中药学专业中药化学试卷(课程编号307)1、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有_______个吸收峰。
(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、联苯环辛烯型木脂素的主要来源是_________属植物。
(难度系数40%;与大纲关系:掌握)3、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为_________皂苷。
(难度系数50%;与大纲关系:掌握)4、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为可水解鞣质、_________及复合鞣质三类。
(难度系数70%;与大纲关系: 熟悉)5、BAW溶剂系统组成是___________________________。
(难度系数50%;与大纲关系: 熟悉)分，共6分）在每小题列出的五个选项中有一个选项是符合题目要求的,请将选项的字母填在题后的括号内.1、根据苷原子分类，属于C-苷的是（）A．山慈菇苷A B. 黑芥子苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 毛茛苷(难度系数40%;与大纲关系: 熟悉)2、与2′-羟基查耳酮互为异构体的是（）A．二氢黄酮 B．花色素 C．黄酮醇 D．黄酮 E．异黄酮(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)3、为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（）A．AlCl3B．Ca(OH)2C．H3BO3D．NaBH4E．NH3·H2O(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)4、以下碱性最强的生物碱类型为（）A 酰胺生物碱B 叔胺生物碱C 仲胺生物碱D 季胺生物碱E 两性生物碱(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)5、自中药水提液中萃取苷类成分常选用的溶剂是（）A．乙醇 B．乙醚 C．石油醚 D．正丁醇 E．丙酮(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)6、下列溶剂中极性最强的是（）A．Et2O B．EtOAc C．n-BuOH D．MeOH E．CHCl3(难度系数70%;与大纲关系: 掌握)三、多项选择题（每小题2分，共4分）在每小题列出的五个选项中有二个以上选项是符合题目要求的,请将选项的字母填在题后的括号内.多选,少选,错选均无分.1、确定糖苷键构型可选用的方法有（）A．酶解法 B．1HNMR法 C．Klyne经验公式D．碱水解法 E．酸水解法(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、可用于区别甲型和乙型强心甙元的反应有（）A．Keller-Kilian（K·K）反应 B Baljet反应 C Kedde反应反应 E Raymond反应: 掌握)，错的划“×”，每题1分，（）: 掌握)pH应大于或等于10.0。
（）: 掌握)（）: 掌握)（）: 掌握)常用于鉴别亚甲二氧: 熟悉)五、写出下列化合物结构式，并指出其结构类型（每题2分，共8分）1、七叶内酯(难度系数50%;与大纲关系:掌握)2、oxymatrine(难度系数50%;与大纲关60%;与大纲关系: 掌握)60%;与大纲关系: 掌握)六、简答下列问题（每题3分，总计9分。
）1、人参皂苷有哪几种类型？水解后其真正苷元都是什么？(难度系数70%;与大纲关系: 掌握)2、生物碱的碱性来源是什么？其碱性常用何值表示，碱性强弱有何规律？: 掌握)3、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)七、完成下列反应（每空2分，总计8分。
）1、(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)H＋（）＋（）2、(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)β-葡萄糖苷酶（）＋（）八、按要求完成下列各题（总计25分）（一）判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原因（每题2分，总计4分。
）1、莨菪碱与小檗碱(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)2、5-羟基黄酮与5′-羟基黄酮(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)（二）判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的色谱行为（每题3分，总计9分。
）1、下列化合物进行PC，以BAW系统展开，判断Rf值大小。
(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) A．木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）B．刺槐素（5，7-二OH ，4′-OCH3黄酮） C．槲皮素2、硝酸银硅胶薄层，展开剂：正己烷。
(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)A B C D E3、HPLC ，ODS 反相柱，流动相：水-乙腈-乙酸-三乙胺（80:20:0.3:0.75），检测波长350nm ，室温。
判断下列化合物的保留时间（R t ）大小顺序。
(难度系数30%;与大纲关系: 掌握) R 1 R 2 R 3 R 4小檗碱 —CH 2—CH 3 CH 3巴马丁 CH 3 CH 3CH 3 CH 3黄连碱 —CH 2— —CH 2—药根碱 H CH 3CH 3 CH 3（三）用指定的方法鉴别下列各组化合物（每小题3分，总计12分） 1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。
（1）7-羟基香豆素与6-羟基香豆素(难度系数40%;与大纲关系:掌握)（2）甲型强心苷与乙型强心苷(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)2、用物理方法：槲皮素与二氢槲皮素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)3、用UV 光谱区别：大黄素与芦荟大黄素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) 九、提取分离流程题（每空2.5分，总计15分。
）某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。
(难度系数30%;与大纲关系: 掌握)A 化合物 R 1 R 2 R 3 R 4B CH 3 CH 3 CH 3 CH 3C CH 3 CH 3 CH 3 HD E F混合物干燥后上氧化铝柱，以CHCl 3-EtOH（9:1、7:3）、无水EtOH 梯度洗脱CHCl 3层 碱水层回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （1）先下 后下 沉淀 溶液 （2） 调pH9 沉淀（3）十、光谱综合解析题（要求写出每一步推论的依据，总计15分） 某化合物A ，分子式C 21H 20O 12；Mg-HCl 反应显红色，SrCl 2反应呈绿色沉淀，ZrOCl 2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish 反应具棕色环。
化合物A 经酸水解得到化合物D-glc 。
(难度系数30%;与大纲关系: 掌R 234R 1握)UV λmax nm ：MeOH 259，266sh ，299sh ，359 NaOMe 272，327，410 AlCl 3 275，303sh ，433 AlCl 3/HCl 271，300，364sh ，402 NaOAc271，325，393 NaOAc/H 3BO 3 262，298，3871H-NMR （DMSO-d 6）δ：7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz ）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz ）；6.82（1H, d, J=8.0Hz ）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz ）；6.24（1H, d, J=2.5Hz ）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz ）；3.0~4.0（5H, m ）请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A 的可能结构式。
答案一、填空题1、52、五味子3、酸性4、缩合鞣质5、正丁醇：冰乙酸：水=4：1：5，上层二、单选题1、D2、A3、C4、D5、D6、D 三、多选题1、A 、 B 、C2、B 、C 、E 四、判断题1、×2、√3、×4、×5、× 五、写出下列化合物结构式，并指出其结构类型1、七叶内酯2、oxymatrine简单香豆素 奎诺里西啶类生物碱3、quercetin4、大黄素 黄酮醇 大黄素型蒽醌六、简答下列问题1、人参皂苷有哪几种类型？水解后其真正苷元都是什么？A 、B 、C 型三种，水解后其真正苷元分别是A 型为20（S ）-原人参二醇，B 型为20（S ）-原人参三醇，C 型为齐墩果酸。
2、生物碱的碱性来源是什么？其碱性用何值表示，有何规律？氮原子上的孤对电子；pka 值表示；pka 越大碱性越强。
3、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？ 石灰乳：调碱性；沉淀多羟基杂质 硼砂：保护邻二酚羟基七、完成下列反应1、+ 2分子的葡萄糖醛酸2、 glc ；八、按要求完成下列各题（一）判断下列各组化合物的酸碱性大小1、莨菪碱与小檗碱碱性；小檗碱大；因为其是季胺碱。
2、5-羟基黄酮与5′-羟基黄酮酸性；5′-羟基黄酮大；因为5-羟基黄酮与4-羰基形成氢键（二）判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的色谱行为1、Rf值：B〉A〉C2、Rf值：B〉D〉C〉E〉A3、tR：黄连碱>小檗碱>巴马丁>药根碱（三）用指定的方法鉴别下列各组化合物1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。
（1）用Gibb′s反应，反应液变蓝色的是A，阴性的是B。
（2）用Legal反应、Kedde反应等鉴别。
阳性反应者为甲型强心苷，乙型强心苷为阴性反应。
2、槲皮素为黄色，二氢槲皮素几乎无色。
3、大黄素的第三峰的lgε>4.1，因为分子中有β-羟基。
九、提取分离流程题（1）-（6）分别为：B；A；C ；F ；D；E十、光谱综合解析题（1）化学反应中，Mg-HCl反应显红色、Molish反应具棕色环显示化合物A为一黄酮苷类化合物。
SrCl2反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH、无游离3-OH。
酸水解可知含1分子葡萄糖。
（2）UV解析：MeOH谱：带Ⅰ359nm证实为黄酮苷类；加诊断试剂谱中，NaOMe 谱：带Ⅰ红移51nm，示有4′-OH；327峰旁证7-OH游离。
NaOAc谱：带Ⅱ红移12nm，证明7-OH游离；AlCl3/HCl谱：带Ⅰ较基本光谱红移43nm，示具游离5-OH，但无游离3-OH。
NaOAc/H3BO3谱中，带Ⅰ红移28nm，示B环具邻位酚羟基，应为3′,4-二OH。
综上，该黄酮母核为5，7，3′，4′-四OH黄酮，其3位连有糖链。
（3）1H-NMR解析：7.52 (1H, dd, J=2.0, 8.0Hz)、7.40 ( 1H, d, J=2.0Hz)、6.82 (1H, d, J=8.0Hz)为三个芳环上质子，因处于低场，应为B环质子。
由偶合情况来看，7.52为H-6′,7.40为H-2′，6.82为H-5′。
6.64 (1H, d, J=2.5Hz)、6.24 (1H, d, J=2.5Hz)为A环质子，前者于低场，应为H-8，后者为H-6。
5.76 (1H, d, J=7.0Hz) 为glc端基质子，由J值为7.0Hz确定相对构型为β；3.0~4.0 (5H, m) 为葡萄糖上的其余5个质子。
