难度也比较大，近3年的题型是目前许多大学采纳的出题模式，估计保持下去。

总体来说今年的有机化学出的太简单了，我们专业的老师也是这样说的，好象今年的出题人也比较尴尬，因为普遍反映今年的题没有水平，所以09年的真题难度会有所上升。

这几年的真题以07年出的最为典型，无论难度还是考察的范围都比较适中，而且有几道题还很新颖。

听说08年华理以后的真题不再外漏，估计也不好搞到08年的有机化学真题，不过我个人认为08年真题出题偏简单，利用价值还不如07年。

先说一下必备的复习资料，《大学有机化学基础》荣国斌等，华东理工大学出版社;《有机化学》钱旭红等，化学工业出版社;《大学化学实验基础(?)》，近8年有机化学真题(最好还有05年以来的综合化学中有机化学部分)，《有机化学学习与考研指津》。

不少人都很奇怪，华理居然指定了2本关于有机化学学习的参考书，但是千万别以为买其中一本就OK了。

《大学有机化学基础》这本书有上下册，内容很详实，机理阐释的很到位，但是难度比较大;《有机化学》只有一本，简明清晰，比较简单。

如果你的基础比较好，而且想拿高分，建议你看前者。

倘若你的基础本来就很差希望你先看后者比较好。

大家最好能一本课后答案书，就买主看其中一本的就行。

我当年主看的是《大学有机化学基础》，所以买了相应的参考书，这本书的习题量很大，题目也很新，我主要看的是命名，写反应方程式，合成题，有选择的看了一些机理题，像一些太活的题，简答题只要了解就行，就当扩展一下知识面。

有机化学学习与考研指津这本书非常重要，近几年有好多真题出自这本书，下面我会详细列举的，我看了三遍。

华东理工大学
说明：以下2007年试卷单科每年10元，其他年份的试卷单科每年5元。

化工学院
物理化学1991——1992，1996——2007（1998——2003有答案）
化工原理1993——2007
化工原理（综）1999
网络与数据库2003——2006
自动控制原理1998
控制原理2000——2007
运筹学2001——2006
高分子化学和物理1998——2007
有机化学(含试验)1998——2006
硅酸盐物理化学(含试验)1998——2007
细胞生物学（含细胞遗传学）2000——2005
化学制药与工艺学1999
精细化学品化学及精细有机单元反应2000——2002
分析化学1998，2000——2002，2007
化学与分子工程学院
物理化学1991——1992，1996——2007（1998——2003有答案）
综合化学1998——2006
有机化学(含试验)1998——2007
化工原理1993——2007
化工原理（综）1999
普通生物化学1999——2004
生物化学1998——2002，2005——2007
化学制药与工艺学1999
精细化学品化学及精细有机单元反应2000——2002
分析化学1998，2000——2002，2007
无机化学2000——2002，2007
生物工程学院
微生物学1998——2007
普通生物化学1999——2004
生物化学1998——2002，2005——2007
综合化学1998——2006
化工原理1993——2007
化工原理（综）1999。

有机化学制备与合成实验复习题一、填空题：1、蒸馏时，如果馏出液易受潮分解，可以在接受器上连接一个（干燥管）防止（空气中的水分）侵入。

2、（重结晶）只适宜杂质含量在（5%）以下的固体有机混合物的提纯。

从反应粗产物直接重结晶是不适宜的，必须先采取其他方法初步提纯。

3、液体有机物干燥前，应将被干燥液体中的( 水份)尽可能( 除去)，不应见到有（浑浊）。

4、水蒸气蒸馏是用来分离和提纯有机化合物的重要方法之一，常用于下列情况：(1)混合物中含有大量的( 固体)；(2)混合物中含有( 焦油状物质)物质；(3)在常压下蒸馏会发生（氧化分解）的（高沸点）有机物质。

5、萃取是从混合物中抽取（有用的物质）；洗涤是将混合物中所不需要的物质（除去）。

6、冷凝管通水是由（下）而（上），反过来不行。

因为这样冷凝管不能充满水，由此可能带来两个后果：其一：气体的（冷凝效果）不好。

其二，冷凝管的内管可能（破裂）。

7、羧酸和醇在少量酸催化作用下生成酯的反应，称为（酯化）反应。

常用的酸催化剂有（浓硫酸）等8、蒸馏时蒸馏烧瓶中所盛液体的量既不应超过其容积的（2/3 ），也不应少于（1/3 ）。

9、测定熔点使用的熔点管(装试样的毛细管)一般外径为1-1.2mm，长约70-80mm；装试样的高度约为（2~3 mm ），要装得（均匀）和（结实）。

10、减压过滤结束时，应该先（通大气），再（关泵），以防止倒吸。

11、用羧酸和醇制备酯的合成实验中，为了提高酯的收率和缩短反应时间，可采取（提高反应物的用量）、（减少生成物的量）、（选择合适的催化剂）等措施。

12、利用分馏柱使（沸点相近）的混合物得到分离和纯化，这种方法称为分馏。

13、减压过滤的优点有：（过滤和洗涤速度快）；（固体和液体分离的比较完全）；（滤出的固体容易干燥）。

14、液体有机物干燥前，应将被干燥液体中的（水份）尽可能（分离净），不应见到有（水层）。

15、熔点为固-液两态在大气压下达到平衡状态的温度。

9.2 名校考研真题详解9—1 （中国科学院--中国科学技术大学2006年硕士研究生入学考试题）用合理,分步的反应机理解释下列实验事实。

Cll2H 5解：不饱和卤代烃分别与N aoc 2H 5经过S N 2历程和与C 2H 5OH 经过S N 1历程得到产物的机理为：NaOC 2H 5(强亲核试剂）S N2历程OCHC2H5OH(弱亲核试剂）C 2H 5OHH2H 52H 59--2（浙江工业大学2004年硕士研究生入学考试试题）对下列反应提出合理的机理解释。

EtO--100%ClEtO--+25%75%解：上面的反应生成一种产物，很明显Cl只和处于其反位的氢发生消去反应，因此是反式消去，机理为E2，下面的反应有两种产物，因此，是碳正离子的E1机理。

具体为：上面的反应式机理为：ClEtO-下面的反应机理为：H+9—3(南开大学2008年硕士研究生入学考试题）比较如下两个化合物发生E2消除反应的速度，并分别写出其主要产物的结构。

AB解：A的优势构象不能满足E2消除的立体化学，需要转变为不稳定双键a键构象才能进行E2消除，故A的消除反应速度慢，B的反应速度快。

A得到唯一的产物，B得到两种产物，主要产物符合扎依采夫消除规则。

A的优势构象：A发生消除得到唯一产物：B的优势构象：B发生消除得到两种产物：和9—4（浙江工业大学2008年硕士研究生入学考试题）由指定的原料合成产物：CH3CH3解：由卤代烃合成一个碳的羧酸，可采用CN离子替换卤素后水解的方法；也可用生成格利雅试剂后与CO2加成的方法。

本题中，由于原料为叔卤代烃，一般不用CN离子与其反应，否则容易产生消去产物。

所以，合成过程为：CH3CH3(1)Mg,Et2O(2)CO2,(3)H2O9—5(南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试题）有机化合物的合成。

（1）从苯合成CCH23O(2)CH 32BrCH 3CH 3BrH 3CHCH 3O CH 2CH 3解：（1）本题中由苯先生成溴代苯，溴代苯与金属镁生成格利雅试剂，格式试剂与环氧乙烷反应得到醇进而得到羧酸，羧酸与伯胺生成最终产物。