中药化学试题及答案(四)

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中药化学试题及答案

一、名词解释

412、香豆素类化合物:具有C6 – C3,且有内酯环的化合物。

413、木脂素类化合物:2个C6 – C3缩合而成的化合物。

414、木质素类化合物:大与2个C6 – C3缩合而成的化合物。

二、填空题

415、香豆素因具有内酯结构,可溶于碱液中,因此可以用(碱溶酸沉法)法提取。

416、小分子香豆素因具有(挥发性),可用水蒸汽蒸馏法提取。

417、广义的苯丙素类化合物包含(简单苯丙素类)、(香豆素类)、(木脂素类)、(木质素)和(黄酮)。

418、天然香豆素类化合物一般在(C7 )具有羟基,因此(7 –羟基香豆素)可以认为是天然香豆素化合物的母体。

419、天然香豆素可分为(简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、异香豆素)类、(呋喃香豆素)类、(吡喃香豆素)和(异香豆素)。

420、香豆素具有(内酯)结构,可以发生异羟肟酸铁反应而显(红)色。421、秦皮的主要化学成分是(七叶苷)和(七叶内酯),具有(具有抑菌)和(抗炎)作用。

422、木脂素是一类由两分子(苯丙素)衍生物聚合而成的天然化合物。

三、选择题

423、可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是(C )。

A 羟基蒽醌类

B 查耳酮类

C 香豆素类

D 二氢黄酮类

E 生物碱

424、判断香豆素6 –位是否有取代基团可用的反应是(B )。

A 异羟肟酸铁反应

B Gibb’s反应

C 三氯化铁反应

D 盐酸- 镁粉反应

E Labat反应

425、在催化加氢过程中,香豆素类结构最先氢化的是(E )。

A 3、4位双键

B 苯环双键

C 呋喃环双键

D 吡喃双键

E 支链双键426、组成木脂素的单体基本结构是( C )。

A C5– C3

B C5– C4

C C6 – C3

D C6– C4

E C6– C6

427、Labat 反应的试剂组成是(C )。

A 香草醛–浓硫酸B茴香醛–浓硫酸C 浓硫酸–没食子酸D浓硫酸–

变色酸 E 浓硫酸–铬酸

多选题

428、检识香豆素苷类化合物可用(BE )。

A 碘化铋钾试

B Molish 反应

C 盐酸–镁粉反应

D Liebermann –Burchard 反应

E 异羟肟酸铁反应

429、游离木脂素能溶于(B CDE )。

A 水

B 乙醇

C 氯仿

D 乙醚

E 苯

430、水飞蓟素同时具有的结构类型是(AD )。

A 木脂素

B 环烯醚萜

C 蒽醌

D 黄酮

E 强心苷

简答题:

431、解释异羟肟酸铁反应。

内酯环在盐酸羟胺下生成异羟肟酸,再加三价铁后生成异羟肟酸铁呈红色。

提取分离工艺题

432、秦皮主要含有七叶内酯、七叶苷等香豆素,请设计一方法从秦皮中提取、分离二成分。

提取:乙醇,氯仿去杂,水和乙酸乙酯萃取分离。

433、试写出用系统溶剂法提取分离香豆素类化合物。

乙醇浸提,石油醚去杂,残留物用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇分别萃取。

第八章萜类和挥发油

一、概念

434、萜类:由甲戊二羟酸衍生而成C5的化合物。

435、挥发油:可随水蒸气蒸馏,与水不相混溶的油状液体。

436、酸值:以中和1克挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数。437、酯值:水解1克挥发油中的酯成分所消耗氢氧化钾的毫克数。

438、皂化值:以中和1克挥发油中游离酸性成分和皂化酯成分所消耗氢氧化钾的毫克数。

439、析“脑”:在低温下挥发油析出的结晶体称为脑

二、填空

440、由(甲戊二羟酸)衍生而成的化合物均为萜类化合物,此类化合物结构种类虽然非常复杂,但其基本碳架多具有(C5单位)结构特征。

441、挥发油由(单萜及倍半萜)、(芳香族化合物)、(脂肪族)及(其它)四类成分组成,其中(单萜及倍半萜)所占比例最大。

442、挥发油与脂肪油在物理性状上的相同之处为室温下都是(液)体,与水均(不溶)。

443、挥发油与脂肪油在物理性状上的不同之处为挥发油具(挥发性),可与(水)共蒸馏。

444、挥发油低温冷藏析出的结晶称为(脑),滤除析出结晶的挥发油称(析脑油)。

445、常温下挥发油多为(无)色或(淡黄色)色的(液体),具有较强的(刺激性)气味。

三、选择题

446、下列关于萜类化合物挥发性叙述错误的是(C )。

A 所有非苷类单萜及倍半萜具有挥发性B所有单萜苷类及倍半萜苷不具挥发性C所有非苷类二萜不具有挥发性 D 所有二萜苷类不具挥发性 E 所有三萜不具挥发性

447、单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有(E )。

A 挥发性

B 脂溶性

C 水溶性

D 共水蒸馏性

E 旋光性

448、非苷萜、萜内酯及萜苷均可溶的溶剂是( B )。

A 苯

B 乙醇

C 氯仿

D 水

E 乙醚

449、需经适当加热,方可溶于氢氧化钠水溶液的萜所具有的基团或结构是(A )。

A 内酯

B 醇羟基

C 羧基

D 糖基

E 酚羟基

450、萜类化合物在提取分离及贮存时,若与光、热、酸及碱长时间接触,常会产生结构变化,这是因为其( E )。

A 连醇羟基

B 连醛基

C 具酮基

D 具芳香性

E 具脂烷烃结构,不稳定451、从中药中提取二萜类内酯可用的方法是( C )。

A 水提取醇沉淀法B酸水加热提取加碱沉淀法C碱水加热提取加酸沉淀法D 水蒸气蒸馏法 E 升华法

452、以色谱法去除萜苷粗提物中的水溶性杂质,首选固定相是(E )。

A 氧化铝

B 硅胶

C 阳离子交换树脂D阴离子交换树脂 E 大孔吸附树脂

453、色谱法分离萜类化合物,最常用的吸附剂是(A )。

A 硅胶

B 酸性氧化铝

C 碱性氧化铝

D 葡聚糖凝胶

E 聚酰胺

四、多选题

454、属于萜类性质的是(ACD )。

A 多具手性碳

B 易溶于水

C 溶于醇

D 易溶于亲脂性有机溶剂

E 具挥发性

455、具有挥发性的是(ABCD )。

A 单萜

B 倍半萜

C 奥类

D 卓酚酮类

E 二倍半萜

456、下列关于挥发油性质描述正确的是(ABCDE )。

A 易溶于石油醚、乙醚、氯仿及浓乙醇

B 相对密度多小于1

C 涂在纸片上留下永久性油迹

D 较强的折光性

E 多有旋光性

457、用结晶法从总萜提取物或挥发油中分离单体化合物时,一般要求(ABCD )。

A 选择合适的结晶溶剂

B 所分离的单体化合物相对含量较高

C 杂质的相对

含量较低 D 杂质应为中性化合物 E 结晶时常降低温度

458、从玫瑰花、丁香花及紫苏中提取挥发油,适宜的提取分离方法有(CE)。

A 水蒸汽蒸馏法

B 70%乙醇回流法

C 吸收法

D 压榨法

E SFE法

459、分馏法可用于挥发油的分离,不同结构萜类化合物的沸点由高到低的规律为(ACE )。

A 倍半萜及含氧衍生物大与含氧单萜大与单萜烯B单萜烯单环2个双键大与

单萜烯无环3个双键大与单萜烯双环1个双键C单萜烯无环3个双键大与单萜烯单环2个双键大与单萜烯双环1个双键 D 萜酸大与萜醇大与萜酮大与萜醛大与萜醚E萜酸大与萜醇大与萜醛大与萜酮大与萜醚

460、以硅胶或氧化铝吸附色谱分离挥发油,其洗脱剂选择正确的是(ABCD )。

A 石油醚分离非含氧萜

B 正己烷分离非含氧萜C石油醚–乙酸乙酯分离

含氧萜D己烷–乙酸乙酯分离含氧萜E乙醚–甲醇分离非含氧萜461、可用于挥发油定性检识的方法有(BDE )。

A UV法

B GC法

C NMR法

D GC – MS 法

E TLC法

简答题

462、挥发油应如何保存?为什么?密闭、阴凉避光处,不稳定。

463、简述挥发油的通性。多具有香气,可挥发,易溶于亲脂性有机溶剂及高浓度乙醇,几乎不溶于水,有较高折光度,有光学活性、性质不稳定。464、简述挥发油的化学组成及主要功能基。组成:萜、脂肪族和芳香族。

醇、酚、醛、酮、酯、醚、酸。

465简述萜类化合物的结构与沸点的关系。在单萜中,三烯大与二烯大与一烯;在含氧单萜中,随官能团极性增加而升高;分子量增大,沸点升高;

含氧萜高于萜烃。

466、简述挥发油的提取方法。水蒸气蒸馏、溶剂提取、压榨法、吸收法

467、简述挥发油的分离方法。沸点、化学分离法、层析

五、提取分离工艺题

468、中药薄荷挥发油中主要含有薄荷醇、薄荷酮和醋酸薄荷酯,请设计提取分离三者的工艺流程。

水蒸汽蒸馏、硅胶柱色谱、

469、论述挥发油提取分离的常用方法。

水蒸气蒸馏、溶剂提取、压榨法、吸收法;分离:沸点、化学分离法、层析

第九章皂苷、及强心苷

一、概念

470、三萜皂苷:为三萜类的一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物。

471、双皂苷:皂苷中具有二条糖链。

472、发泡性:一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物473、溶血指数:在一定条件下,能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。

474、Liebermann – Burchard 反应:试剂为:浓硫酸–乙酸酐

475、甾体化合物:苯骈多氢菲的结构。

476、强心甾烯:甲型强心苷、五元内酯

477、海葱甾二烯:乙型强心苷、六元内酯

478、甾体皂苷:由螺旋甾烷类与糖结合的甾体苷类,具发泡性。

479、Kedde反应:3、5 –二硝基苯甲酸反应甲型强心苷呈红色。

480、Baljet反应:碱性苦味酸反应。甲型强心苷呈橙色。

481、皂苷:一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物

二、填空

482、多数三萜类化合物是一类基本母核由(30)个碳原子组成的萜类化合物,其结构根据异戊二烯法则可视为(6 )个异戊二烯单位聚合而成。

483、三萜皂苷结构中多具有羧基,所以又常被称为(酸性)皂苷。

484、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷具有(降低水溶液表面张力)作用的缘故。

485、各类皂苷的溶血作用强弱可用(溶血指数)表示。

486、有些三萜皂苷在酸水解时,易引起皂苷发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物,得不到原始皂苷元,如欲获得真正皂苷元,则应采用(酶水解)、(氧化开裂法)、(两相酸水解)等方法。487、三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定性(弱于)甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物。

488、(HPLL )色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法,尤其适用于皂苷的精制和初步分离。

489、根据皂苷元的结构,人参皂苷可分为(人参二醇)、(人参三醇)、(齐墩果酸)三种类型。

490、甘草皂苷又称为(甘草酸)和(甘草甜素)。

491、在皂苷的提取通法中,总皂苷与其它亲水性杂质分离是用(正丁醇)萃取方法。

492、酸性皂苷及其苷元可用(碱水)提取。

493、皂苷的分子量较(大),大多为无色或白色的(无定形)粉末,仅少数为晶体,又因皂苷(极性)较大,常具有吸湿性。

494、甾体类化合物包括(生物碱)、(皂苷)和(强心苷)等。

495、强心苷是指生物界中存在的一类对人的(心脏)具有显著生理活性的(甾体)苷类。

496、强心苷从结构上分析是由(强心苷元)与(糖)缩合而成。根据苷元上连接的(不饱合内酯环)的差异,将强心苷分为(甲型)和(乙型)。497、强心甾烯类属于(甲型)型强心苷元,C17侧链是(五元内酯环);蟾蜍甾二烯类属于(乙型)型强心苷元,C17侧链是(六元内酯环),在自然界

存在数量较少。

498、根据强心苷(苷元)和(糖)的连接方式不同,可将强心苷分为Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型。

499、根据强心苷(苷元)和(糖)的连接方式不同,可将强心苷分为Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型,其中Ⅰ型可表示为(苷元和2、6 –二去氧糖),其中Ⅱ型可表示为(苷元和6 –去氧糖);其中Ⅲ型可表示为(苷元和GLC糖;)。

500、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应,如(L – B);第二类为五元不饱和内酯环呈色反应,如(Kedde );第三类为ɑ - 去氧糖呈色反应,如(K- K)。

501、强心苷一般可溶于(乙醇)、(水)、(丙酮)等极性溶剂中,微溶于(乙醚),几乎不溶于(苯)、(石油醚)等极性小的溶剂。它们的溶解度随分子中所含(亲水性基团)的数目、种类及苷元上的(羟基糖)数目和位置的不同而异。502、甲型强心苷在(碱)溶液中,双键由20(22)移位到(22(24))位生成活性亚甲基,与(多硝基酚类)等试剂反应显色。

503、甾体皂苷元分子中常含(氧),且大多数在(环上)上,糖基多与苷元的(C3)成苷。

504、甾体皂苷元是由(27)碳原子组成、基本碳架为(6个环)的衍生物。505、甾体皂苷分子结构中不含(羧基),呈(中性)性,故又称(中性)皂苷。

506、甾体皂苷的分子量(大),且含有较多的(环),不易(溶水),多为无色或白色(无定形)粉末,而皂苷元大多有较好的(结晶)。

507、甾体皂苷和苷元均具有旋光性,且多为(左)。

508、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是(L-B)和(Kedde)。509、提取皂苷多利用皂苷的(极性),采用(正丁醇)法提取。

510、甾体皂苷元多数无(双键),因此在近紫外区无明显吸收峰。

三、选择题

511、分离三萜皂苷的优良溶剂为( E )。

A 热甲醇

B 热乙醇

C 丙酮D乙醚 E 含水正丁醇

512、目前对皂苷的分离效能最高的色谱是(D )。

A 吸附色谱

B 分配色谱

C 大孔树脂色谱

D 高效液相色谱

E 凝胶色谱513、用TLC分离某酸性皂苷时,为得到良好的分离效果,展开时应使用(B )。

A 氯仿宋体- 甲醇–水(65:35:10,下层)

B 乙酸乙酯–乙酸辣- 水(8:2:1)

C 氯仿–丙酮(95:5)

D 环己烷–乙酸乙酯(1:1)

E 苯–丙酮(1:1)

514、根据苷元的结构类型进行分类,属于C型的人参皂苷为(A )。

A 人参皂苷R o

B 人参皂苷R f

C 人参皂苷Rg1

D 人参皂苷Rh2

E 人参皂苷Rh1

515、属于四环三萜皂苷元类型的是(C )。

A α–香树脂烷型

B β–香树脂烷型

C 达玛烷型

D 羽扇豆烷型

E 齐墩果烷型

516、属于B型人参皂苷真正皂苷元的是(E )。

A 齐墩果酸

B 人参二醇

C 人参三醇

D 20(S)- 原人参二醇

E 20(S)- 原人参三醇

517、在苷的分类中,被分类为强心苷的根据是因其( D )。

A 苷元的结构

B 苷键的构型

C 苷原子的种类

D 分子结构与生理活性

E 含有α–去氧糖

518、不属甲型强心苷特征的是(B )。

A 具甾体母核

B C17连有六元不饱和内酯环

C C17连有五元不饱和内酯环

D C17上的侧链为β型

E C14– OH为β型

519、属Ⅰ型强心苷的是(A)。

A 苷元-(2,6 –二去氧糖)X -(D –葡萄糖)Y

B 苷元-(6 –去氧糖)X -(D –葡萄糖)Y

C 苷元-(

D –葡萄糖)x - (6 –去氧糖)y D 苷元- (D –葡萄糖)x - (2,6 –二去氧糖)Y

E 苷元- D –葡萄糖

520、水解Ⅰ型强心苷多采用( B )。

A 强烈酸水解

B 缓和酸水解

C 酶水解

D 盐酸丙酮法

E 碱水解

521、缓和酸水解的条件为(C )。

A 1%HCl/Me2CO

B 3%~5%HCl

C 0.02~0.05mol/LHCl

D 5%NaOH

E β- 葡萄糖苷酶

522、可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是( A )。

A Kedde 反应

B 乙酐–浓硫酸反应

C 三氯化锑反应

D K – K 反应

E Salkowski 反应。

523、提取强心苷常用的溶剂为( C )。

A 水

B 乙醇

C 70%-80%乙醇

D 含水氯仿

E 含醇氯仿

524、含强心苷的植物多属于( D )。

A 豆科

B 唇形科

C 伞形科

D 玄参科

E 姜科

525、与强心苷共存的酶( B )。

A 只能使α–去氧糖之间苷键断裂

B 可使葡萄糖的苷键断裂

C 能使所有苷键断裂

D 可使苷元与α–去氧糖之间的苷键断裂 E不能使各种苷键断裂

526、下列苷最易水解的是( B )。

A 2 –氨基糖苷

B 2 –去氧糖苷

C 2 –羟基糖苷

D 6 –去氧糖苷

E 6 –甲氧基糖苷

527、甾体皂苷元基本母核是( B )。

A 孕甾烷

B 螺甾烷

C 羊毛脂甾烷 Dα–香树脂醇 Eβ–香树脂醇

528、螺甾烷醇型皂苷元结构中含有( B )。

A 4个环

B 4个六元环T 2个五元环

C 5个环

D 6个六元环

E 5个六元环和1个五元环

529、合成甾体激素药物和避孕药的重要原料薯蓣皂苷元属于( B )。

A 螺甾烷醇型 B异螺甾烷醇型 C 呋甾烷醇型 D 变形螺甾烷醇型 E 齐墩果烷

530、自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是( C )。

A 乙醇

B 丙酮

C 正丁醇

D 乙酸乙酯

E 氯仿

五、多选题

531、人参总皂苷的酸水解产物进行硅胶柱色谱分离,可得到(CDE )。

A 20(S)- 原人参二醇

B 20(S)- 原人参三醇

C 人参三醇

D 人参二醇

E 齐墩果酸

532、属于五环三萜皂苷元的是(BDE)。

A 人参二醇B齐墩果酸 C 20(S)- 原人参二醇D 熊果酸 E 羽扇豆醇

533、皂苷的分离精制可采用(ABCD )。

A 胆甾醇沉淀法

B 乙酸铅沉淀法

C 分段沉淀法

D 高效液相色谱法

E 气相色谱–质谱联用法

534、中药甘草的主要有效成分甘草皂苷(ABCDE )。

A 为三萜皂苷

B 有甜味

C 难溶于氯仿和乙酸乙酯

D Molish 反应阳性

E 能以碱提取酸沉淀法提取

535、强心苷类化合物(ABE )

A 为甾体苷类

B 分子中有不饱和内酯环

C 易溶于氯仿中D易溶于乙醚中E 可被碱催化水解

536、含有强心苷的中药有(ABDE )。

A 铃兰

B 黄花夹竹桃

C 麦冬

D 洋地黄

E 羊角拗

537、甾体皂苷元的结构特点是(ABCE )。

A 螺旋甾烷

B 具27个碳原子

C C3位有羟基

D 含有羧基

E 具6个环

538、从中药中提取总皂苷的方法有(BDE )。

A 水提取液经乙酸乙酯萃取

B 乙醇提取液回收溶剂加水,正丁醇萃取C乙醇提取液回收溶剂加水,乙酸乙酯萃取 D 甲醇提取–丙酮沉淀E乙醇提取–乙醚沉淀

六、简答题

539、人参总皂苷酸水解后,得到的A、B、C型苷元各是什么?

人参三醇、人参二醇、齐墩果烷

540、人参总皂苷经Smith降解后,所得的A、B、C型苷元各是什么?

原- 人参三醇、原- 人参二醇、齐墩果烷

541、强心苷的酸水解类型有几种?简述其特点及应用。

温和酸水解、强烈酸水解、盐酸丙酮法

542、与强心苷共存的水溶性杂质有哪些?提取强心苷时如何除去这些杂质?糖类、甾体皂苷、水溶性色素、鞣质等;柱层析

543、如何检识中药中含有强心苷类成分?L – B反应

544、甾体皂苷与强心苷在结构上有何区别?一个含内酯环,一个含氧环

提取分离工艺题

545、设计从人参中提取分离纯化人参皂苷的工艺流程。

甲醇提取,加水乙醚脱脂,正丁醇萃取,丙酮沉淀。

第十章生物碱

一、概念

1.生物碱:指来源于生物界的一类含氮有机化合物。

2.两性生物碱:生物碱分子中如有酚羟基和羧基等酸性基团,称为两性生物碱

3.生物碱沉淀反应:大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物,称生物碱沉淀反应

4.生物碱显色反应:一些生物碱单体与某些试剂反应生成具有特殊颜色的产物,称生物碱显色反应

5 雷式铵盐:NH4[Cr((NH3)2 SCN)4]

6.诱导效应:如果生物碱分子结构中氮原子附近供电基团能使氮原子电子云密

度增加,而使其碱性增强,称诱导效应

7.共轭效应:氮原子孤电子对处于P-共轭体系时,由于电子云密度平均化趋势可使其碱性减弱,这种现象称共轭效应

8.空间效应:生物碱中的氮原子质子化时,受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。

9.霍夫曼降解:季铵碱在碱性溶液中加热而发生裂解,脱水形成烯键和叔胺,称。

10.水溶性生物碱:指季铵碱和氮氧化物生物碱。

二、填空

1.大多数叔胺碱和仲胺碱为亲(脂)性,一般能溶于(有机溶剂),尤其易溶于(亲脂性有机溶剂)。

2.具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下,在(碱水溶液中)中其内酯或内酰胺结构可开环形成(羧酸盐)而溶于水中,继之加(酸)复又还原。

3.生物碱分子碱性强弱随杂化程度的升高而(增强),即(sp3)﹥(sp2)﹥(sp)。

4.季铵碱的碱性强,是因为羟基以(负离子)形式存在,类似(无机碱)。

5.一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性(减小)。

6.醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有(氮杂缩醛)结构,其氮原子上的孤电子对与α-羟基的C—O单键的б电子发生转位,形成(季胺型小檗碱)。

7.莨菪碱的碱性强于东莨菪碱主要是因为东莨菪碱(空间效应)。

8.生物碱沉淀反应要在(酸水或酸性稀醇溶液)中进行。水溶液中如有(多肽)、(蛋白质)、(鞣质)亦可与此类试剂产生阳性反应,故应在被检液中除掉这些成分。

9.生物碱的提取最常用的方法以(酸水)进行(浸提)或(渗漉)。

10.将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH(由

高到低)依次萃取,生物碱可按碱性(由强到弱)先后成盐依次被萃取出而分离,此法称为(pH梯度萃取法)。

11.用吸附柱色谱分离生物碱,常以(氧化铝)或(硅胶)为吸附剂,此时生物碱极性大的(后)流出色谱柱,极性小的(先)流出色谱柱。

12.Hofmann降解反应的必要条件是(氮原子的β位应有氢)。

13.延胡索中主要含(小檗碱)型和(原小檗碱)型异喹啉类生物碱。

14.小檗碱一般以(季胺型生物碱)的状态存在。

15.阿托品为莨菪碱的(外消旋体)。

16.莨菪烷类生物碱都是(氨基醇的酯),易水解,尤其在碱性水溶液中更易进行。

17.苦参总碱中含量最多的生物碱是(氧化苦参碱)。

18.汉防己的镇痛作用(汉防己甲素)作用最强,其化学结构属于(双苄基异喹啉)型生物碱。

19.马钱子中的主要生物碱是(的士宁)和(马钱子),属于(吲哚类)衍生物。

20.乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫(乌头次碱)、无酯键的醇胺型生物碱叫(乌头原碱)。

21.红豆杉中的主要生物碱为(紫杉醇),其主要生物活性为(抗肿瘤)。

三、单项选择题

1.乌头碱的母核是(D)

A.双苄基异奎啉

B.有机胺

C.肽类

D.二萜类

2.小檗碱属于( B)

A.叔胺碱

B.季胺碱

C.酚性叔胺碱

D.酚性季胺碱

3.生物碱的沉淀反应条件是(B)

A.酸性有机溶剂

B.酸性水溶液

C.碱性水溶液

D.碱性有机溶液

4.既溶于水又溶于有机溶剂的是(C)

A.小檗碱

B.轮环藤酚碱

C.阿托品

D.东莨菪碱

5.自CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是(B)

A.NH4OH

B.NaOH

C.Ca2CO3

D.Na2CO3

6.多数生物碱在植物体中存在的形式是(D)

A.无机酸盐

B.游离状态

C.络合物

D.有机酸盐

7.生物碱的碱性表示方法多用( D )

A kb

B pkb

C ka

D pka

E PH

8.碱性最强的生物碱类型为( D )

A 酰胺生物碱 B叔胺生物碱 C仲胺生物碱 D 季铵生物碱 E两性胺生物碱

9.不含小檗碱的植物是( A )

A延胡索 B 三颗针 C 黄连 D 黄柏 E 唐松草

10.麻黄碱中氮原子的杂化方式为( D )

Asp3 B sp2 C sp D 不等性sp3 E不等性sp2

四、多项选择题(以下各题均有两个以上答案)

1.与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有(ABCE )

A.蛋白质

B.多肽

C.鞣质

D.麻黄碱

E.苦参碱

2.某生物碱碱性弱则它的( BD)

A.pka大

B.kb小

C.ka小

D.pka小

E.pkb小

3.与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是( AC )

A.茚三酮

B.二硫化碳-碱性硫酸铜

C.碱性硫酸铜

D.碘化铋钾

E.氯化汞

4.亲脂性有机溶剂提取生物碱时,湿润药材可用( BDE)

A.NaCl

B.NH4OH

C.Na2CO3

D.Ca(OH)2

E.NaOH

5.属于喹喏里西啶类生物碱的是(CE )

A 汉防己甲素

B 乌头碱

C 苦参碱 D汉防己乙素E氧化苦参碱

五、简述

1. 比较延胡索乙素与黄连碱碱性大小

2. 比较小檗碱与小檗胺碱性大小

3. 比较莨菪碱与东莨菪碱碱性大小

4. 比较麻黄碱和去甲麻黄碱碱性大小

答案

1.延胡索乙素小于黄连碱

2.小檗碱大于小檗胺

3.莨菪碱大于东.莨菪碱 4麻黄碱大于去甲麻黄碱

5.判断下列化合物的酸碱性大小(先说明判断是酸性或碱性),并说明原因。

1 胡椒碱与苦参碱; 碱性:胡椒碱〈苦参碱。胡椒碱含酰胺键。

6.判断下列各组化合物的酸碱性大小(先说明判断是酸性或碱性),并说明原

因。

N H 3CO

H 3CO OCH 3OCH 3N H 3CO H 3CO

3

3+OH _

(A ) (B )

碱性:A>B 。前者为季胺碱。

7.写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式

酸水提取:B+H +X -→BH ++X -

交换:H +R -+ BH +→R -BH ++ H +

氨水碱化:R -BH ++NH 3H 2O →R -NH 4++B+H 2O

8.写出下列化合物结构式,所属生物碱类型及存在的中药或植物。

(1) 麻黄碱 (2)小檗碱

苯丙胺类生物碱、麻黄,异喹啉类生物碱、黄连

9.用物理方法鉴别下列各组化合物

(1)小檗碱和小檗胺 (2)东莨菪碱和莨菪碱

1)小檗碱黄色、小檗胺白色2)东莨菪碱粘稠液体和莨菪碱针状结晶10.用化学方法鉴别下列化合物

东莨菪碱和莨菪碱氯化汞沉淀反应:莨菪碱黄色沉淀,加热后沉淀变为红色;东莨菪碱生成白色沉淀

六论述

1.雷氏盐沉淀法常用于何种类型生物碱的分离,写出生成沉淀及分解沉淀的反应式。

水溶性生物碱

B+NH4[Cr((NH3)2 SCN)4]→B[Cr((NH3)2 SCN)4]↓

2B[Cr((NH3)2 SCN)4]+Ag2SO4→B2SO4 + Ag[Cr((NH3)2 SCN)4] ↓

B2SO4+BaCl2→BaSO4+ 2BCl

2.下列生物碱各属于哪种母核?

a 乌药碱:苄基异喹啉

b 吗啡碱: 吗啡烷型

c 小檗碱:原小檗碱型

d 胡椒碱:吡啶e东莨菪碱:莨菪烷类

3.生物碱的霍夫曼降解反应要求化合物分子必须具备何结构,不同状态的N原子其裂解产物各是什么物质和三甲胺β-H 氮原子在侧链生成─烯化合物,氮原子两价连在环上生成二烯,氮原子三价连在环上生成三烯。

4.试述从黄连中提取小檗碱的方法

黄连粗粉

乙醇温浸,浓缩

乙醇浓缩液

放置,滤过

滤液

加浓盐酸,放置

黄色沉淀

酸性母液 水重结晶数次 NH 4OH 碱化,乙醚处理

盐酸小檗碱 碱水液

加硫酸滤过

滤液 黄色沉淀

冷乙醇捏溶

乙醇液

加少量硫酸

甲基黄连碱硫酸盐结晶

6.判断下列各组化合物的酸碱性大小(先说明判断是酸性或碱性),并说明原

因。

N H 3CO H 3CO OCH 3OCH 3N

H 3CO

H 3CO

3

3+OH

_

(A ) (B )

碱性:A>B 。前者为季胺碱。

7写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式

酸水提取:B+H +X -→BH ++X -

交换:H+R-+ BH+→R-BH++ H+

氨水碱化:R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O

第十一章鞣质

一、名词解释546、鞣质:多元酚类高分子化合物

二、填空

547、根据鞣质的化学结构特征,鞣质分为(可水解鞣质)、(缩合鞣质)和(复合鞣质)。

548、缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物(鞣红),故又称为(鞣红鞣质)。

三、选择题

549、从化学结构角度分析,鞣质是天然界植物中广泛存在的一类(B )。

A 糖苷类

B 多元酚类

C 黄烷醇类

D 酯糖苷类

E 黄烷醇多聚物类

550、从植物材料中快速提取鞣质类成分,为避免成分破坏常采用的提取方法是(E)。

A 回流提取法

B 煎煮法

C 渗漏法

D 浸渍法

E 组织破碎提取法

551、水解后主要产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇)的鞣质为(A )。

A 没食子鞣质B逆没食子鞣质C 咖啡鞣质D 缩合鞣质E 含有没食子酰基的缩合鞣质

552、从植物药材中提取鞣质类成分最常用的溶剂是(C )。

A 乙醚

B 丙酮

C 含水丙酮

D 水

E 甲醇

多选题

553、下列几种溶剂中能够溶解鞣质的有(ABCE )。

A 水

B 甲醇

C 丙酮

D 氯仿

E 乙酸乙酯、丙酮的混合液

554、下列物质可以和鞣质反应生成沉淀的是(ABCE )。

A 明胶

B 蛋白质

C 生物碱

D 50%的乙醇

E 醋酸铅的碱溶液

简述题

555鞣质具有哪些化学性质?还原性、沉定反应、与三氯化铁反应、与蛋白质沉淀等

556、简述鞣质的分类。三类:可水解、缩合、复合

557、如何区别可水解鞣质类和缩合鞣质类?在酸性条件下加热,产生现象不一样。